专利名称：取代唑及嗪类化合物其制法及除草用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的取代唑及取代嗪类化合物、其制法及其除草用途。
已知某些三唑并哒嗪及苯并噻唑基氮茂啶类化合物具有除草作用(欧洲专利申请0176101及0230874)。但这些已知化合物的除草活性并不总能满足要求，或者产生对重要作物的选择性上的问题。
本发明的目的是制备出没有上述缺点且生物性质比上述已知化合物更好的化合物。
现已意外地发现，以下通式I的杂环取代唑类及嗪类化合物对作物有突出的选择性，同时却具有有效的除草性，
式中R1为氢、C1-5烷基、C3-5链烯基、C3-5炔基、囟代C1-4烷基、囟代C3-5链烯基、囟代C3-5炔基、C3-7环烷基、C3-7环烷基C1-4烷基、囟代C3-7环烷基、囟代C3-7环烷基C1-4烷基、C1-2烷氧基C1-2烷基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基C1-2烷基、氰基C1-3烷基、羧基C1-3烷基、C1-5烷氧基羰基C1-3烷基、囟代C1-5烷氧基羰基C1-3烷基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基羰基C1-3烷基、C1-5烷氧基羰基C1-2烷氧基羰基C1-3烷基、C1-5烷氨基羰基C1-3烷基或二C1-5烷氨基羰基C1-3烷基；Y 为氢、氟或氯；X 为基团(CR2R3)-W或(CR2)＝V，其中V和W都直接与苯核相连；n为0或1；W 为基团CR4R5或NR6或氧或硫，条件是当Z＝Z1且n＝1时，W不是氧，而当Z＝Z2或Z4且n＝0时，W不是硫；V 为基团CR4或氮；R2、R3、R4、R5相同或不相同，各为氢、囱素、C1-3烷基或囟代C1-3烷基；R6为氢、甲基或囟代甲基；Z为下式的杂环基
或
L 为囟素、C1-4烷基、囱代C1-5烷基、氰基或C1-4烷氧基，此C1-4烷氧基最多可被9个囟原子选择取代；Q 为基团CH或氮，条件是当Q＝N且n＝1时，W不是氧，而当Q＝CH或N，且n＝0时，W不是硫；U1为氧或硫；U2为氧或硫；R7、R8、R9各为直链、支链或环状C1-7烷基，可任选由囟素取代，或R7与R8与邻近的氮原子及碳原子共同形成5～7员的饱和或不饱和杂环，此杂环可任选含有其它杂原子，如O、S或N，并可任选由一到三个甲基或一到六个囟原子取代；T为基团D-E；D为基团(CR16R17)m；E为氧或硫或基团SO、SO2、NR18或CR19R20；m为0或1；p为1或2；
R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20为氢、羟基、C1-4烷基、囱代C1-4烷基、C1-3烷氧基、C1-3烷硫基、C1-4烷基羰氧基或C1-4烷氧基羰基；R27为氢、C1-5烷基、囟代C1-5烷基、C3-5链烯基或C3-5炔基。
所谓“囟素”指氟、氯、溴、碘。所谓“囟代烷基”指烷基的一个或多个氢原子被囟素取代。
杂环的例子有吡咯、噁唑、噻唑、咪唑、吡啶、噁嗪、噻嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁二嗪和噻二嗪，还有它们的二、四或六氢化衍生物，优选六氢化衍生物。
本发明的通式I化合物可按以下方法制备，该方法中A)当Z为3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5-二酮-1-基时，用2，2′-二甲基马来酸酐处理通式II的化合物
式中R、X及Y具有在通式I下面给出的含义，B)当Z为4，5，6，7-四氢-2H-1，2，3-三唑并[3，4-a]吡啶-8-嗡-3-羟桥-2-基时，用亚硝酸将下面通式(II)的化合物重氮化，用哌啶-2-羧酸进行处理，再用脱水剂使之环化
式中R1、X、Y具有通式I下面给出的含义，C)当Z为2，3，5，6，7，8-六氢-1H-咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮-2-基或2，3，5，6，7，8-六氢-1H-1，3，4-三唑[1，2-a]吡啶-1，3-二酮-2-基时，用以下通式V或VI的化合物处理以下通式II的化合物
式II中R1、X、Y具有通式I下面给出的含义，式V、VI中Q、U1、U2亦具有通式I下面给出的含义，而R21为C1-4烷基，D)当Z为2，3，5，6，7，8-六氢-1H-咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮-2-基或2，3，5，6，7，8-六氢-1H-1，3，4-三唑并[1，2-a]吡啶-1，3-二酮-2-基时，使以下通式III的化合物与以下通式VII的化合物反应
式中R1、U1、X、Y、Q、U2具有通式I下面给出的含义；R22为C1-4烷基，
E)当Z为通式——
(式中R12、R13、R14、R15和T具有通式I下面给出的含义)的基团时，用以下通式VIII的化合物处理以下通式IIIa的化合物，然后在氧化剂存在下使之环化形成噻二唑环
式中R1、X、Y、R12、R13、R14、R15和T具有通式I下面给出的含义，F)当Z为4，5，6，7-四氢吲唑-2-基且L为C1-4烷基或囟代C1-4烷基时，使以下通式IV的化合物与以下通式IX的化合物反应
式中R1、X、Y具有通式I下面给出的含义，而R23为C1-4烷基或囟代C1-4烷基；G)当Z为4，5，6，7-四氢吲唑-2-基且L为C1-4烷氧基时，用硫酸二烷基酯或对甲苯磺酸烷基酯处理以下通式X的化合物
