一种蒽吡啶酮活性染料化合物及其制备方法和应用
【专利说明】-种蔥邮暗酬活性染料化合物及其制备方法和应用 (-)技术领域
[0001] 本发明设及一种蔥化晚酬活性染料化合物及其制备方法和应用。 (二）【背景技术】
[0002] 开发新型活性染料一般要具有良好的溶解性和扩散性，因为具有高的溶解度可W 提高染料利用率，降低染色后废水中含有的染料量，好的扩散性使得反应速率和固色效率 高，匀染和透染程度好，从而整个印染时间减少，印染成本降低。同时，还要求染料具有良好 的各项色牢度。
[0003] 红色活性染料作为用量较大的色种，不仅要求高的溶解度和好的扩散性，并且应 具有良好的色牢度。当前许多常用的红色活性染料品种难W具备上述的各项全面性能，尤 其是日晒牢度欠佳。尽管CN201180003906公开了一种适用于纸张喷墨打印的蔥化晚酬横 酸化合物，但该染料不适于织物的染色，无法使棉织物或其混纺织物着色，应用范围窄。 (Ξ)
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种蔥化晚酬活性染料化合物，该染料适用于纤维材料例 如纤维素纤维、聚酷胺纤维及其织物的印染，其各项色牢度优异，特别是耐日晒牢度突出。 阳0化]本发明采用的技术方案是：
[0006] 一种蔥化晚酬活性染料化合物，其结构如下式（I)所示：
[0007]
[0008] 式（I)中：
[0009] Ri为径基、C1~C4的烷基或C1~C4的烷氧基；
[0010] R2为氨、Cl~〇4的烷氧基或-SO3MS 柳川R3为氨或Cl~C4的烷基；
[0012]Y为-CH=邸2或-C2H4OSO3M2; 阳01引M、Ml、M2各自独立为氨或碱金属。
[0014] 本发明中，所述的。~〇4烷基可W是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、 仲下基、叔下基。所述的。~〇4烷氧基可W是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正下氧 基、异下氧基、仲下氧基、叔下氧基。 阳01引进一步，Ri优选为径基、甲基或乙氧基。
[0016] 进一步，R2优选为氨、甲氧基或-SOsMi。
[0017] 进一步，R3优选为氨或甲基。
[0018] 本发明所述的式（I)的化合物，可W游离酸为氨）或盐为盐） 的形式存在，优选W盐的形式存在，所述的盐可为碱金属盐（M、M\m2为碱金属），特别优选 为钢盐（M、M\m2为钢），本发明所述的活性染料组合物，游离酸形式（M、Μ1、m2为氨）与盐 形式（Μ、Μ\Μ2为碱金属）是可W相互转化的，不影响染色效果，通常，染料在制备过程中W 盐的形式存在，也可加酸酸化得到游离酸形式。
[0019] 本发明所述的式（I)化合物优选为下列之一，其中Μ、Μ\Μ2为Η或化：
[0020]
[0021]
[0022]
[0023]
[0024]
[00巧]本发明所述的蔥化晚酬活性染料化合物，可方便的按本领域技术人员熟知的方式 合成，如按照常规的环化、缩合、醋化方法制备，或者按W下方法制备：
[0026]
[0027] 上式（II)或（III)中，Ri~R3的定义与上述的式（I)化合物中的定义相同；所述 方法包括：
[0028] (1)环化：
[0029] (1-a)当Ri为径基时，W式（IV)所示的漠氨酸和丙二酸二乙醋为原料，经环化、7长 解得到化合物（V);
[0030] (1-b)当Ri为C1~C4的烷基或C1~C4的烷氧基时，W式（IV)所示的漠氨酸和式 (II)所示的化合物为原料，经环化得到化合物（V);
[0031]
阳〇3引 0)化合物（V)与化合物（III)经乌尔曼缩合反应得到化合物（VU;
[0033]
[0034] 做醋化： 阳0对 （3-a)当Y为-C2H4OSO3M2时，使化合物与硫酸进行醋化反应，得到化合物 (I);
