一种稀土胺基配合物的制备方法及其催化合成聚醚多元醇的用途
【专利摘要】本发明公开了一种稀土胺基配合物的制备方法及其催化合成聚醚多元醇的用途,包括以下步骤：（1）在无水无氧的条件下稀土胺基化合物与二吡啶甲酮按照摩尔比为1.4-1.6:1，以适量的甲苯为溶剂反应，其反应的温度为72-77℃，反应时22-26h；（2）反应结束后，抽出溶剂甲苯，用正己烷萃取出二吡啶甲酮稀土胺基配合物；（3）将萃取出的二吡啶甲酮稀土胺基配合物放在0℃左右下结晶；（4）将结出晶体的后的上层液体在氮气保护下倒出，将所得到的晶体用油泵抽干，即可得到催化剂二吡啶甲酮的稀土胺基配合物。
【专利说明】一种稀土胺基配合物的制备方法及其催化合成聚醚多元醇的用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及高分子材料领域，确切地说是一种稀土胺基配合物的制备方法及其催化合成聚醚多元醇的用途。
【背景技术】
[0002]聚醚类多元醇是指以具有活泼氢化合物为起始剂，由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和四氢呋喃等为原料，在催化剂作用下开环均聚或共聚(无规、嵌段)制得的线性聚合物。聚醚多元醇是一种重要的化工原料，是合成聚氨酯(PU)、非离子表面活性剂和润滑油等的重要中间原料，其在汽车制动液、泡沫、涂料、粘合剂、纺织工业及航空航天等领域有着广泛的应用。聚醚多元醇按照聚合方式主要分为阴离子聚合和配位聚合，阴离子聚合催化剂主要为碱金属及其氢氧化物，但以此体系聚合的聚醚多元醇的分子量较低且不饱和度高；配位聚合催化剂主要为金属配合物，吉林大学李学福等人报道了以Zn-Fe双金属配合物催化环氧丙烷合成聚醚多元醇，可得到平均分子量大于I万的产物，但亦存在较为严重的高相对分子量拖尾现象。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于合成以二吡啶甲酮为配体的稀土胺基配合物，在以该配合物为催化剂，催化环氧化物合成聚醚多元醇。
[0004]上述目的通过以下方案实现:
一种稀土胺基配合物的制备方法，其特征在于:
包括以下步骤:
(1)在无水无氧的条件下稀土胺基化合物与二吡啶甲酮按照摩尔比为1.4-1.6:1，以适量的甲苯为溶剂反应，其反应的温度为72-77°C，反应时22-26h ；
(2)反应结束后，抽出溶剂甲苯，用正己烷萃取出二吡啶甲酮稀土胺基配合物；
(3)将萃取出的二吡啶甲酮稀土胺基配合物放在O°C左右下结晶；
(4)将结出晶体的后的上层液体在氮气保护下倒出，将所得到的晶体用油泵抽干，即可得到催化剂二吡啶甲酮的稀土胺基配合物。
[0005]所述的稀土胺基配合物催化合成聚醚多元醇的用途。
[0006]所述的稀土胺基配合物催化合成聚醚多元醇的用途，其特征在于，使用方法为:
(1)在无水无氧条件下将起始剂和称量好的催化剂稀土胺基配合物混合；
(2)将温度升到110°C左右后，开始滴加环氧烷烃，滴加过程中将压力控制在0.6Mpa以内，温度控制在110°C左右；
(3)当压力将到OMpa左右时，反应结束，继续保温l_2h后，抽真空0.8-1.2h ；
(4)将反应体系用酸中和到pH值为中性，并加入总质量8-12%的硅藻土；
(5)将其在60-70°C下加热l_2h后，待其冷去抽滤出聚醚，即可得到产物。
[0007]图1为本发明的原理示意图。
[0008]本发明的有益效果为:针对聚醚多元醇在合成过程中存在的问题，本发明以二吡啶甲酮为配体的稀土胺基配合物催化环氧烷烃合成聚醚多元醇，其催化活性高(催化剂:环氧烷烃=1: 1000)，收率高等优点(几乎100%反应)。