式中R1、X、Y具有通式I下面给出的含义，但R1不是氢，H)当Z为4，5，6，7-四氢吲唑-2-基且L为囟素或氰基时，用五囱化磷、磷酰囱、光气、亚硫酰氯或草酰氯将以下通式X的化合物转变为L为囟素的相应化合物，需要时用氰化钠将所得化合物转变为L为氰基的相应化合物
式中R1、X、Y具有通式I下面给出的含义，但R1不是氢，
I)当Z为2H-1，2，4-三唑啉-3-酮-2-基时，使以下通式IV的化合物与以下通式XI的化合物反应
式中R1、X、Y、R7、R8具有通式I下面给出的含义，R24为C1-4烷基，J)当Z为3H-1，3，4-噁二唑-2-酮-3-基时，使以下通式XII的化合物与光气，或与其有类似官能反应性能的衍生物反应
式中R1、R6、X、Y具有通式I下面给出的含义，K)当Z为5，6，7，8-四氢喹唑啉-2，4(1H，3H)-酮-3-基时，或者Z为1，2，4，5，6，7-六氢-2，4-二氧代-3H-环戊嘧啶-3-基时，在碱性条件下使以下通式XXII的化合物环化，然后可任选用以下通式XXIII的化合物进行处理
式中R1、X、Y、p、R27具有通式I的下面给出的含义，但R27不是氢，R28为C1-4烷基，B为囟素或对甲苯磺酰氧基，可任选使用酸结合剂。
方法A)中的反应宜在20℃～200℃，任选在溶剂存在下进行；此反应中是使2，2′-二甲基马来酸酐与式II的胺按1～3∶1的摩尔当量比反应。反应时间为1～24小时。反应一般在酸存在下进行，例如用乙酸，此时乙酸例如亦可起溶剂的作用。但也可使两种反应体在惰性溶剂，如二氯甲烷和二甲亚砜中反应，再用酸酐例如乙酐使所得中间加合产物环合。
方法B)的反应一般分三步进行，但无须纯化中间产物，反应式如下
按常用方法，可在含水酸悬浮液中，用亚硝酸钠将通式II的苯胺(其中R1、X、Y具有通式I下面给出的含义)重氮化；反应温度为-20℃～+10℃；反应时间为0.5～3小时。
然后用哌啶-2-羧酸和酸结合剂(如三烷基胺)在-20℃～+20℃处理所得通式XIV的化合物(其中G为囟素，尤其是氯，或是其它无机基团，如硫酸氢根，或是有机基团，如乙酸根)。
再用酸酐(如乙酐)使通式XV的化合物关环；关环反应在使用碱(如吡啶)的条件下，在惰性溶剂(如乙醚)中进行，生成式I化合物。
方法C)的反应宜在20℃以上的温度(如在100℃)或在反应混合物的回流温度下进行。当反应物为通式V的酐时，反应宜在酸例如乙酸存在下进行，此时乙酸例如亦可起溶剂的作用。但也可使两种反应体在用或不用惰性溶剂(如二氯甲烷、二甲亚砜)的情况下反应，再用酸酐(如乙酐)使所得中间加合产物关环。
方法D)的反应是在惰性溶剂中，在20℃与150℃之间的温度，更宜在溶剂的沸点温度下进行。适宜的溶剂例如有可任选氯代的脂肪烃和芳香烃，如石油醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；及醚，如乙醚和正丁醚，甲基叔丁基醚，四氢呋喃，二恶烷；和酮，如丙酮，甲乙酮，甲基异丙基酮；及腈，如乙腈和丙腈；亚砜，如二甲基亚砜，或环丁砜。
用作起始物的通式III异氰酸酯或异硫氰酸酯可通过已知方法，使用光气或硫光气或它们的活性衍生物，由通式II苯胺(其中R1，X和Y如通式I中定义)轻易制备。
方法E的反应是在惰性溶剂中(如乙醚，二氯甲烷，氯仿或乙酸乙酯，于-50℃至+50℃，通过式IIIa的化合物(其中R1、X和Y如通式I中定义)与通式VIII化合物(其中R12、R13、R14、R15和T如通式I中定义)反应来实现。反应历时0.5～10小时，得到的通式XVI化合物受热时不稳定，因此最好不经分离直接
用于下面的反应。
在有机溶剂中，使用氧化剂来实现环的形成。有机溶剂的实例有如二氯甲烷，氯仿，N，N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯。成环的缩合反应在通常与氧化剂一起使用的活性酸受体存在下进行。适宜的酸受体是有机碱，如三乙胺，吡啶和二甲基苯胺；无机碱，如氢氧化钠，碳酸钠。氧化剂为溴，氯，次氯酸钠和其它氧化剂。当取代基R代表至少一个羟基时，氧化剂可是碘。
方法F的反应适宜在适宜溶剂中，使用催化剂来实现。反应温度限于室温至150℃之间，以反应混合物的回流温度为佳。举例来说，适宜的溶剂有二甲亚砜；囟代烃，如二氯甲烷和氯仿；芳烃，如苯，甲苯，二甲苯，氯苯和二氯苯及其它对反应物呈惰性的溶剂，如乙醚，四氢呋喃或二甲基甲酸胺。
催化剂可为酸，如乙酸或硫酸及离子交换剂。
作为起始物的通式IV的肼(其中R1，X和Y如通式I定义)是在-20℃至+l0℃，酸性含水悬浮液中，通过用亚硝酸钠处理通式II化合物，然后与还原剂(如氯化锡)反应来制备的方法G)和H)的反应可在有溶剂或无溶剂下进行，反应温度位于室温至180℃之间，最好是反应混合物的回流温度。适宜的溶剂有二氯甲烷，氯仿，苯，甲苯，氯苯，二氯苯和二甲苯及对反应物呈惰性的其它溶剂。
在方法G)和H)中作起始物的通式X化合物(其中，除R1不是氢外，R1，X和Y如通式I定义)可根据下面的反应路线制备(其中，在通式XVII化合物中，R25是C1-4烷基)。
该反应适宜在溶剂中，80℃至200℃，进行0.5至20小时。可供选用的溶剂有甲苯、二甲苯和乙酸。
通式X化合物存在三种互变异构体，但为了简单起见，在上面的式X中没有标出。
方法I)的反应在适宜溶剂中，使用催化剂来实现。反应温度位于室温和150℃之间，最好在反应混合物的回流温度。适宜溶剂有二甲基亚砜；囟代烃，如二氯甲烷和氯仿；芳烃，如苯，甲苯，二甲苯，氯苯和二氯苯及对反应物呈惰性的其它溶剂，如乙醚，四氢呋喃或二甲基甲酰胺。
可用的催化剂是酸，如乙酸或硫酸，及离子交换剂。
方法J)的反应可在有惰性溶剂或无惰性溶剂下进行。适宜的溶剂有二甲亚砜；囟代烃，如二氯甲烷和氯仿，芳香烃，如苯，甲苯，二甲苯，氯苯和二氯苯，及对反应物呈惰性的其它溶剂。如乙醚，四氢呋喃或二甲基甲酰胺。
