专利名称：分子筛固载席夫碱与金属盐配合一步催化氧化苯制备苯酚的制作方法
技术领域：
本发明涉及分子筛固载席夫碱与金属盐配合一步催化氧化苯制备苯酚反应条件。
背景技术：
苯酚是一种在石化、树脂、纤维、塑料、抗氧化剂、农药、医药等方面有着广泛应用的化学中间体。传统的通过异丙苯法合成苯酚存在诸多缺点，如低产率、高能耗、高污染、产生副产物一丙酮；而苯一步催化氧化制备苯酚，是直接活化C-H键将羟基引入苯环而使其功能化的反应，其特点是原子经济性高、过程简单、对环境污染小，因此是合成化学中最值得研究、也是难以解决的问题之一，这也是近年来关注的热点之一。
发明内容
本发明提供了利用自制的分子筛固载席夫碱在乙腈、乙酸溶剂中与金属盐配合一步催化氧化苯制苯酚的反应条件。A:配体L和醋酸铜在乙腈溶液中催化氧化苯制备苯酚，
B:配体L和偏矾酸钠在乙酸溶液中催化氧化苯制备苯酚，
C:配体L和偏矾酸钠在乙腈溶液中催化氧化苯制备苯酚。具体实施例方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。实施例1:
称取金属盐Cu (OAc)2 0.002 g-0.01 g和配体L 0.003 g-0.015 g加入到乙腈溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间得到1-12 %的收率，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例2:
称取金属盐NaVO3 0.002 g-0.01 g和配体L 0.003 g-0.015 g加入到乙腈溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间得到1-19 %的收率，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例3:
称取金属盐NaVO3 0.002 g-0.01 g和配体L 0.003 g-0.015 g加入到乙酸溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间得到1_4 %的收率，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例4:
称取金属盐Cu(OAc)2 0.01 g和配体L 0.003 g-0.015 g加入到3 mL乙腈溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间得到10 %左右的收率，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例5:
称取金属盐Cu(OAc)2 0.01 g和配体L 0.003 g-0.015 g加入到4 mL乙腈溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间得到6 %左右的收率，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例6:
称取金属盐NaVO3 0.01 g和配体L 0.003 g -0.015 g加入到4 mL乙腈溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间得到15 %左右的收率，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例7:
称取金属盐NaVO3 0.01 g和配体L 0.003 g -0.015 g加入到9 mL乙酸溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间得到3 %左右的收率，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例8:
称取金属盐Cu (OAc) 2 0.002 g-0.01 g和配体L 0.003 g-0.015 g加入到二氯甲烷溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间有一定的产物生成，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例9:
称取金属盐Cu(OAc)2 0.002 g-0.01 g和配体L 0.003 g-0.015 g加入到三氯甲烷溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间有一定的产物生成，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例10:
称取金属盐 Cu (OAc)2 0.002 g-0.01 g 和配体 L 0.003 g-0.015 g 并加入 0.1 mL Et3N作为添加剂在乙腈溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间有一定的产物生成，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。实施例11:
称取金属盐Fe2 (SO4)3 0.002 g-0.01 g和配体L 0.003 g-0.015 g加入到乙腈溶剂中混合1-6小时，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定温度下反应一段时间有一定的产物生成，对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用几次，催化剂依然具有催化活性。
权利要求
1.分子筛固载席夫碱L的结构通式为:
2.对于权利要求1所述的L与金属配合，其特征在于: 1)L为配体，其中η=2，3 ; 2)金属离子为铜(II)、钠(I )、钒(V )、铁(III); 3)金属盐的阴离子为醋酸根、偏钒酸根、硫酸根。
3.权利要求1所述的配体L与金属盐配合后，其特征在于配合物在乙腈、乙酸溶液中可高效循环催化苯制备苯酚的反应。
全文摘要
本发明应用自制的分子筛固载席夫碱和金属盐配合一步催化氧化苯制备苯酚。其催化工艺为在溶剂(乙腈、乙酸)中加入配体L和金属盐(醋酸铜、偏矾酸钠、硫酸铁)混合一段时间，然后加入苯和H2O2，在一定温度下反应一定的时间，利用色相色谱仪测定反应结果。最后对催化剂的重复利用进行了研究，发现重复使用数次，催化剂依然具有催化活性。
文档编号C07C37/60GK103191781SQ20121000310
公开日2013年7月10日 申请日期2012年1月6日 优先权日2012年1月6日
发明者解正峰, 周广鹏, 惠永海, 董秀芝 申请人:新疆大学