一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法
【专利摘要】本发明涉及一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法，包括如下步骤：多环硼酸化合物异构体为原料，在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下，于碱性条件下，60～68℃反应6～8h，得到多环化合物；收率45～60％，并用GC-MS、IR、HNMR、CNMR确定其结构。本发明方法采用脱硼酸技术起到了回收有用原材抖、降低多环硼酸的生产成本、减少硼酸生产中的废物排放量的作用。
【专利说明】一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种化合物工业处理方法，尤其涉及一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法。
【背景技术】
[0002]芳环硼酸是具有单苯环或多环芳烃的硼酸化合物，各种取代的芳环硼酸是重要的有机合成中间体及医药、农药中间体，在制备生物活性试剂或材料研究上有广泛的应用。如Suzu"交叉偶联反应、氨基酸的不对称合成、氨基化合物催化剂等。尤其是在过渡金属催化的sumki芳基偶联反应中，具有反应条件温和、可容忍多种官能团、受空间位阻影响不大、立体选择性好、反应采用试剂相对无毒且又廉价、收率高等优点。近年来随着许多用于多环硼酸与各种卤代芳烃偶合的催化剂相继被开发，多环硼酸在形成C-CII1、C-O川、C-和C-S键的反应中应用越来越广泛，而且在许多偶合反应中用多环硼酸酯代替多环硼酸进行反应也取得了非常好的效果。
[0003]目前关于取代芳环硼酸化合物的合成方法主要有3种:锂试剂法、格氏试剂法、钯催化氧硼基化法。但卜述合成方法中，多环硼酸的收率为20%-91%，合成中有一定量的含硼酸副产物生成，由于其自然降解较困难，对环境污染较大，目前尚无解决方法。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是提供一种方法采用脱硼酸技术起到了回收有用原材抖、降低多环硼酸的生产成本、减少硼酸生产中的废物排放量的作用。
[0005]本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法，包括如下步骤:
[0006]取一定量的环硼酸化合物异构体为原料；
[0007]在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下，于碱性条件下，60?68°C反应6?8h，得到多环化合物；
[0008]收率45 ?60%，并用 GC-MS、IR、HNMR、CNMR 确定其结构。
[0009]在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
[0010]进一步，所述取一定量的环硼酸化合物异构体为原料步骤的具体实现如下:
[0011]将50ml三口瓶中加入0.041?0.053mol多环化合物的硼酸异构体混合物。
[0012]进一步，所述在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下，于碱性条件下，60?68°C反应6?8h，得到多环化合物步骤的具体实现如下:
[0013]将1mL乙醇，1mL甲苯、IlmL蒸懼水、05g IE碳催化剂、0.0lg四丁基溴化胺相转移催化剂，1g无水碳酸钾、电磁搅拌；
[0014]于60?68°C反应6?8h，取样分析，原料< 0.5%时反应终止；
[0015]冷却，过滤回收催化剂，然后向滤液中加人20mL甲苯和1mL水,分液,水相用20mL
甲苯萃取，合并有机相，水洗至中性。
[0016]进一步，所述收率45?60%，并用GC-MS、IR、HNMR、CNMR确定其结构步骤的具体实现如下:
[0017]用2g无水硫酸镁干燥8h，过滤.再用5mL甲苯淋洗滤饼两次，浓缩、取样、重结晶纯化，得到多环芳香烃化台物粗品，用石油醚重结晶，再用无水乙醇和甲苯重结晶，得到对应产品重。
[0018]本发明的有益效果是:方法采用脱硼酸技术起到了回收有用原材抖、降低多环硼酸的生产成本、减少硼酸生产中的废物排放量的作用。
【具体实施方式】
[0019]以下结合实施例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
[0020]一种方法采用脱硼酸技术起到了回收有用原材抖、降低多环硼酸的生产成本、减少硼酸生产中的废物排放量的作用。
[0021]本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法，包括如下步骤:
[0022]取一定量的环硼酸化合物异构体为原料；