作为起始物的通式XII化合物(其中R1、X、Y和R9如通式I中定义)按照下面反应路线，通过将通式IV肼(其中R1，X和Y如通式I定义)与式XVIII的酸衍生物(其中R26是C1-4烷氧基或囟素。
方法K)的反应条件为在加有碱的适宜溶剂中，碱为碱金属氢氧化物或乙醇化物，氢化钠或三乙胺，根据需要处于加有相转移催化剂的两相系统，温度位于0℃至150℃之间，最好是溶剂的回流温度。
起始物式XXII按照下面的反应路线制备
式IIIb的化合物(其中R、X和Y如通式I中所定义)与式XXVI的烯氨基酯。其中，P是1或2，R是C烷基的反应适宜在惰性溶剂(如二恶烷)中进行。反应温度位于室温和200℃之间，最好是溶剂的沸点。
一般起始物按化学计算量投入。有时某个起始物过量是有利的。
由上述方法制备的本发明化合物可通过传统的方法从反应混合物中分离出来，如通过常压或减压蒸馏溶剂或通过萃取。
提纯一般可通过柱层析及分馏来实现。
本发明化合物通常是结晶或粘性物，并且一般易溶于囱代烃，如氯仿；亚砜，如二甲基亚砜；或酯，如乙酸乙酯。
起始物通式III和IV基本上是新化合物，但可通过与已知方法相似的方式制备。
本发明的活性物质对宽叶杂草显示出良好的除草活性。本发明化合物可选择性地用于各种作物中，如油菜，甜菜，大豆，棉花，稻子，大麦，小麦和其它谷物。单一的活性物质特别适宜作选择性除草剂用于下列作物中甜菜，棉花，大豆和谷物。但本发明化合物也可用作控制常生作物中的杂草，如林地，观赏林木，果园，葡萄园，柑橘园，坚果园，香蕉园，咖啡园，茶园，橡胶园，油棕铝园，可可园，浆果园和啤酒花园，并选择性控制常年生作物中的杂草。
本发明化合物对下列植物种类具有除草活性双子叶杂草种类有Sinapis 芥属，Lepidium 独行菜属，Galium 猪殃殃属，Stellaria 狼毒属，Matricaria 母菊属，Anthemis 春黄菊属，Galingsoga 牛膝菊属，Chenopodium 藜属，Brassica 芸苔属，Urtica 荨麻属，Senecio 千里光属，Amarantbus 苋属，Portulaca 马齿苋属，Xanthrium 苍耳属，Convovulu 旋花属，Ipomoea 番薯属，Polygomum 蓼属，Sesbania 田菁属，Ambrosia 豚草属，Cirsium 蓟属，Carduus 飞廉属，Sonchus 苦苣菜属，Solanum 茄属，Rorippa焊菜属，Lamium 野芝麻属，Veronica 婆婆纳属，Abutilon 茼麻属，Datura 曼陀罗属，Viola 堇菜属，Galeopsis 鼬瓣花属，
Papaver 罂粟属，Centaurea 矢在菊属和Chrysarthemum 菊属。
单子叶杂草种类有Avena 燕麦属，Alopecurus 看麦娘属，Echinochloa 稗属，Setaria 狗毛草属，Panicum 黍属，Digitaria 马唐属，Poa 早熟禾属，Eleusine 蟋蟀草属，Brachiaria 臂形草属，Lolium 毒麦属，Bromus 雀麦属，Cyperus 莎草属，Agropyron 冰草属，Sagittaria 慈姑属，Fimbristylis 飘拂草属，Eleocharis 荸芥属，Ischaemum 鸭嘴草属和Apera。
使用的化合物比率根据芽前和芽后使用方式在0.05至5kg/公顷之间变化。
本发明化合物既可单独使用也可互相或与其它活性剂混合使用。根据使用目的，可选择性添加其它植物保护剂或杀虫剂。当需要扩展活性谱时，也可添加其它杀草剂。本发明中适宜的除草活性添加物见杂草文摘，Vol.34.№5(1986)，标题为“杂草文摘中所列的目前所用的杀草剂和植物生长调节剂的常用名和缩写名”中所列的活性剂。
通过加入添加剂，如有机溶剂，湿润剂和油，可改善作用的强度和速度。这些添加剂的剂量可有所降低。
适宜的掺加物有磷酯，如卵磷脂，氢化的卵磷脂，磷脂酰乙醇胺，N-酰基-磷脂酰乙醇胺，磷脂酰肌醇，磷脂酰丝氨酸，溶血卵磷酯或磷酯酰甘油。
选用的活性成份或它们的混合物适宜通过添加液体和/或固体载体和/或稀释剂及根据需要添加粘结剂，润湿剂，乳化剂和/或分散剂来制成粉剂，沫剂，颗粒，溶液，乳液或悬浮液使用。
适宜的液体载体有如脂肪族和芳香族烃，如苯，甲苯，二甲苯，环己酮，异佛尔酮，二甲基亚砜、二甲基甲酰胺和其它矿物油馏份和植物油。
适宜的固体载体有矿物土，如斑脱土，硅胶，滑石，高岭土，硅镁土，石炭岩，硅酸和植物产物，如面粉。
可使用的表面活性剂有木素磺酸钙，聚氧乙烯基烷基醚，萘磺酸和它们的盐，苯酚磺酸和它们的盐，甲醛缩合物，脂肪族醇硫酸酯及取代的苯磺酸和它们的盐。
活性成份在各种制剂中的百分比在广泛的范围内变化。例如，组合物含10至90％(重量)活性成份，90至10％(重量)液体或固体载体及可达20％(重量)表面活性剂。
这些制剂可以常规形式应用，如用水作载体，制成每公顷喷洒100至1000l的喷洒液。这些制剂还可采用小体积或超小体积技术或微颗粒形式使用。
这些组合物制剂可按已知方法制备，如通过碾磨或混合方法。各种成份在使用前通过常用的罐混合法来混合。
由下面成份制备组合物。
A)可湿性粉沫20％(重量)活性成份35％(重量)斑脱土35％(重量)胶质硅酸8％ (重量)木素磺酸钙2％ (重量)N-甲基-N-油烯基-牛磺酸钠B)糊剂45％(重量)活性成份5％(重 硅酸铝钠15％(重量)带有8mol环氧乙烷的十六烷基聚乙二醇醚
2％ (重量)锭子油10％(重量)聚乙二醇23％(重量)水C)乳化浓缩物20％(重量)活性成份75％(重量)异沸尔酮5％ (重量)十二烷基苯磺酸钙与壬基酚聚氧乙烯的混合物。
