专利名称：：一种合成席夫碱的方法
技术领域：
：本发明属于化学合成领域，具体地涉及一种在常压温和的条件下，硒催化硝基化合物与醛"一锅反应"生成席夫碱的方法。
背景技术：
：席夫碱是一类重要的有机合成试剂和合成中间体。席夫碱类化合物及其金属配合物在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域都有重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性HetercyolCommun，2001，7(1):8390.;在催化领域，席夫碱和金属配合物常作为催化剂使用Elechtroch-imicalActa，1997,42(1314):20652071；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量AnalyticaChimicaAcat,2000,408:8388;在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[JournalofElectrochemicalSociety,2001，148(5):208216;在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用高等学校化学学报，2001，22(6):971975。目前，合成席夫碱的方法主要有直接合成法或称"原位合成法"(insitusynthesis)、模板合成法(templatesynthesis)、分步反应法(stepbystepreation)禾口逐滴反应法(dropbydropreaction)化学学报，1993，51，6770。这些方法都是以醛和胺为原料合成席夫碱。
发明内容本发明的目的在于提供一种反应条件温和，方法简单，采用硝基化合物与醛"一锅反应"合成席夫碱的方法。为实现上述目的，本发明的技术方案如下在硒催化条件下，碱做助催化剂或不加助催化剂，一氧化碳为还原剂，以芳香硝基化合物、芳香醛和水为原料，于有机溶剂中，5595'C搅拌612小时，切换一氧化碳为空气，搅拌，静置，过滤，滤液加水析出固体，即得产物席夫碱。反应式如下:其中X为吸电子基或氢原子。Y为给电子基、吸电子基或氢原子。所述的吸电子基是卤素，优选为氯原子。所述的给电子基是dC6的垸基，优选甲基和乙基。X、Y可位于芳基上各不同的取代位置。所述碱为有机碱或无机碱。有机碱是三乙胺或1，5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯(DBU);所述的无机碱是氢氧化钠、乙酸钠、碳酸钠或碳酸氢钠。所述有机溶剂为极性非质子溶剂。极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲亚砜。优选二甲基亚砜(DMS0)。反应中，芳香硝基化合物与硒粉的摩尔比为50:150:4;芳香硝基化合物与水(此处的水是指用作原料的水，即参与反应的水，亦即反应过程中第一次加入的水量)的摩尔比为1:11:10;芳香硝基化合物与碱的摩尔比为1:01:1;芳香硝基化合物与芳香醛的摩尔比为1:11.1:1。本发明有如下优点1、一锅反应。2、反应常压进行，反应条件温和，操作简单、安全，后处理简单。3、反应工艺简便。4、成本低，催化剂硒可循环使用。5、对环境友好，符合绿色化学的要求。6、本发明反应选择性高。具体实施方法下面通过实施例阐述本发明，但本发明不限于下述的实施例。4实施例l在1000ml带有冷凝管和搅拌的三口瓶中加入14g(0.1mol)邻氯苯甲醛、15g(0.llmol)邻甲基硝基苯、lOml(O.56mol)水、0.32g(0.004mol)硒粉、4.lg(0.05mol)无水乙酸钠和400mlDMS0，持续缓慢通入一氧化碳，并加热到95。C反应6小时，冷却至室温，将一氧化碳切换为空气，搅拌两小时静置，过滤，过滤析出的硒，滤液加入50ml水搅拌、静置、析出固体，抽滤水洗、真空干燥，用无水乙醇重结晶得产品N-(2-氯苯亚苄基)-2-甲苯胺。m.p.7475-C，收率为98X(以硝基化合物计，以下相同)。实施例2方法同实例l，对于不同反应物的收率如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例3方法同实例1，对于不同的温度与反应时间的收率如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例4方法同实例l，对于不同碱的收率如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实施例5方法同实例l，对于不同溶剂的收率如下-<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实施例6方法同实例l，只改变水的用量，收率如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实施例7方法同实例l，只改变硒粉的用量，收率如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实施例8方法同实例l，只改变乙酸钠的用量，收率如下-<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>权利要求1、一种合成席夫碱的方法，其特征在于在硒催化条件下，碱做助催化剂或不加助催化剂，一氧化碳为还原剂，以芳香硝基化合物、芳香醛和水为原料，于有机溶剂中，55～95℃搅拌6～12小时，切换一氧化碳为空气，搅拌，静置，过滤，滤液加水析出固体，即得产物席夫碱；反应式如下其中X为吸电子基或氢原子；Y为给电子基、吸电子基或氢原子；X、Y可位于芳基上各不同的取代位置。2、按权利要求1所述的合成席夫碱的方法，其特征在于所述吸电子基为氯原子；给电子基为甲基。3、按权利要求1所述的合成席夫碱的方法，其特征在于所述碱为有机碱或无机碱。4、按权利要求3所述的合成席夫碱的方法，其特征在于所述有机碱是三乙胺或1，5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯；所述无机碱是氢氧化钠、乙酸钠、碳酸钠或碳酸氢钠。5、按权利要求1所述的合成席夫碱的方法，其特征在于所述有机溶剂为极性溶剂。6、按权利要求5所述的合成席夫碱的方法，其特征在于所述极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜。全文摘要本发明涉及一种合成席夫碱的方法。采用的技术方案是在硒催化条件下，碱作助催化剂或不加助催化剂，一氧化碳为还原剂，以芳香硝基化合物、芳香醛和水为原料，在有机溶剂中，于常压下，55～95℃搅拌6～12小时，切换一氧化碳为空气，搅拌，静置，过滤，加水析出固体即得产物席夫碱。本发明一锅反应。本发明在常压下进行，反应条件温和，操作简单、安全，后处理简单，成本低，催化剂硒可循环使用，对环境友好，符合绿色化学的要求，产率高。文档编号C07C249/02GK101665450SQ200910187690公开日2010年3月10日申请日期2009年9月28日优先权日2009年9月28日发明者强于,刁海倩,刘晓智,张荷新,李春荣,颖毛,龙慎杰申请人:辽宁大学