[0023]在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下，于碱性条件下，60?68°C反应6?8h，得到多环化合物；
[0024]收率45 ?60%，并用 GC-MS、IR、HNMR、CNMR 确定其结构。
[0025]实施例1:
[0026]将50ml三口瓶中加入0.04ImoI多环化合物的硼酸异构体混合物；将1mL乙醇，1mL甲苯、IlmL蒸懼水、05g IE碳催化剂、0.0lg四丁基溴化胺相转移催化剂，1g无水碳酸钾、电磁搅拌；于601:反应6h，取样分析，原料<0.5%时反应终止；冷却，过滤回收催化剂，然后向滤液中加人20mL甲苯和1mL水,分液,水相用20mL甲苯萃取,合并有机相,水洗至中性；用2g无水硫酸镁干燥8h，过滤.再用5mL甲苯淋洗滤饼两次，浓缩、取样、重结晶纯化，得到多环芳香烃化台物粗品，用石油醚重结晶，再用无水乙醇和甲苯重结晶，得到对应产品重36%。
[0027]实施例2:
[0028]将50m I三口瓶中加入0.04901多环化合物的硼酸异构体混合物；将1mL乙醇，1mL甲苯、IlmL蒸懼水、05g IE碳催化剂、0.0lg四丁基溴化胺相转移催化剂，1g无水碳酸钾、电磁搅拌；于651:反应7h，取样分析，原料0.5%时反应终止；冷却，过滤回收催化剂，然后向滤液中加人20mL甲苯和1mL水,分液,水相用20mL甲苯萃取,合并有机相,水洗至中性；用2g无水硫酸镁干燥8h，过滤.再用5mL甲苯淋洗滤饼两次，浓缩、取样、重结晶纯化，得到多环芳香烃化台物粗品，用石油醚重结晶，再用无水乙醇和甲苯重结晶，得到对应产品重 45%。
[0029]实施例3:
[0030]将50ml三口瓶中加入0.053mol多环化合物的硼酸异构体混合物；将1mL乙醇，1mL甲苯、IlmL蒸懼水、05g IE碳催化剂、0.0lg四丁基溴化胺相转移催化剂，1g无水碳酸钾、电磁搅拌；于681:反应8h，取样分析，原料0.5%时反应终止；冷却，过滤回收催化剂，然后向滤液中加人20mL甲苯和1mL水,分液,水相用20mL甲苯萃取,合并有机相,水洗至中性；用2g无水硫酸镁干燥8h，过滤.再用5mL甲苯淋洗滤饼两次，浓缩、取样、重结晶纯化，得到多环芳香烃化台物粗品，用石油醚重结晶，再用无水乙醇和甲苯重结晶，得到对应产品重48%
[0031 ] 以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【权利要求】
1.一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法，其特征在于，包括如下步骤: 取一定量的环硼酸化合物异构体为原料； 在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下，于碱性条件下，60?68°C反应6?8h，得到多环化合物； 收率45?60%，并用GC-MS、IR、HNMR、CNMR确定其结构。
2.根据权利要求1所述一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法，其特征在于，所述取一定量的环硼酸化合物异构体为原料步骤的具体实现如下: 将50ml三口瓶中加入0.041?0.053mol多环化合物的硼酸异构体混合物。
3.根据权利要求1所述一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法，其特征在于，所述在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下，于碱性条件下，60?68°C反应6?8h，得到多环化合物步骤的具体实现如下: 将10 mL乙醇，1mL甲苯、11 mL蒸懼水、05 glE碳催化剂、0.01 g四丁基溴化胺相转移催化剂，10 g无水碳酸钾、电磁搅拌； 于60?68°C反应6?8 h，取样分析，原料〈0.5%时反应终止； 冷却，过滤回收催化剂，然后向滤液中加人20mL甲苯和1mL水，分液，水相用20mL甲苯萃取，合并有机相，水洗至中性。
4.根据权利要求1所述一种多环硼酸化合物的脱硼酸方法，其特征在于，所述收率45?60%，并用GC-MS、IR、HNMR、CNMR确定其结构步骤的具体实现如下: 用2 g无水硫酸镁干燥8 h，过滤.再用5 mL甲苯淋洗滤饼两次，浓缩、取样、重结晶纯化，得到多环芳香烃化台物粗品，用石油醚重结晶，再用无水乙醇和甲苯重结晶，得到对应产品重。
【文档编号】C07C15/12GK104447156SQ201410613793
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年10月31日 优先权日:2014年10月31日
【发明者】张洪卫 申请人:重庆富地宝科技有限责任公司