一种脱氢枞酸低碳醇酯及其制备方法和用作粘虫拒食剂的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种脱氢枞酸低碳醇酯，其结构通式如下：其中R为低碳烷基，具体为小于5个碳的烷基，如甲基CH3、乙基CH2CH3、丙基CH2CH2CH3，异丙基CH(CH3)2、丁基CH2CH2CH2CH3中的任意一种。本发明还公开上述脱氢枞酸低碳醇酯的制备方法，该方法利用脱氢枞酸与氯化亚砜在催化剂的作用下生成脱氢枞酸酰氯，将其与低碳醇反应制备脱氢枞酸低碳醇酯。本发明还公开了脱氢枞酸低碳醇酯作为粘虫拒食剂的用途，用于农作物粘虫的防治。
【专利说明】一种脱氢枞酸低碳醇酯及其制备方法和用作粘虫拒食剂
【技术领域】
[0001] 本发明属于农业【技术领域】，具体涉及一种脱氢揪酸低碳醇酯及其制备方法和作为 粘虫拒食剂的用途。
【背景技术】
[0002] 粘虫是一种迁飞性、暴发性的杂食性害虫，是世界性的重要禾谷类害虫，国内除西 藏外，各地均有发生。粘虫主要危害麦类、谷子、玉米、高粱、水稻等禾本科作物，大发生时也 能危害豆类、棉花等。目前对粘虫的防治主要依靠敌百虫及拟菊酯类杀虫剂防治。由于传 统的杀虫剂会引起害虫的抗药性，更会造成对环境污染等严重问题，不利于可持续发展。昆 虫拒食剂在害虫防治中有重要的作用，其作用机理与传统杀虫剂不同，具有安全、对环境友 好、不易产生抗性的特点。目前具有一定拒食活性的化合物主要为萜类、生物碱、醌类等不 同类型的化合物，其中主要为萜类化合物。许多拒食剂的结构非常复杂，一般带有多个手性 中心，不易合成，因此其应用受到了很大限制。应用天然产物特别是萜类化合物作为合成拒 食剂手性源的探索特别受到关注。
[0003] 天然产物资源丰富、活性多样、易降解，以具有生物活性的天然产物开发生物农药 不仅可以更快、更经济的发现活性更优的类似物，而且开发出来的产品具有更好的环境相 容性，符合可持续发展的战略。由天然产物为原料合成的拒食剂不仅解决了农药的污染问 题，而且很好的杜绝了害虫抗药性的问题，因而成为了新型生物农药研究的一个重要方向。 松香是一种天然可再生资源，其主要成分为树脂酸。脱氢揪酸是一种具有三环菲骨架的二 萜类一元树脂酸，其结构中羧基的存在，使得它可以进行酯化、酰胺化、还原等多种化学反 应。脱氢揪酸衍生物具有抑菌、杀虫、抗肿瘤及抗病毒等广泛的生物活性，是生物医药及生 物农药的良好起始原料。以树脂酸为原料，通过对其结构的修饰，开发高效低毒的生物农药 必定具有战略意义。
【发明内容】
[0004] 本发明的首要目的是提供一种植物源的粘虫拒食剂脱氢揪酸低碳醇酯，本发明还 提供该拒食剂的制备方法。
[0005] 本发明采用如下技术方案：一种脱氢揪酸低碳醇酯，其结构通式如下：
【权利要求】
1. 一种脱氢揪酸低碳醇酯，其结构通式为：
其中R为低碳烷基，具体为小于5个碳的烷基，如甲基CH3、乙基CH2CH3、丙基CH 2CH2CH3, 异丙基CH (CH3) 2、丁基CH2CH2CH2CH3中的任意一种。
2. -种根据权利要求1所述的脱氢揪酸低碳醇酯的制备方法，其特征在于：第一步是 以脱氢揪酸与氯化亚砜在惰性溶剂及催化剂的作用下反应制备成脱氢揪酸酰氯中间体，第 二步是脱氢揪酸酰氯中间体与低碳醇反应生成脱氢揪酸低碳醇酯。
3. 如权利要求2所述的制备方法，第一步其特征在于：脱氢揪酸与二氯亚砜物质的量 之比为Hl :3,惰性溶剂包括二氯甲烷、甲苯、三氯甲烷、四氢呋喃等作为溶剂，反应温度 为3(T80 °e，反应时间2~8h，所述的催化剂为DMF (N，N-二甲基甲酰胺），催化剂DMF (N，N-二 甲基甲酰胺）的用量为脱氢揪酸质量的〇. 1%~〇. 2%。
4. 如权利要求2所述的制备方法，第二步其特征在于：脱氢揪酸酰氯中间体与短链烷 基醇物质的量之比为1:1.5~1:2，反应时间3~1011。
5. 如权利要求1所述的脱氢揪酸低碳醇酯，其用途是用作粘虫的拒食剂。
【文档编号】C07C69/753GK104355998SQ201410642361
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2014年11月13日 优先权日:2014年11月13日
【发明者】饶小平, 刘莉, 高宏, 宋湛谦, 商士斌 申请人:中国林业科学研究院林产化学工业研究所