连续化合成毒死蜱的分步结晶法
【专利摘要】本发明涉及一种连续化合成毒死蜱的分步结晶法，步骤如下⑴首先碱解反应；⑵碱解液、乙基氯化物、复合催化剂分别用泵按比例打入缩合反应塔，控制缩合反应塔内温度为40℃，得到缩合液，将缩合液用泵打入分相塔；⑶缩合液在分相塔内分相后，用泵将位于塔上部的油相打入水洗塔水洗，水洗后的油相用泵打入蒸发器真空脱水干燥，干燥后获得纯度97wt％的毒死蜱粗品；⑷将毒死蜱粗品转移至结晶器内，进行分步结晶。本发明提供的连续化合成毒死蜱的分步结晶法中使用的分步结晶法提纯能得到纯度很高的毒死蜱产品，经过反应后的缩合液再经分相、水洗和脱水干燥之后，再分步结晶，能够显著提高毒死蜱成品的品质，在工业生产和提纯应用中效果显著。
【专利说明】连续化合成毒死蜱的分步结晶法
【技术领域】
[0001]本发明属于精细化工合成领域，尤其是一种连续化合成毒死蜱的分步结晶法。
【背景技术】
[0002]毒死蜱，化学名称为0，O-二乙基-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，是广谱，中低毒、安全的有机磷杀虫剂，应用前景广阔，是一种取代高毒农药的潜力产品之一。
[0003]目前，以四氯吡啶为起始原料合成毒死蜱是工业上常用的方法之一。在提纯毒死蜱时，通常的工艺方法是先降温结晶，再水洗干燥得到毒死蜱成品，亦或者不经降温结晶步骤直接水洗干燥。由于水洗单元很难将杂质彻底洗掉，所以导致最后干燥得到的毒死蜱成品的纯度并不是很理想。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种合成效率高、产品纯度高的连续化合成毒死蜱的分步结晶法。
[0005]本发明实现目的的技术方案如下:
[0006]一种连续化合成毒死蜱的分步结晶法，步骤如下:
[0007]⑴首先碱解反应塔预热到100°C，四氯吡唆、软化水、催化剂、液碱按比例向碱解反应塔内进料，启动搅拌，控制塔内温度135-140°C，得到的碱解液，将其用泵打入冷却罐降温至 45。。；
[0008]⑵碱解液、乙基氯化物、复合催化剂分别用泵按比例打入缩合反应塔，控制缩合反应塔内温40°C，得到缩合液，将缩合液用泵打入分相塔；
[0009]⑶缩合液在分相塔内分相后，用泵将位于塔上部的油相打入水洗塔水洗，水洗后的油相用泵打入蒸发器真空脱水干燥，干燥后获得纯度97wt%的毒死蜱粗品；
[0010]⑷将熔融态的毒死蜱粗品转移至结晶器内，进行分步结晶，具体分步结晶的步骤为:
[0011]第一步:首先给结晶器缓慢降温，降温速度控制在2-3°C /h,降温至30_35°C，将未能融解的母液排放至母液罐；
[0012]第二步:将结晶器内的晶体升温，严格控制升温速度在1_2°C /h，升温至48-49°C，发汗，将能够融解的杂质排放至汗液罐；
[0013]第三步:将剩余的晶体再快速升温，升温速度在10_15°C /h，将晶体全部融化后，放出结晶器内毒死蜱成品至成品罐，获得毒死蜱成品。
[0014]而且，所述四氯吡啶、软化水、催化剂、液碱的重量比=1:2.1:3.5:0.05。
[0015]而且，所述碱解液、乙基氯化物、复合催化剂的重量比=1:0.158:0.009。
[0016]而且，所述复合催化剂是N-甲基咪唑和相转移催化剂，其中相转移催化剂为季铵盐，其中N-甲基咪唑:季铵盐的质量比为2:1。
[0017]而且，所述季铵盐为苄基三甲基氯化铵。
[0018]本发明取得的优点和有益效果是:
[0019]1、本发明提供的连续化合成毒死蜱的分步结晶法中使用的分步结晶法提纯能得到纯度很高的毒死蜱产品，经过反应后的缩合液再经分相、水洗和脱水干燥之后，再分步结晶，能够显著提高毒死蜱成品的品质，在工业生产和提纯应用中效果显著。
[0020]2、本发明提供的方法以四氯吡啶为起始原料，首先得到以三氯吡啶醇钠为主的碱解液，然后碱解液直接与乙基氯化物反应得到以毒死蜱为主的缩合液，再经分相、水洗、脱水干燥得到毒死蜱粗品，最后经分布结晶得到毒死蜱成品的生产方法，连续性好，生产效率闻。
[0021 ] 3、本发明提供的方法在结晶时采用三步结晶，第一步，首先给熔融态的毒死蜱粗品降温至30-35°C，然后将未能结晶的母液排放至母液罐；第二步，严格升温至48-49°C，发汗，将融解的汗液排放至汗液罐；第三步，快速升温，使结晶器内的晶体全部融化，然后放至成品罐，获得成品所得产品经过两个步骤的结晶纯化，大幅提高产品的纯度。
【具体实施方式】