下面的实施例介绍了本发明化合物的制备。
实施例1.01(方法E)6-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯并[2，1-c][1，2，4]-噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮将2.6g2-氨基-4，4-二甲基吡咯啉盐酸盐悬浮于20ml二氯甲烷中。在0℃，搅拌下，滴加0.75g氢氧化钠的5ml水溶液。混合物搅拌30分钟直到反应混合物澄清。将6-异硫氰酸根-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3-(4H)-酮的100ml二氯甲烷溶液按这样的速率滴加，即保证温度不超过5℃。然后将该混合物搅拌3小时，这过程中温度上升到20℃。冷却至-20℃，缓慢滴加2.3g溴的10ml二氯甲烷溶液，此过程中温度上升至10℃。然后依次用30ml水，30ml5％的氢氧化钠水溶液和30ml水洗涤该溶液。二氯甲烷相用无水硫酸镁干燥，然后过滤，浓缩。剩余物通过硅胶柱层析提纯。
产量1.5g＝25％理论值熔点65℃制备实施例1.01中的起始物。6-异硫氰酸根-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮将4g6-氨基-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮溶于100ml二氯甲烷中，在5℃用溶于20ml水中的2.60g碳酸钙悬浮液处理。然后在这样的速率下滴加2.9g硫光气，即温度不超过5℃。室温放置10小时后，分离溶液相。有机相用50ml水洗涤MgSO4干燥，然后减压蒸除溶剂。
产量4.1g＝84％理论值熔点120～122℃。
根据方法E，用相似方法制备下面的化合物实施例号化合物名称 物理常数1.02 6-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯并- 熔点133℃[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.03 6-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯并- 熔点62℃[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-氟-4-(2-丙炔基)-21H，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.04 4-(2，3-二溴-2-丙炔基)-6-(6，6-二甲基 熔点65℃-3，5，6，7-四氢吡咯并-[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-7-氟-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.05 5-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H-噻唑并熔点195℃-[2，3-c][1，2，4]噻二唑]-3-亚基亚氨基)-6-氟-3-(2-丙炔基)-2(3H)-苯并噻唑酮1.06 5-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯并 熔点190℃-[2，1-c][1，2，4]噻二唑]-3-亚基亚氨基)-6-氟-3-(2-丙炔基)-2(3H)-苯并噻唑酮实施例序号 名称物理常数1.07 6-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H- 熔点124-126℃噻唑并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.08 6-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯熔点110℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.09 6-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H- 熔点93℃噻唑并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.10 6-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H- 熔点53℃噻唑并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.11 6-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯nD411.6068并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮实施例序号名 称物理常数1.127-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯 熔点168℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-1-(2-丙炔基)-2(1H)-喹喔啉酮1.137-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H-噻唑熔点174℃并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-1-(2-丙炔基)-2(1H)-喹喔啉酮1.146-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯 