丙烯脱硫方法
【专利摘要】本发明涉及一种丙烯脱硫方法，主要解决现有技术中存在脱硫过程复杂、微量硫难以脱除的问题。本发明通过采用在反应温度为0～100℃，以表压计压力为0.2～2.0MPa，空速为0.1～10小时-1条件下，使丙烯与脱硫剂接触；其中，所述脱硫剂以重量份数计包含以下组份：a)10～90份的选自ZSM-5、ZSM-12、β沸石、MCM系列沸石、丝光沸石、八面沸石或具有以下XRD衍射数据的沸石中的至少一种沸石；所述沸石经Cu2+和Zn2+改性，使沸石中Na+含量小于0.05重量%；b)10～90份的氧化锌和氧化铜的混合物的技术方案较好地解决了上述问题，可用于脱除丙烯中微量硫的工业生产中。
【专利说明】丙烯脱硫方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种丙烯脱硫方法。
【背景技术】 [0002]异丙苯是重要的基本有机原料，是生产苯酚、丙酮和α —甲基苯乙烯的重要中间体原料。工业上生产异丙苯的传统方法有美国环球油品公司(UOP)的固体磷酸法(SPA法)和Monsanto/Lummus Crest公司的改进AlCl3法。但由于催化剂腐蚀性强、污染重并且后处理繁杂，目前均已被淘汰。
[0003]分子筛液相烃化法由于反应条件缓和、转化率高、选择性好、杂质少、无污染、无腐蚀，主要副产物多异丙苯可经由反烃化转变为异丙苯，使异丙苯产率高达99%以上，是近年来各大工业集团公司所普遍关注，并竞相开发研究的一项技术先进、对环境保护有重要意义的“清洁工艺”技术。
[0004]目前已经大规模工业化的异丙苯分子筛催化剂有Y型分子筛、β分子筛及MCM分子筛。上述分子筛法均对原料丙烯中的硫含量有严格要求。
[0005]文献CN93121638.9提供了一种铜锌脱硫剂，在临氢条件下可用于气体不饱和烃的脱硫。CN90103718.4提供了一种液相脱硫方法，采用金属螯和物于碱性溶液条件下处理含硫烃馏分。CNO1134688.4提供了一种铁钙氧化物在无碱条件下脱除工业石油气中硫醇的方法。CN86100015提供了一种以硅藻土和氧化硅、氧化铝为担体，用有机酸和无机酸及表面活性剂进行复合改性的烃类液相低温脱硫剂。CN1406914提供了一种流化床镍系非晶态合金脱除芳烃中有机硫的方法。所有上述脱硫剂、脱硫方法的共同缺点是对微量硫的脱硫效果差，难以使硫含量降低到分子筛液相合成异丙苯工艺所要求的含量(小于30ppb)。
【发明内容】
[0006]本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在脱硫过程复杂、微量硫难以脱除的问题，提供一种新的丙烯脱硫方法。该方法具有操作简便、脱硫效果好、能脱除丙烯中微量硫的特点，可以使原料丙烯中的总硫含量降低到30ppb以下。
[0007]
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下:一种丙烯脱硫方法，在反应温度为O~100°C，以表压计压力为0.2~2.0MPa，空速为0.1~10小时―1条件下，使丙烯与脱硫剂接触；其中，所述脱硫剂以重量份数计包含以下组份:
a)10~90份的选自ZSM-5、ZSM-12, β沸石、MCM系列沸石、丝光沸石、八面沸石或具有以下XRD衍射数据的沸石中的至少一种沸石；所述沸石经Cu2+和Zn2+改性，使沸石中Na+含量小于0.05重量％;
2Θ衍射角I衍射峰强度(Ι/ΙηΧ 100)
6.5°_28.8±0.I__
7.2°17.3±0.1......|l5.4 + 0.1
【权利要求】
1.一种丙烯脱硫方法，在反应温度为O~100°C，以表压计压力为0.2~2.0MPa,空速为0.1~10小时―1条件下，使丙烯与脱硫剂接触；其中，所述脱硫剂以重量份数计包含以下组份: a)10~90份的选自ZSM-5、ZSM-12, β沸石、MCM系列沸石、丝光沸石、八面沸石或具有以下XRD衍射数据的沸石中的至少一种沸石；所述沸石经Cu2+和Zn2+改性，使沸石中Na+含量小于0.05重量％;
2.根据权利要求1所述的丙烯脱硫方法，其特征在于反应温度为O~55°C，以表压计压力为0.5~1.5MPa,空速为0.3~2小时'
3.根据权利要求1所述的丙烯脱硫方法，其特征在于所述沸石选自MCM系列沸石或具有上述XRD衍射数据的沸石中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的丙烯脱硫方法，其特征在于MCM系列沸石选自MCM-22、MCM-49 或 MCM-56。
5.根据权利要求1所述的丙烯脱硫方法，其特征在于以重量份数计，沸石的用量为40~65份,氧化物的用量为35~60份。
6.根据权利要求1所述的丙烯脱硫方法，其特征在于氧化锌与氧化铜的重量比为1:(0.1 ~0.3)。
【文档编号】C07C7/148GK103539612SQ201210239915
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2012年7月12日 优先权日:2012年7月12日
【发明者】周斌, 高焕新, 魏一伦, 季树芳 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院