[0036] (3-b)当Y为-CH=邸2时，使化合物（VI)与硫酸进行醋化反应，然后再经脱脂反 应得到化合物（I);
[0037] 式（Π)、（III)、（V)或中，Ri~R3、M、M2的定义与式（I)中的定义相同。
[0038] 具体的，所述制备方法按照如下实施：
[0039] (1-a)当Ri为径基时，W式（IV)所示的漠氨酸和丙二酸二乙醋为原料，在有机溶 剂中，W碳酸钢为催化剂在170~175°C下进行环化反应，并将反应得到的滤饼溶解，加碱 调抑值至10~11进行水解，水解结束后再将水解液酸化至抑<2,加氯化钢盐析，抽滤， 滤饼用稀盐酸洗涂，烘干备用； 柳4〇] (1-b)当Ri为C1~C4的烷基或C1~C4的烷氧基时，W式（IV)所示的漠氨酸和 式（Π)所示的化合物为原料，在有机溶剂中，W碳酸钢为催化剂在170~175°C下进行环化 反应，反应结束后冷却静置，加水稀释并酸化至抑值<2,再加氯化钢盐析，抽滤，滤饼用稀 盐酸洗涂，烘干备用；（2)缩合：将步骤（1-a)或（1-b)得到的滤饼与式（III)所示的化合 物混合并加水揽拌，W小苏打为缚酸剂、铜粉和氯化亚铜为催化剂，在65~70°C下进行乌 尔曼缩合反应，反应结束后酸化至抑值<2,再加氯化钢盐析，抽滤，滤饼烘干备用；(3)醋 化：
[OOW(3-a)当Y为-CH=CH2时，在冰水浴中，往硫酸中缓慢加入步骤似得到的滤饼， 在0~25°C下进行醋化反应，反应结束后加入冰水进行稀释，加氯化钢盐析、抽滤，得到的 滤饼加碱液调抑值10~11进行脱醋反应，脱醋反应完成后酸化至抑=5-6,烘干得到式 (I)所示的化合物；
[0042] (3-b)当Υ为-C2H4OSO3M2时，在冰水浴中，往硫酸中缓慢加入步骤似得到的滤饼， 在0~25°C下进行醋化反应，反应结束后加入冰水进行稀释，加氯化钢盐析、抽滤，得到的 滤饼调抑值5~6,烘干得到式（I)的化合物。 阳0创进一步，步骤（1-a)和（1-b)中，优选用10-30%的液碱调抑值至10-11进行水 解。 W44] 进一步，步骤（1-曰）和（1-b)中，优选用10-35%的盐酸酸化至抑< 2。
[0045] 进一步，步骤（1-曰）和（1-b)中，优选用0.5-2%稀盐酸洗涂滤饼。
[0046] 进一步，步骤（1-曰）和（1-b)中，有机溶剂可W是邻二氯苯和/二甲亚讽。
[0047] 进一步，步骤（1-b)中，式（IV)所示的漠氨酸、式（II)所示的化合物或丙二酸二 乙醋、碳酸钢的投料比为1: (3~8) : (0.4~1)。 W48] 进一步，步骤（1-a)或（1-b)得到的滤饼、式（III)的化合物、小苏打、铜粉、氯化 亚铜的投料摩尔比为 1 : (1.05-1.5) : (2-6) : (0.05-0. 3) : (0.05-0. 3)。
[0049] 本发明还提供了所述蔥化晚酬活性染料化合物在纤维材料印染中的应用。
[0050] 本发明所述的蔥化晚酬染料化合物可固体颗粒、粉末状或液体形式存在，其 可直接用于印染，但通常为了性能稳定会先添加助剂制成染料，再用于印染。染料中通常含 有常见的活性染料合成中的电解质盐类（如氯化钢、氯化钟和硫酸钢），固体形式的染料还 含有常见于商用染料中的助剂，如能够将水溶液的抑值稳定在3~7的缓冲物质（如棚酸 钢、碳酸氨钢、巧樣酸钢、憐酸二氨钢和憐酸氨二钢），W及少量分散剂；当染料作为液体或 水溶液存在，通常包含用于印染浆料中的常见的增稠剂、稳定剂。
[0051] 所述的纤维材料可W是纤维素纤维、聚酷胺纤维或其织物，其中，纤维素纤维优选 棉纤维和再生纤维，当然也可W是其它的植物性纤维材料，如麻类纤维或织物；聚酷胺纤维 优选皮、毛或丝等动物性纤维材料，W及合成的尼龙6、尼龙66等纤维材料。
[0052] 本发明的有益效果在于：所述的蔥化晚酬活性染料化合物，应用于上述纤维材料