一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，先将氟化氢和1,1,2,3–四氯丙烯经加热汽化后通入第一反应器，在A型催化剂的作用下进行反应，所述氟化氢和1,1,2,3–四氯丙烯的摩尔比为5～60:1，反应温度为200～500℃，空速为200～2000h-1，得到含2,3-二氯-3,3-二氟丙烯的混合产物；再将含2,3-二氯-3,3-二氟丙烯的混合产物预热后通入第二反应器，在B型催化剂的作用下进行反应，所述第二反应器反应温度比第一反应器高30～180℃，混合产物预热后的温度高于第一反应器反应温度低于第二反应器反应温度，得到含2,3,3,3-四氟丙烯的混合产物，分离杂质即得到2,3,3,3-四氟丙烯产品。本发明采用两步气相法合成2,3,3,3-四氟丙烯，具有工艺路线短、能耗低、催化剂转化率高、寿命长、三废少的优点。
【专利说明】-种2, 3, 3, 3-四氟丙烯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及2, 3, 3, 3-四氟丙烯的制备方法，尤其涉及一种以1，1，2, 3 -四氯丙烯 (TCP)为原料，两步气相合成2, 3, 3, 3-四氟丙烯的方法。
【背景技术】
[0002] 氢氟烯烃（hydrofluoroolefin，HFO)，如 2, 3, 3, 3-四氟丙烯（HF0-1234yf)，可作为 制冷剂、灭火剂、推进剂、发泡剂、起泡剂、载体流体、抛光研磨剂、动力循环工作流体。目前 比较具有前景的用途是制冷剂领域。氯氟烃（CFC)和氢氯氟烃（HCFC)都对地球臭氧层具 有破坏作用，氢氟烃（HFC)产品GWP值较高。HF0不含氯，0DP值为零，GWP值为4,对臭氧层 没有危害，可以满足对汽车空调制冷剂日益苛刻的需求。HF0-1234yf被认为是新一代汽车 制冷剂的最佳替代品，目前在西欧已被汽车生产商所接受，在2011年开始逐步推广。
[0003] HF0_1234yf的制备方法主要有三条路线：三氟丙烯法、六氟丙烯法和四氯丙烯 法，主要的反应方程式如下：
[0004] 1、三氟丙烯法
[0005] (1) CF3CH = CH2 (TFP) +C12 - CF3CHC1CH2C1 (HCFC-243db)
[0006]
【权利要求】
1. 一种2, 3, 3, 3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于包括以下步骤： (a) 将氟化氢和1，1，2, 3 -四氯丙烯经加热汽化后通入第一反应器，在A型催化剂的作 用下进行反应，所述氟化氢和1，1，2, 3 -四氯丙烯的摩尔比为5?60:1，反应温度为200? 500°C，空速为200?20001^,得到含2, 3-二氯-3, 3-二氟丙烯的混合产物； (b) 将含2, 3-二氯-3, 3-二氟丙烯的混合产物预热后通入第二反应器，在B型催化剂 的作用下进行反应，所述第二反应器反应温度比第一反应器高30?180°C，混合产物预热 后的温度高于第一反应器反应温度低于第二反应器反应温度，得到含2, 3, 3, 3-四氟丙烯 的混合产物； (c) 将含2, 3, 3, 3-四氟丙烯的混合产物通入第一精馏塔进行精馏，得到塔釜组分和塔 顶馏分，塔顶馏分为HC1，将HC1另行精制处理得到盐酸； (d) 将第一精馏塔的塔釜组分通入第二精馏塔进行精馏，得到塔釜组分和塔顶馏分，塔 顶馏分为HF，将HF循环至第一反应器中； (e) 将第二精馏塔的塔釜组分通入第三精馏塔进行精馏，得到塔釜组分和塔顶馏分，将 塔釜组分循环至第一反应器中，收集塔顶馏分即得到2, 3, 3, 3-四氟丙烯产品。
2. 根据权利要求1所述的2, 3, 3, 3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于步骤（a)中所述 的氟化氢和1，1，2, 3 -四氯丙烯的摩尔比为10?40:1，反应温度为230?450°C，空速为 500 ?lOOOtT1。
3. 根据权利要求1所述的2, 3, 3, 3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于步骤（a)中所 述的A型催化剂按质量百分比，其组成为：氧化铬82?99 %，氧化铝0. 5?16 %，水玻璃 0· 1 ?2. 5%。
4. 根据权利要求1所述的2, 3, 3, 3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于步骤（b)中所述 的第二反应器反应温度比第一反应器高50?150°C。
5. 根据权利要求1所述的2, 3, 3, 3-四氟丙烯的制备方法，其特征在于步骤（b)中所 述的B型催化剂按质量百分比，其组成为：氧化铬93. 8?99. 8%，氧化铟或氧化镓0. 2? 6. 2%。
【文档编号】C07C21/18GK104151131SQ201410388875
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年8月8日 优先权日:2014年8月8日
【发明者】雷俊, 杨波, 张彦, 赵阳, 周华东, 周强, 苏刚 申请人:浙江衢化氟化学有限公司