制备高级醇的方法
【专利摘要】由包含氢气、一氧化碳、二氧化碳，和低级醇的醇合成气制备高级醇产物的方法，包括二氧化碳和任选的烷烃脱除步骤。为了从醇料流中汽提低级醇，用以合成气作为汽提气体的汽提器来净化包含低级醇和高级醇的液相。用于汽提的合成气在反应器中用作再循环料流。
【专利说明】制备高级醇的方法
[0001]本发明涉及高级醇的制备。尤其本发明是在一种或多种在一氧化碳和氢气至高级醇的转化中具有活性的催化剂存在下，通过转化与低级醇混合的含一氧化碳和氢气的合成气来制备这些醇的方法。
[0002]人们知道高级醇和其他含氧化合物(oxygenates)在合成气催化合成甲醇中作为副产物形成。
[0003]人们也知道高级醇产物可由合成气直接制备。
[0004]美国专利申请N0.2009/0018371公开了一种由合成气制备醇的方法。合成气在第一步骤中在第一催化剂的存在下部分转化为甲醇，在第二步骤中在第二催化剂的存在下，甲醇与第二量的合成气转化为包含C2-C4醇的产物。第二量的合成气可包括第一步骤中未反应的合成气。
[0005]醇合成要求合成气中一氧化碳高浓度。有用的合成气具有至少0.4的H2/C0比例。用于高级醇合成的合成气是通过熟知的液态或气态烃蒸气重整方法或借助于碳质材料，如煤、重油、石油焦和生物量气化制备的。
[0006]氢气与一氧化碳反应制备甲醇:
[0007]?合成气至甲醇
[0008]
【权利要求】
1.制备高级醇产物的方法，其包括如下步骤: (a)通过将新鲜合成气与包含低级醇的气态再循环料流混合，提供包括氢气、一氧化碳和低级醇的醇合成气； (b)在一种或多种在醇合成气转化中具有活性的催化剂存在下，将醇合成气转化为包含高级醇和未转化的醇合成气的粗制醇产物料流； (C)将取自步骤(b)的粗制醇产物料流冷却并分离为包含氢气、一氧化碳和二氧化碳以及任选烷烃的气相，和包含来自未转化醇合成气的低级醇和醇合成气转化中形成的高级醇的液体产物； (d)将来自步骤(C)的气相进行二氧化碳和任选烷烃脱除步骤，和降低二氧化碳和任选烧烃在气相中的含 量； (e)再循环从步骤(C)得到的液体产物至汽提处理，并用步骤(d)中得到的气相汽提该液体产物，以形成步骤(a)中的再循环料流； (f)在步骤(e)中液相的汽提处理之后，取出除去低级醇的经汽提液相并将这样处理的液相进行分离；以及 (g)从步骤(f)的分离中回收高级醇产物。
2.权利要求1的方法，其中步骤(b)中的一种或多种催化剂包含铜、氧化锌和氧化铝，并任选地用选自碱金属的一种或多种金属、碱土金属的碱性氧化物和镧系元素促进。
3.权利要求1或2所述的方法，其包括进一步的步骤，即将低级醇料流引入步骤(e)的汽提处理，所述低级醇料流是在步骤(f)的分离中从高级醇产物中分离的。
4.权利要求1-3任一项所述的方法，其包括进一步的步骤，即冷却来自步骤(b)的粗制醇产物；并在引入步骤(c)之前，使该冷却的产物在氢化催化剂的存在下与氢化催化剂接触。
5.权利要求1-4中任一项所述的方法，其中通过使气体与包含铜铝尖晶石的吸附剂接触来减少合成气中存在于醇合成气中的羰基化合物的量，所述铜铝尖晶石在与合成气接触之前在200°C _500°C的温度下于还原气氛中通过还原改性。
6.权利要求5所述的方法，其中所述吸附剂包含相较于铜铝尖晶石中包含的铜的量过量的铜。
7.权利要求5或6所述的方法，其中所述吸附剂置于步骤(b)中催化剂固定床的顶部。
8.权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述的醇合成气转化是在2-15MPa的压力和高于220°C的温度下进行的。
9.权利要求4所述的方法，其中所述氢化催化剂包含铜、氧化锌和氧化铝。
10.权利要求4所述的方法，其中所述氢化催化剂包含钼和/或钯。
11.前述权利要求中任一项所述的方法，其中将进一步的低级醇料流引入步骤(b)上游的醇合成气中。
12.权利要求4所述的方法，其中将进一步的酮和/或醛料流引入醇合成气中。
13.权利要求12所述的方法，其中所述进一步的酮和/或醛料流在步骤(e)汽提处理期间引入。
14.前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述二氧化碳和烷烃脱除步骤是通过物理洗涤进行的。
【文档编号】C07C29/76GK103958450SQ201280056720
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2012年11月7日 优先权日:2011年11月18日
【发明者】C·维兹 申请人:赫多特普索化工设备公司