熔点65℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-(2-丙炔基)-2H)-1，4-苯并噻嗪-3(4H)-酮1.156-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H-噻唑熔点135-140℃并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H)-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.166-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯 熔点161℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮实施例序号名称物理常数1.176-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H-噻唑 熔点156℃并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-7-氟-4-丙基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.184-氰基甲基-6-(6，6-二甲基-3，5，6，7- 熔点170-171℃四氢吡咯并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.196-(6-甲基-3，5，6，7-四氢吡咯 熔点171-172℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-(2-丙炔基)-2H-1，4苯并噁嗪-3(4H)-酮1.207-氟-6-(6-甲基-3，5，6，7-四氢吡咯熔点161-162℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮1.215-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯熔点113℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-3-丙基-2(3H)-苯并噁唑酮1.225-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H-噻唑 熔点113℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-3-丙基-2(3H)-苯并噁唑酮实施例序号 名 称 物理常数1.23 5-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯 熔点124-127℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-6-氟-3-丙基-2(3H)-苯并噁唑酮1.24 5-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H-噻唑 熔点141-142℃并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-6-氟-3-丙基-2(3H)-苯并噁唑酮1.25 5-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯 熔点158℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-3-(2-丙炔基)-2(3H)-苯并噁唑酮1.26 5-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H-噻唑 熔点137℃并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-3-(2-丙炔基)-2(3H)-苯并噁唑酮1.27 5-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯 熔点169-173℃并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-6-氟-3-(2-丙炔基)-2(3H)-苯并噁唑酮实施例序号名称物理常数1.285-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H-噻唑熔点138-142℃并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-6-氟-3-(2-丙炔基)-2(3H)苯并噁唑酮1.296-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-3-甲基-1-丙基-1，3-二氢-2(2H)-吲哚酮1.306-(6，6-二甲基-5，6-二氢-3H-噻唑并[2，3-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-3-甲基-1-丙基-1，3-二氢-2(2H)-吲哚酮1.317-(6，6-二甲基-3，5，6，7-四氢吡咯并[2，1-c][1，2，4]噻二唑-3-亚基亚氨基)-1-(2-丙炔基)-2(1H)-喹喔啉酮实施例2.01(方法A)1-[6-氟-2-氟代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢苯并噁唑-5-基]-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮将2.8g2，3-二甲基马来酸酐加至4g处于50ml乙酸之中的5-氨基-6-氟-3-(2-丙炔基)-2(3H)-苯并噁唑酮中。将该混合物于80℃下搅拌8小时。将反应混合物冷却后倾至500ml冰/水之中并分离出沉淀的晶体，用水洗涤。于50℃下真空干燥产物。
