一种绿色催化制备噻唑并[3，2-α]吡啶衍生物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种绿色催化制备噻唑并[3，2-α]吡啶衍生物的方法，属于有机化工【技术领域】。该制备反应中芳香醛、丙二腈和巯基乙酸甲酯的摩尔比为2：2～4：1，布朗斯特碱性离子液体催化剂的摩尔量是所用巯基乙酸甲酯的3～5％，室温下反应20～65min，反应结束后冷却至室温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣水洗、干燥后用无水乙醇重结晶，真空干燥后得到纯噻唑并[3，2-α]吡啶衍生物。本发明与其它传统碱或碱性离子液体作催化剂的制备方法相比，具有催化活性好，催化剂使用量少且循环使用中损失量也较少、易生物降解，整个制备过程简单、方便，便于工业化大规模生产。
【专利说明】—种绿色催化制备噻唑并[3，2-α]吡啶衍生物的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机化工【技术领域】，具体涉及一种绿色催化制备噻唑并[3，2_α ]吡啶衍生物的方法。
【背景技术】
[0002]噻唑并[3，2_α ]吡啶衍生物是一类非常重要的有机化合物，它具有非常显著的生理活性，如能有效抑制β_淀粉样蛋白、CDK2蛋白的形成，可作为α-葡萄糖甘酶抑制剂以及具有抗菌和抗真菌活性等。因此 ，研究噻唑并[3，2_α]吡啶衍生物的合成具有十分重要的意义。而传统噻唑并[3，2_α]吡啶衍生物的制备方法普遍存在反应时间长、催化剂有毒有害、使用量大且不能循环使用等缺点。因此，开发一种绿色、高效、简单合成噻唑并[3，2-α]吡啶衍生物的方法成为许多有机合成工作者普遍关注的问题。
[0003]碱性功能化离子液体，包括路易斯碱性离子液体和布朗斯特碱性离子液体，由于其具有种类多、活性位密度高、强度分布均匀、活性位不易流失等特点而被应用到有机化合物的合成中，但对于将碱性离子液体运用到噻唑并[3，2_α ]吡啶衍生物制备中的研究较少。比如浙江工业大学的郭红云等以弱碱性离子液体乙酸化2-羟基乙基胺鎗盐为催化剂，乙醇与水的混合液为反应溶剂，80°C下可以有效地催化芳香醛、丙二腈或氰基乙酸乙酯和巯基乙酸甲酯“一锅法”制备噻唑并[3，2-α]吡啶衍生物的反应，其最高收率可达91 %。但是，该催化剂在循环使用中产物的产率下降比较明显，循环使用四次，产物产率下降10%(One-pot synthesis of thiazolo[3, 2-α Jpyridine derivatives catalysed by ionicliquids, Journal of Chemical Research, 2012，162-165)。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于克服现有技术中利用碱性离子液体催化制备噻唑并[3，2_α]吡啶衍生物过程中存在的离子液体使用量大且循环使用中损失量也较大，使用大量有机溶剂等缺点，而提供一种易生物降解、碱度较高、催化效率较高的布朗斯特碱性离子液体作绿色催化剂，水作溶剂条件下催化制备噻唑并[3，2_α]吡啶衍生物的方法。
[0005]本发明所使用的布朗斯特碱性离子液体催化剂的结构式为:
【权利要求】
1.一种绿色催化制备噻唑并[3，2-α]吡啶衍生物的方法，其特征在于，所述制备方法中芳香醛、丙二腈和巯基乙酸甲酯的摩尔比为2:2~4:1，布朗斯特碱性离子液体催化剂的摩尔量是所用巯基乙酸甲酯的3~5%，反应溶剂水的体积量(ml)为巯基乙酸甲酯摩尔量(mmol)的3~8倍，反应压力为一个大气压，室温下反应20~65min，反应结束后有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣水洗、干燥后用无水乙醇重结晶，真空干燥后得到纯噻唑并[3，2_α ]吡啶衍生物； 所述布朗斯特碱性离子液体催化剂的结构式为:
2.如权利要求1所述的制备噻唑并[3，2_α]吡啶衍生物的方法，其特征在于，所述抽滤后的滤液无需任何处理直接用于下一次反应，可以重复使用至少6次。
【文档编号】C07D513/04GK103936768SQ201410181835
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年4月30日 优先权日:2014年4月30日
【发明者】岳彩波, 杜勤杰, 吴胜华, 陆良俊, 诸荣孙, 朱琳 申请人:安徽工业大学