[0009]【专利附图】
【附图说明】:
图1为本发明的原理示意图。
【具体实施方式】
[0010]实施例1、
一、二吡啶甲酮的稀土胺基配合物的制备:
现取二吡啶甲酮184.2g与稀土胺基化合物在甲苯溶液中反应，反应温度为75°C，反应24h后，抽出甲苯用正己烷萃取，放冰箱中结晶，抽干得到645g稀土胺基配合物，产率为84.5%ο
[0011]二、二吡啶甲酮的稀土胺基配合物催化环氧丙烷/环氧丁烷合成聚醚多元醇: 现取Ig稀土胺基配合物与937.4g环氧丁烷在无水无氧条件下温度为110°C反应(反应比例为1:10000)，最后测得聚醚的质量为929.Sg，环氧丁烷几乎完全反应掉。
[0012]实施例2、一种稀土胺基配合物的制备方法，
包括以下步骤:
(1)在无水无氧的条件下稀土胺基化合物与二吡啶甲酮按照摩尔比为1.5:1，以适量的甲苯为溶剂反应，其反应的温度为75°C，反应时24h ；
(2)反应结束后，抽出溶剂甲苯，用正己烷萃取出二吡啶甲酮稀土胺基配合物；
(3)将萃取出的二吡啶甲酮稀土胺基配合物放在0°C下结晶；
(4)将结出晶体的后的上层液体在氮气保护下倒出，将所得到的晶体用油泵抽干，即可得到催化剂二吡啶甲酮的稀土胺基配合物。
[0013]所述的稀土胺基配合物催化合成聚醚多元醇的用途，使用方法为:
(1)在无水无氧条件下将起始剂和称量好的催化剂稀土胺基配合物混合；
(2)将温度升到110°C后，开始滴加环氧烷烃，滴加过程中将压力控制在0.6Mpa以内，温度控制在110°C左右；
(3)当压力将到OMpa时，反应结束，继续保温Ih后，抽真空Ih；
(4)将反应体系用酸中和到pH值为中性，并加入总质量8-12%的硅藻土；
(5)将其在60-70°C下加热l_2h后，待其冷去抽滤出聚醚，即可得到产物。
【权利要求】
1.一种稀土胺基配合物的制备方法，其特征在于: 包括以下步骤: (1)在无水无氧的条件下稀土胺基化合物与二吡啶甲酮按照摩尔比为1.4-1.6:1，以适量的甲苯为溶剂反应，其反应的温度为72-77°C，反应时22-26h ； (2)反应结束后，抽出溶剂甲苯，用正己烷萃取出二吡啶甲酮稀土胺基配合物； (3)将萃取出的二吡啶甲酮稀土胺基配合物放在O°C左右下结晶； (4)将结出晶体的后的上层液体在氮气保护下倒出，将所得到的晶体用油泵抽干，即可得到催化剂二吡啶甲酮的稀土胺基配合物。
2.一种如权利要求1所述的稀土胺基配合物催化合成聚醚多元醇的用途。
3.根据权利要求2所述的稀土胺基配合物催化合成聚醚多元醇的用途，其特征在于，使用方法为: (1)在无水无氧条件下将起始剂和称量好的催化剂稀土胺基配合物混合； (2)将温度升到110°C左右后，开始滴加环氧烷烃，滴加过程中将压力控制在0.6Mpa以内，温度控制在110°C左右； (3)当压力将到OMp a左右时，反应结束，继续保温l_2h后，抽真空0.8-1.2h ； (4)将反应体系用酸中和到pH值为中性，并加入总质量8-12%的硅藻土； (5)将其在60-70°C下加热l_2h后，待其冷去抽滤出聚醚，即可得到产物。
【文档编号】C07F19/00GK104072541SQ201410181812
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2014年4月30日 优先权日:2014年4月30日
【发明者】李健, 葛九敢, 刘善和, 方红新, 黎广 申请人:安徽红太阳新材料有限公司