产率2.3g＝38％理论值熔点165℃按照方法A，可采用类似步骤制备下列化合物。
实施例序号 名 称 物理常数2.02 1-[6-氟-2-氧代-3-(2-丙炔基)-熔点229℃2，3-二氢苯并噻唑-5-基]-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮2.03 1-[3-氧代-4-(2-丙炔基)-3，4-二氢熔点279℃-2H-1，4-苯并噻嗪-6-基]-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮2.04 1-[2-氧代-2，3-二氢-1H-苯并咪唑 熔点280℃-5-基]-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮2.05 1-[2-氧代-1-(2-丙炔基)-1H-喹喔 熔点265℃啉-7-基]-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮2.06 1-[2-氧代-1-(2-丙炔基)-3，4-二氢-1H-喹喔啉-7-基]-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮2.07 1-[2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢熔点189℃苯并噁唑-5-基]-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮实施例序号 名称 物理常数2.081-(2-氧代-3-丙基-2，3-二氢苯并 熔点110℃噁唑-5-基)-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮2.091-(3-甲基-2-氧代-1-丙基-1，3- 熔点180℃二氢-2H-吲哚-6-基)-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮2.101-[3-甲基-2-氧-1-(1-甲基乙基)-1，3 熔点142-144℃-二氢-2H-吲哚-6-基)-3，4-二甲基-3-吡咯啉-2，5(1H)-二酮实施例3.01(方法D)2-[7-氟-3-氧代-4-(2-丙炔基)-3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮将4.1ml哌啶-2-羧酸乙酯加至由6.4g7-氟-4-(2-丙炔基)-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮-6-基异氰酸酯与50ml四氢呋喃所组成的溶液之中。将该混合物回流加热10小时。冷却后，减压脱除溶剂，于硅胶柱上用乙酸乙酯/己烷提纯残余物。
产率4.8g＝52％理论值熔点202～204℃按照方法D，通过相似步骤便可获得下列化合物。
实施例序号 名称 物理常数3.02 2-[3-氧代-4-(2-丙炔基)-3，4-二氢 熔点180-185℃-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮3.03 2-[3-氧代-4-(2-丙烯基)-3，4-二氢 熔点157-158℃-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮3.04 2-[7-氟-3-氧代-4-(2-丙炔基)-3，4- 熔点151℃二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-3-硫代全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1-酮3.05 2-[6-氟-2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3- 熔点189-195℃二氢苯并噁嗪-5-基]-3-硫代全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1-酮3.06 2-(7-氟-3-氧代-4-丙基-3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮3.07 2-[2-氧代-1-(2-丙炔基)-1H-喹喔熔点199-200℃啉-7-基]全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮3.08 2-[2-氧代-1-(2-丙炔基)-3，4-二氢-1H-喹喔啉-7-基]全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮实施例序号 名称 物理常数3.09 2-[2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢 