一种乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法
【专利摘要】本发明公开了乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法。所述方法是以碳酰肼和水杨醛衍生物为原料，以多聚磷酸(PPA)为催化剂。本发明的所述方法克服了现有技术中用水合肼进行合成而具有较大毒性的缺点，具有工艺简单、成本经济、重复性好、产率高等优点，在工业上有良好的应用前景。
【专利说明】-种乙氧基水杨醇双席夫碱的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，涉及一种席夫碱化合物的制备方法，更具体地涉及一 种己氧基水杨酵双席夫碱的制备方法。
【背景技术】
[0002] 在有机化学领域，席夫碱是一类非常重要的配体，可用于多种有机合成反应中。在 席夫碱的具体结构中，通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置等多种 手段，便可开拓出多种从链状到环状、从单齿到多齿的性能迴异、结构多变的席夫碱配体， 该些配体具有良好的配位能力，可W与元素周期表中的大部分金属离子形成具有不同稳定 性的配合物，在有机催化领域、配位领域等重具有重要的作用和应用前景。
[0003] 然而，在现有技术中，席夫碱的制备均采用水杨酵衍生物与毒性较大的水合脱进 行反应而制得水杨酵衍生物缩水合脱双席夫碱，由于水合脱的毒性问题，而使得反应操作、 后处理W及环境污染防治方面受到了很大的限定，适用性不高。
[0004] 因此，开发一种反应简单、环境友好绿色的席夫碱合成方法，具有很强的科研价值 和工业应用潜力。
【发明内容】
[0005] 为了解决上述缺陷，本发明的目的是提供一种工艺简单、成本经济、重复性好、高 产率制备己氧基水杨酵缩水合脱双席夫碱的制备方法。
[0006] 具体而言，本发明提供了一种己氧基水杨酵双席夫碱的制备方法，；W己氧基水杨 酵和碳醜脱为原料，多聚磯酸PPA为催化剂，在溶剂的存在下制备得到。
[0007] 更具体而言，本发明的所述制备方法包括如下具体步骤：
[0008] (1).将碳醜脱溶解在蒸觸水中，加热至80-10(TC，揽拌下滴加己氧基水杨酵的己 醇溶液，约IO-ISmin滴完，在8(TC水浴上揽拌反应2-5h，抽滤，用体积比为1:2的DMF和水 的混合溶剂进行重结晶，晶体用无水己醇洗涂，真空干燥，得到中间体；
[0009] (2).将上述中间体溶解在多聚磯酸PPA中，在油浴锅中于100-150°C加热反应 15min，然后将反应体系冷却至室温，加入碳酸轴水溶液碱化，得到的固体经过快速娃胶柱 色谱法纯化得到目标产物。
[0010] 其反应方程式如下：
[0011]
【权利要求】
1. 一种乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法，其特征在于：以乙氧基水杨醛和碳酰肼为 原料，多聚磷酸PPA为催化剂，在溶剂的存在下制备得到。
2. 如权利要求1所述的乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法，其特征在于包含如下步 骤： (1) .将碳酰肼溶解在蒸馏水中，加热至80-KKTC，搅拌下滴加乙氧基水杨醛的乙醇溶 液，约15min滴完，在80°C水浴上搅拌2-5h，抽滤，用体积比为1:2的DMF和水的混合溶剂 重结晶，晶体用乙醇洗涤，真空干燥，得到中间体； (2) .将上述中间体溶解在多聚磷酸PPA中，在油浴锅中于80-150°C加热15min，然后将 反应体系冷却至室温，加入碳酸钠溶液碱化，得到的固体经过快速柱色谱法纯化得到目标 产物。
3. 如权利要求2所述的乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法，其特征在于：步骤（1)中， 所述碳酰肼与乙氧基水杨醛的摩尔比为4-5:1。
4. 如权利要求2所述的乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法，其特征在于：步骤（1)中， 乙氧基水杨醛的乙醇溶液的质量百分比浓度为20-40 %。
5. 如权利要求2-4任一项所述的乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法，其特征在于：步 骤⑵中，碳酸钠水溶液的质量百分比浓度为10-50%。
6. 如权利要求2所述的乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法，其特征在于：步骤（2)中， 所述多聚磷酸PPA是通过P20与Η 3Ρ04反应制备得到。
7. 如权利要求2-6任一项所述的乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法，其特征在于：步 骤（1)中搅拌反应结束后，加入甲酸或乙酸调pH值为5-6,然后直接进行步骤（2)。
8. 如权利要求1-7任一项所述的乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法，其特征在于：步 骤⑵中，硅胶柱色谱中所用硅胶的粒度为100-200目。
9. 多聚磷酸PPA在水杨醛衍生物缩水合肼双席夫碱制备方法中的用途。
【文档编号】C07C281/14GK104262206SQ201410448426
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月4日 优先权日:2014年9月4日
【发明者】王晓伟 申请人:王晓伟