一种制备含氟三烷基磷酸酯的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备含氟三烷基磷酸酯的方法，该方法以三氯氧磷作为磷酰化试剂，在设定的滴加温度下按顺序滴加甲醇、三氟乙醇和丙醇，每一种醇滴加结束后，通入氮气作为保护气，并将温度调节至一定温度反应一段时间。反应结束后采用三氯甲烷对粗产品进行洗涤，蒸馏除去溶剂，烘干，可得到甲基三氟乙基丙基磷酸酯产品。
【专利说明】一种制备含氟三烷基磷酸酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种制备含氟三烷基磷酸酯阻燃剂的方法。属于有机化合物制备领 域。 技术背景
[0002] 有机磷酸酯阻燃剂作为一类重要的无卤阻燃剂，具有品种多，阻燃性能优良的特 点，在高分子等领域的应用也越来越广泛。在有机磷酸酯阻燃剂引入氟元素，有利于进一步 提高阻燃效果。
[0003] 有机磷酸酯的制备方法很多，根据磷酰化原料不同，主要可分为三氯氧磷法，三氯 化磷法、五氧化二磷法和聚磷酸焦磷酸法等，其中三氯氧磷法是较常用。
[0004] 三氯氧磷法是以三氯氧磷为磷酰化试剂同醇或是酚反应合成磷酸酯。如，专利 CN1174989在磷酰氯过量的条件下同酚在路易斯酸的催化作用下，制备单取代的磷酸酯。 CN102702252A用三氯氧磷同双酚A在催化剂的作用下反应，制备双酚A双[二（1，3_三氯 丙基）磷酸酯]阻燃剂。CN103204879A采用季戊四醇、三氯氧磷作为原料，采用一锅法制备 出三（2,6, 7-三氧杂-1-氧基磷杂双环[2, 2, 2]辛烷-4-亚甲基）磷酸酯。
[0005] 烷基磷酸酯大部分也是通过三氯氧磷同相应的醇反应制得的，可以通过反应工艺 控制，可以得到不同含量的单烷基磷酸酯、双烷基磷酸酯及三烷基磷酸酯的混合物。如，李 战雄以LiCl作为催化剂，催化三氯氧磷和含氟醇制备三含氟烷基磷酸酯。汪晓平等用三氯 氧磷同醇反应，制备出烷基磷酸酯。但是这些烷基磷酸酯中的三个烷基是结构相同的基团。
【发明内容】
[0006] -种制备含氟三烷基磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于，以三氯氧磷作为磷酰化 原料，在一定的滴加温度和时间下按顺序滴加甲醇、三氟乙醇和丙醇，滴加结束后再在一定 温度下反应一段时间，反应结束后，用一定体积的三氯甲烷对粗产物进行洗涤，蒸馏除去三 氯甲烷，烘干，得到甲基三氟乙基丙基磷酸酯产品（I)。
[0007]
【权利要求】
1. 一种制备含氟三烷基磷酸酯的方法，其特征在于，以三氯氧磷作为磷酰化试剂，在 设定的滴加温度和时间下按顺序滴加甲醇、三氟乙醇和丙醇，滴加结束后再在一定的温度 下反应一定时间，反应结束后，用一定体积的三氯甲烷对粗产物进行洗涤，蒸馏除去三氯甲 烷，烘干，得到甲基三氟乙基丙基磷酸酯产品（I)。
2. 根据权利要求1中所述的方法中，每种醇反应结束后，无需进行产物分离提纯，可直 接滴加其他结构的醇，进行下一步反应。
3. 根据权利要求1所述的方法中，醇的滴加温度为35-45°C，所述的反应时间为5-1 lh， 醇的反应温度为35-60°C，醇的加入量为三氯氧磷加入摩尔量的0. 98-3倍。
【文档编号】C07F9/11GK104497037SQ201410226256
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年5月22日 优先权日:2014年5月22日
【发明者】周沛, 方岩雄, 罗海荣, 周楹梁, 谭伟, 张维刚, 王东, 方萍 申请人:安徽时联特种溶剂股份有限公司, 广东工业大学