熔点179℃苯并噁唑-5-基]全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮3.10 2-[6-氟-2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢苯并噁唑-5-基]全氢化咪唑[1，5-a]吡啶-1，3-二酮3.11 2-(3-甲基-2-氧代-1-丙基-1，3-二氢-2H-吲哚-6-基)全氢化咪唑并[1，5-a]吡啶-1，3-二酮3.12 2-(3-甲基-2-氧代-1-丙基-1，3-二氢-2H-吲哚-6-基)全氢化-1H-1，2，4-三唑并[1，2-a]吡嗪-1，3-二酮3.13 2-[6-氟-2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢苯并噁唑-5-基]全氢化-1H-1，2，4-三唑并[1，2-a]吡嗪-1，3-二酮3.14 2-(2-氧代-1-丙基-1H-喹喔啉-7-基)全氢化-1H-1，2，4-三唑并[1，2-a]吡嗪-1，3-二酮实施例4.01(方法K)3-(3-氧代-4-丙基-3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)-5，6，7，8-四氢喹喔啉-2，4(1H，3H)-二酮将由4.4g2-[3-(3-氧代-4-丙基-3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)脲基]-1-环己烷羧酸乙酯与50ml乙醇所组成的溶液加至由2.0g钠与100ml乙醇所组成的溶液之中，并将该反应混合物于沸点下加热一小时。反应完毕，浓缩该溶液并将残渣溶于300ml水中。滤除沉淀并用盐酸酸化滤液。分离所产生的沉淀，用水洗涤后用乙酸乙酯/异丙醚进行重结晶。
产率3.56g＝56％理论值熔点＞256℃实施例4.02(方法K)1-甲基-3-(4-丙基-3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)-5，6，7，8-四氢喹喔啉-2，4(1H，3H)-二酮将0.17g浓度为80％的氢氧化钠悬浮液加至由2.0g3-(4-丙基-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮-6-基)-5，6，7，8-四氢喹喔啉-2，4(1H，3H)-二酮与20ml二甲基甲酰胺所组成的溶液中，于60℃下将该混合物搅拌一小时。然后将其冷却至室温并加入0.77g碘代甲烷。于60℃下加热2小时。冷却后，分离出结晶沉淀并用乙酸乙酯/异丙醚进行重结晶。
产率1.3g＝65％理论值熔点218℃实施例5.01(方法I)2-[6-氟-2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢苯并噻唑-5-基]-2，3，5，6，7，8-六氢-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3-酮将2.8g1-乙氧羰基-2-哌啶酮和1g五氧化二磷加至由3.6g5-肼基-6-氟-3-(2-丙炔基)苯并噻唑酮与40ml二甲苯所组成的溶液中，将该混合物回流加热2小时。冷却后，将其加至100ml水中。并分离出有机相。用40ml碳酸氢钾水溶液洗涤有机相，用硫酸镁干燥后浓缩，采用乙酸乙酯/己烷混合物作为洗提剂通过硅胶色谱法提纯残渣。
产率380mg＝6.7％理论值熔点154～160℃制备实施例5.01的原料5-肼基-6-氟-3-(2-丙炔基)苯并噻唑酮将4g5-氨基-6-氟-3-(2-丙炔基)-2(3H)-苯并噻唑酮溶于50ml浓盐酸之中，于室温下将该混合物搅拌约30分钟。将其冷却至-5至5℃，并滴加由1.3g亚硝酸钠与5.6ml水组成的溶液。然后将该混合物搅拌30分钟并冷却至-30℃，缓慢滴加由6.8g氯化锡(II)与15ml盐酸所组成的溶液。将该混合物温度保持在-10～0℃，搅拌该混合物2小时。滤除固体，中和滤液并用50ml乙酸乙酯萃取三次。用硫酸镁干燥萃取液后，减压脱除溶剂。
产率2.6g＝61％理论值按照方法1，通过相似步骤制备下列化合物。
实施例序号 名称物理常数5.022-[2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢 熔点190℃苯并噁唑-5-基]-2，3，5，6，7，8-六氢-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3-酮5.032-[7-氟-3-氧代-4-(2-丙炔基)-3，4-熔点194-196℃二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-2，3，5，6，7，8-六氢-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3-酮5.042-[6-氟-2-氧代-1-(2-丙炔基)-3，4-二氢-1H-喹喔啉-7-基]-2，3，5，6，7，8-六氢-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3-酮实施例序号 名 称 物理常数5.05 2-[6-氟-2-氧代-1-(2-丙炔基)-1H- 熔点210-211℃喹喔啉-7-基]-2，3，5，6，7，8-六氢-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3-酮5.06 2-[6-氟-2-氧代-3，4-二氢-1H-喹 熔点190-192℃喔啉-7-基]-2，3，5，6，7，8-六氢-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-3-酮实施例6.01(方法B)2-[7-氟-3-氧代-4-(2-丙炔基)-3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-4，5，6，7-四氢-2H-1，2，3-三唑并[3，4-a]吡啶-8-嗡-3-olate将5.0g6-氨基-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮悬浮于由12.2ml浓盐酸和52ml水所组成的混合物中，将所得到的混合物冷却至-10～5℃，以下使其温度升至高于-5℃的相应速率滴加由1.74g亚硝酸钠与6ml水所组成的溶液。