一种四齿氮氧配体的甲基铝配合物的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种四齿氮氧配体的甲基铝配合物的制备方法，步骤为：将N,N’-二甲基-N,N’-二苯基乙二胺在正丁基锂存在下与苯甲醛或取代的苯甲醛反应，得四齿氮氧配体；将配体在-20～0℃下加入等摩尔量的三甲基铝，加完后升至室温，然后升温至80℃反应12h，反应完后进行处理得铝配合物；所述配合物结构式如下式Ⅰ所示。本发明制备方法简单易行，所得配体性能好，可以与烷基铝反应生成铝配合物，所述甲基铝配合物能高效的催化丙交酯的开环聚合反应，催化剂活性高，可以调控聚合物的立体结构和分子量，满足不同的需求，有良好的市场前景。
【专利说明】一种四齿氮氧配体的甲基铝配合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种四齿氮氧配体的甲基铝配合物及其制备方法，还涉及该铝配合物 作为丙交酯的开环聚合的催化剂的应用。
【背景技术】
[0002] 聚丙交酯等生物降解高分子材料既具有传统高分子材料的特点，又在使用后不会 污染环境，并且在医学上也有广泛的用途，如药物控释、外科缝合线、骨折内固定材料等方 面得到广泛的研究。
[0003] 聚丙交酯材料的结构和分子量对其用途有很大的影响，例如作为支撑材料，要求 高分子量和高机械强度，而作为药用膜材，则应对药物有通透性。通过可控聚合方法可以控 制聚合物分子量分布，得到分子量分布窄和可预测分子量的聚合物。现今，用于聚丙交酯合 成的催化剂大部分为金属配合物，通过对配体的调节可以调控催化剂的立体选择性，得到 立体规整度高的聚合物，以便能更好的发挥其机械、物理和降解性能。因此，为了得到更多 和更好的我们需要的聚合物，就需要开发不同性能的催化剂来改善聚合物的立体规整度和 分子量。由于金属铝催化剂具有优良的催化效果，具有很好的立体选择性，寻找合适的铝催 化剂一直以来是研究的热点。
【发明内容】
[0004] 本发明提供了一种四齿氮氧配体的甲基铝配合物的制备方法，该方法制备简单， 易于实现，所得配合物可以作为丙交酯开环聚合反应的催化剂，催化活性高，性能好。
[0005] 本发明技术方案如下： 一种四齿氮氧配体，具有如下式II所示的结构式，式中R为氢或卤素；
【权利要求】
1. 一种四齿氮氧配体的甲基铝配合物的制备方法，其特征是包括以下步骤： (1) 四齿氮氧配体的制备 将N，N' -二甲基-N，N' -二苯基乙二胺溶解到无水乙醚中，在0°C下慢慢滴加正丁基 锂，缓慢升到室温反应12小时，反应后降温到0°C，慢慢滴加苯甲醛或取代的苯甲醛，升到 室温，反应12小时，然后加入水停止反应，分液收集有机相，得粗产品，粗产品经甲醇重结 晶，得四齿氮氧配体；所述配体具有如下式II所示的结构式，式中R为氢或卤素；
(2) 四齿氮氧配体的甲基铝配合物的制备 将步骤（1)制得的四齿氮氧配体加入到有机溶剂中，在-20?0°C下加入等摩尔量的三 甲基铝，加完后将反应液自然升至室温，然后升温至80°C反应12h，反应完后抽去溶剂，得 粗产品，粗产品重结晶，得四齿氮氧配体的甲基铝配合物；所述配合物具有如下式I所示的 结构式，式中R为氢或卤素；
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：配体和配合物的结构式中，所述卤素为 氟或溴。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（1)中，所述取代的苯甲醛的结构
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（1)中，正丁基锂、苯甲醛或取代的 苯甲醛的加入量均为N，N' -二甲基-N，N' -二苯基乙二胺的2倍摩尔量。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（2)中，反应在惰性气体保护下进 行。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（2)中，所述有机溶剂为C5?ClO 的饱和烷烃或芳香烃或卤代烷有机溶剂。
7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征是：步骤（2)中，所述有机溶剂为甲苯、四氢 呋喃或氯仿。
8. 根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征是：有机溶剂用量为反应原料总质量 的5?20倍。
9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（2)中，重结晶所用溶剂为正己烷。
【文档编号】C07F5/06GK104327108SQ201410609024
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年11月4日 优先权日:2014年11月4日
【发明者】徐征和, 姚伟, 高爱红, 曲华明, 窦同文, 薛春珂, 孙晶辉, 蒋国民 申请人:济南大学