吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法。该化合物具有如下结构：(1)--?和其中，R1为氢、苯基、含氟苯基或甲基；R2为氢、氯或甲基。(2)--?其中，R1为氢、苯基、含氟苯基；R2为氢、氯或甲基。从理论上分析，该方法经历了亲核环加成反应，为构建吖啶或苯并吖啶骨架提供了一种全新的思路，丰富了稠杂环化合物的合成方法。从性能测试上分析，吖啶或苯并吖啶衍生物具有一定的光电性能，量子产率普遍良好，这些化合物均呈现出较强的蓝或绿色荧光，是一种具有潜在应用价值的有机发光二极管（OLED）材料。
【专利说明】吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机化学领域，涉及一种稠杂环化合物吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法。
【背景技术】
[0002]吖啶及其衍生物是平面三环芳香分子，具有可逆的紧密插入DNA双螺旋结构的能力，导致DNA分子畸变,造成移码突变,进而导致转录紊乱,参见Belmont, P.; Constant,J.F.; Demeunynck, M.Chem.Soc.Rev.2001, 30, 70 - 81。具有吖啶结构的化合物有着很好的药物活性，在抗肿瘤、抗病毒、抗疟疾、抗菌、生物荧光探针和治疗艾滋病等方面均表现出很强的生理活性，特别是在抗肿瘤方面显示出重要的意义，参见下列文献:
(a) Di, G.C.; De, Μ.Μ.; Chiron, J.; Delmas, F.Bioorg.Med.Chem.2005,13, 5560 - 5568。
[0003](b)郎许亮、栾旭东、高春梅、蒋宇扬，化学进展，24, 1497 - 1505。吖啶类化合物具有荧光特性，被广泛应用于核酸结构的探针及构象分析，参见文献:Yan，P.;Xie, A.; Wei, M.; Loew, L.M.J.0rg.Chem.2008, 73, 6587 - 6594。以及在染料和发光材料的研究中有着重要的应用，参见下列文献:
(a) Li, C.; Sun, P.; Yan, L.; Pan, Yi; Cheng, C.H.Thin Solid Films.2008,516, 6186 -6190。
[0004](b) Lbertd, A.; Brown, D.J.; DuewelI, H.J.Chem.Soc.1948, 1284 -1295; (c) Lagutschenkov, A.; Otto Dopfer, 0.J.Mol.Spectrosc, 2011, 268,66 - 77。
[0005]环加成反应是合成杂环化合物的一种重要方法，同时，由于其原子经济性的特点，环加成反应也是现代有机合成方法学所关注的热点之一。目前，我们发现了利用芳炔与2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)进行亲核环加成反应，合成得到了吖啶或苯并吖啶衍生物。
[0006]本发明公开了一种吖啶或苯并吖啶衍生物的合成方法和光电性能，其合成方法是以苯并双(氧二硅茂)或氧二硅基萘为新芳炔前体，在室温条件下产生苯炔或萘炔，分别与取代的2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)发生亲核环加成反应，合成得到吖啶或 苯并吖啶衍生物。该合成方法具有反应速度快、反应条件温和、具有原子经济性等特点。其光电性能，吖啶或苯并吖啶衍生物具有一定的吸收和发射光谱，量子产率普遍良好。
【发明内容】
[0007]本发明的目的之一在于提供一种吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法。
[0008]本发明的目的之二在于提供该衍生物的制备方法。
[0009]为达到上述目的，本发明的反应机理为:苯并双(氧二硅茂)(I)或氧二硅基萘(7 )与二乙酸碘苯盐、三氟甲磺酸反应，生成苯基[邻(羟基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物(2)或苯基[邻(羟基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物(8)，依次加入2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)4a-1或4a_g、氟化铯(CsF)，先生成苯炔中间体3或萘炔中间体9，立即与2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)4a-1或4a-g发生反应，生成吖啶衍生物5a-1/6a_i或苯并吖啶衍生物10a_g。
[0010]
【权利要求】
1.一种吖啶或苯并吖啶衍生物，其特征在于该化合物具有如下结构之一:
2.一种制备根据权利要求1所述的吖啶衍生物的方法，其特征在于该方法具有如下步骤: a.在惰性气氛和冰水浴条件下，将三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯盐的二氯甲烷溶液中，冰水浴反应0.5~I小时，室温反应I~2小时；冰水浴条件下将该反应溶液加入到冷却的苯并双(氧二硅茂)的二氯甲烷溶液中，继续冰水浴反应0.5~I小时，室温反应3~4小时，得到苯基[邻(羟基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物，用二氯甲烷萃取，经水洗、干燥并旋去溶剂； b.在多情气氛下，将步骤a所得苯基[邻(羟基二甲基娃基氧二娃基桐合苯基)]二氟磺酸碘化物的乙腈溶液分批加入到2-氨基二苯甲酮衍生物(或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮)和氟化铯体系中，室温反应0.5~I小时，分离提纯，得到氧二硅基吖啶和二氧三硅基吖啶衍生物，其结构式分别为:
3.一种制备根据权利要求1所述的苯并吖啶衍生物的方法，其特征在于该方法具有如下步骤: a.在惰性气氛和冰水浴条件下，将三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯盐的二氯甲烷溶液中，冰水浴反应0.5~I小时，室温反应I~2小时；冰水浴条件下将该反应溶液加入到冷却的氧二娃基萘的二氯甲烧溶液中，继续冰水浴反应0.5~I小时,室温反应3~4小时，得到苯基[邻(羟基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物，用二氯甲烷萃取，经水洗、干燥并旋去溶剂； b.在多情气氛下，将步骤a所得苯基[邻(羟基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物的乙腈溶液分批加入到2-氨基二苯甲酮衍生物或2-氨基苯甲醛衍生物和氟化铯体系中，室温反应0.5~I小时，分离提纯，得到苯并吖啶衍生物，其结构式为:
【文档编号】C07F7/10GK103951694SQ201410147685
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2014年4月14日 优先权日:2014年4月14日
【发明者】陈雅丽, 张 杰, 陈炫名, 陈京大, 郑晓杏, 孔鲲迪 申请人:上海大学