[0022]下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
[0023]实施例1
[0024]一种连续化合成毒死蜱的分步结晶法，步骤如下:
[0025]⑴首先碱解反应塔预热到100°C，四氯吡唆、软化水、催化剂(PEG400)、液碱按比例向碱解反应塔内进料，启动搅拌，控制塔内温度135-140°C，得到的碱解液，将其用泵打入冷却罐降温至45°C ；
[0026]所述四氯吡啶、软化水、催化剂、液碱的重量比=1:2.1:3.5:0.05 ；
[0027]⑵碱解液、乙基氯化物、复合催化剂分别用泵按比例打入缩合反应塔，控制缩合反应塔内温40°C，得到缩合液，将缩合液用泵打入分相塔；
[0028]所述碱解液、乙基氯化物、复合催化剂的重量比=1:0.158:0.009,其中，复合催化剂是N-甲基咪唑和相转移催化剂，其中相转移催化剂为季铵盐，其中N-甲基咪唑:季铵盐的质量比为2:1 ;季铵盐为苄基三甲基氯化铵。
[0029]⑶缩合液在分相塔内分相后，用泵将位于塔上部的油相打入水洗塔水洗，水洗后的油相用泵打入蒸发器真空脱水干燥，干燥后获得纯度97wt%的毒死蜱粗品；
[0030]⑷将熔融态的毒死蜱粗品转移至结晶器内，进行分步结晶，具体分步结晶的步骤为:
[0031]第一步:首先给结晶器缓慢降温，降温速度控制在2_3°C /h,降温至30_35°C，将未能融解的母液排放至母液罐；
[0032]第二步:将结晶器内的晶体升温，严格控制升温速度在1_2°C /h，升温至48-49°C，发汗，将能够融解的杂质排放至汗液罐；
[0033]第三步:将剩余的晶体再快速升温，升温速度在10_15°C /h,将晶体全部融化后，放出结晶器内毒死蜱成品至成品罐，获得毒死蜱成品，最终得到纯度为99.9wt%。
[0034]上述步骤需要严格控制升温和降温速率，本发明的选择的降温速度控制在2-30C /h，升温速度控制在1-2°C /h，该速率能够有效保证杂质的融出效果以及结晶的生成，兼顾二者的最佳比例。
[0035] 申请人:通过不同的速率比较发现，当降温速率变大(大于4°C /h)时，其杂质含量明显提高，成品的含量只有90%左右，当升温速度变大(大于3°C/h)时，其收率明显下降，收率只有70 %，而严格控制本发明提供的范围，能够获得99 %的收率，且产品的纯度高达99.9wt % ο
【权利要求】
1.一种连续化合成毒死蜱的分步结晶法，步骤如下: (I)首先碱解反应塔预热到100°c，四氯吡啶、软化水、催化剂、液碱按比例向碱解反应塔内进料，启动搅拌，控制塔内温度135-140°c，得到的碱解液，将其用泵打入冷却罐降温至45 0C ； ⑵碱解液、乙基氯化物、复合催化剂分别用泵按比例打入缩合反应塔，控制缩合反应塔内温40°C，得到缩合液，将缩合液用泵打入分相塔； ⑶缩合液在分相塔内分相后，用泵将位于塔上部的油相打入水洗塔水洗，水洗后的油相用泵打入蒸发器真空脱水干燥，干燥后获得纯度97wt%的毒死蜱粗品； ⑷将熔融态的毒死蜱粗品转移至结晶器内，进行分步结晶，具体分步结晶的步骤为:第一步:首先给结晶器缓慢降温，降温速度控制在2-3°C /h,降温至30-35°C，将未能融解的母液排放至母液罐； 第二步:将结晶器内的晶体升温，严格控制升温速度在1_2°C /h，升温至48-49°C，发汗，将能够融解的杂质排放至汗液罐； 第三步:将剩余的晶体再快速升温，升温速度在10_15°C /h，将晶体全部融化后，放出结晶器内毒死蜱成品至成品罐，获得毒死蜱成品。
2.根据权利要求1所述的连续化合成毒死蜱的分步结晶法，其特征在于:所述四氯吡啶、软化水、催化剂、液碱的重量比=1:2.1:3.5:0.05。
3.根据权利要求1所述的连续化合成毒死蜱的分步结晶法，其特征在于:所述碱解液、乙基氯化物、复合催化剂的重量比=1:0.158:0.009。
4.根据权利要求1所述的连续化合成毒死蜱的分步结晶法，其特征在于:所述复合催化剂是N-甲基咪唑和相转移催化剂，其中相转移催化剂为季铵盐，其中N-甲基咪唑:季铵盐的质量比为2:1。
5.根据权利要求4所述的连续化合成毒死蜱的分步结晶法，其特征在于:所述季铵盐为苄基三甲基氯化铵。
【文档编号】C07F9/58GK104402926SQ201410609005
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年11月3日 优先权日:2014年11月3日
【发明者】刘国平, 张利加, 赵娜, 李毅, 穆春霞 申请人:天津河清化学工业有限公司