一种含氮杂芳基乳酸衍生物及其制备方法
【专利摘要】本发明提供一种含氮杂芳基乳酸衍生物，其中包括作为活性成分的以下式3化合物或可接受的盐：其中R1，R2，R3，R4为氢或者C1～C40内的脂肪基团，包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苄基，三氟甲基或者C6～C60内的芳香基团，包括苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基，或烷氧基、羟基、硝基、氨基、氟、氯、溴、碘。其制备方法是采用氮杂芳烃化合物为亲核试剂，羰基化合物为亲电试剂，铁源为催化剂，在有机溶剂下，通过sp3C-H活化，一步反应直接合成含氮杂芳基乳酸衍生物。该方法具有百分之百的原子经济性，原料中的所有原子都转化到产物中；反应条件温和，操作方便，绿化环保，具有重要的应用价值。
【专利说明】一种含氮杂芳基乳酸衍生物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含氮杂芳基乳酸衍生物及其制备方法，为含喹啉、吡啶、喹喔啉等 杂环乳酸衍生物提供一种新的高效制备方法，属于有机化学【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 现有的含氮杂芳基乳酸衍生物具有如下几种制备方法： Chemical&PharmaceuticalBulletin(1974)，22(8)，1806-13 中提到了喹啉取代的乳酸衍 生物，但未对其进一步深入研究。TetrahedronLetters(1994)，35 (29)，5205-8报道了通过 超低温下Darzen缩合和加压氢化合成氮杂环取代乳酸衍生物的方法，该方法步骤繁冗，反 应条件苛刻，纯化难度高，产率低，不适合现代化生产。
[0003]
【权利要求】
1. 一种含氮杂芳基乳酸衍生物，其中包括作为活性成分的以下式3化合物或可接受的 盐：
其中R1，R2, R3, R4为氢或者Cl?C40内的脂肪基团，包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁 基、苄基，三氟甲基或者C6?C60内的芳香基团，包括苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基，或 烷氧基、轻基、硝基、氨基、氟、氯、溴、碘。
2. 根据权利要求1所示的含氮杂芳基乳酸衍生物，其特征在于：X为C或N ;Y为C、0、 N中的一种或多种；η为0或1。
3. -种含氮杂芳基乳酸衍生物的制备方法，其特征在于：采用氮杂芳烃化合物为亲核 试剂，羰基化合物为亲电试剂，铁源为催化剂，在有机溶剂下，通过Sp 3C-H活化，一步反应直 接合成含氮杂芳基乳酸衍生物，具体按照以下通式所示的方式进行：
4. 根据权利要求3所述的含氮杂芳基乳酸衍生物的制备方法，其特征在于：所用氮杂 芳烃化合物为2-烷基喹啉、吡啶、喹喔啉衍生物或者1-烷基异喹啉衍生物中的任意一种， 其中X为C或Ν。 所述的羰基化合物为α-或β-羰基酯、α-或β-羰基酰胺或α-或β-羰基酮，其 中，Y为C、0、N中的任意一种；η为0或1。
5. 根据权利要求4所述的含氮杂芳基乳酸衍生物的制备方法，其特征在于：羰基化合 物为乙醛酸酯、乙醛酸酰胺、丙酮醛、丙酮酸酯、丙酮酸酰胺、三氟丙酮酸酯、三氟乙酰乙酸 酯，或三氟甲基酮中的任意一种。
6. 根据权利要求3所述的含氮杂芳基乳酸衍生物的制备方法，其特征在于：所述的催 化剂铁源包括氯化亚铁、溴化亚铁、氯化铁、溴化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、乙酸亚铁、乙酸铁、 三氟乙酸铁、三氟乙酸亚铁、乙酰丙酮铁、三氟甲磺酸铁、三氟甲磺酸亚铁、对甲苯磺酸铁、 对甲苯磺酸亚铁、氢氧化铁、氢氧化亚铁、碳酸铁、氯乙酸铁、氯乙酸亚铁、磷酸铁、磷酸亚 铁、硝酸铁、硝酸铁、铁氰化钾、碘化亚铁、氧化铁、氧化亚铁、四氧化三铁、硫化亚铁、二硫化 铁、四氟硼酸铁或高氯酸铁中的任意一种。
7. 根据权利要求3所述的含氮杂芳基乳酸衍生物的制备方法，其特征在于：所述有机 溶剂为硝基甲烷、乙腈、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、均三甲苯、1，4-二氧六环、二氯甲烷、氯仿、 1，2-二氯乙烷、四氯化碳、乙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰 胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙醇、异丙醇、水、聚乙二醇，或乳酸乙酯中的任意一 种。
8. 根据权利要求3所述的含氮杂芳基乳酸衍生物的制备方法，其特征在于：氮杂芳烃 化合物、羰基化合物与铁盐按摩尔比计为5-100 :5-100 :1。
9.根据权利要求3所述的含氮杂芳基乳酸衍生物的制备方法，其特征在于：反应的温 度为80到120°C，反应时间为5-48h。
【文档编号】C07D217/16GK104387321SQ201410628626
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年11月10日 优先权日:2014年11月10日
【发明者】周海峰, 皮单违, 沈冠硕, 杜鹏, 王百贵 申请人:三峡大学