滴加完毕，在-5℃下搅拌该混合物一小时，用尿素分解过量的亚硝酸直至碘一淀粉试纸呈阴性为止。将所得到的溶液加热至0℃，并将其滴至由2.9g2-哌啶酸和10.5ml三乙胺于38ml水中所形成的、冰冷却的溶液之中。滴加完毕，于0℃下搅拌1小时。用二氯甲烷对其进行多次萃取，所得到的有机相用硫酸镁干燥，蒸除溶剂。将残渣溶于60ml乙醚并用5.2ml乙酐和2.6ml吡啶进行处理。于室温下搅拌该混合物过夜并将其倾至150ml冰水之中。经乙酸乙酯萃取后，用硫酸镁干燥萃取液并蒸除溶剂。用乙酸乙酯/甲醇(95∶5)作为洗提剂通过硅胶柱色谱法提纯残渣。
产率1.0g＝13％理论值熔点202～203℃按照方法B，通过相似步骤可获得下列化合物。
实施例序号 名称物理常数6.022-[6-氟-2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-熔点203℃二氢苯并噁唑-5-基]-4，5，6，7-四氢-2H-1，2，3-三唑并[3，4-a]吡啶-8-嗡-3-olate6.032-[6-氟-2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-熔点210℃二氢苯并噻唑-5-基]-4，5，6，7-四氢-2H-1，2，3-三唑并[3，4-a]吡啶-8-嗡-3-olate实施例7.01(方法J)3-(3-甲基-2-氧代-1-丙基-1，3-二氢-2H-吲哚-6-基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮将2.6g3-甲基-6-[N’-(2，2-二甲基丙酰基)肼基]-1-丙基-1H-吲哚-2(3H)-酮溶于15ml由光气与甲苯组成的20％溶液中，并将该混合物回流加热4小时。室温下将其搅拌过夜，缓慢地加入20ml甲醇并减压蒸除溶剂，使用己烷/乙酸乙酯(7∶3)作为洗提剂，通过硅胶柱色谱提纯残余物。
产率1.7g＝61％理论值nD201.5366制备实施例7.01的原料3-甲基-6-[N’-(2，2-二甲基丙酰基)肼基]-1-丙基-1H-吲哚-2(3H)-酮将2.5g三乙胺加至由5.9g6-肼基-3-甲基-1-丙基-1H-吲哚-2(3H)-酮与50ml甲苯和20ml乙腈所组成的溶液中。滴加3.1g新戊酰氯，使温度升至约40℃。然后搅拌该混合物1.5小时，搅拌时各加100ml水和100ml碳酸氢钠水溶液，用硫酸镁干燥后脱除溶剂。使用己烷/乙酸乙酯作为洗提剂通过硅胶柱色谱法提纯残渣。
产率2.7g＝33％理论值按照方法J，采用相似步骤可获得下列化合物。
实施例序号 名称 物理常数7.02 3-[2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢 熔点127-130℃苯并噁唑-5-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮7.03 3-[7-氟-3-氧代-4-(2-丙炔基)-3，4- 熔点143-144℃二氢-1，4-苯并噁嗪-6-基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮7.04 3-[6-氟-3-氧代-1-(2-丙炔基)-3，4- 熔点66-68℃二氢-1H-喹喔啉-7-基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮7.05 3-[6-氟-2-氧代-1-(2-丙炔基)-1H- 熔点152-153℃喹喔啉-7-基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮7.06 3-[7-氟-3-氧代-3，4-二氢-2H-1，4- 熔点171-172℃苯并噁唑-6-基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2(3H)-酮实施例序号 名称物理常数7.073-[6-氟-2-氧代-3，4-二氢-1H-喹 熔点248℃喹喔啉-7-基]-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-恶二唑-2(3H)-酮实施例8.01(方法H)3-氯-2-[2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢苯并噁唑-5-基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑将由4.5g2-[2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氧苯并噁唑-5-基]-1，3，4，5，6，7-六氢-2H-吲唑-3-酮与20ml草酰氯组成的混合物回流加热4小时。冷却后，将该混合物倾至100ml冰/水之中并用二氯甲烷萃取。合并后的有机相与碳酸氢钠饱和水溶液一起被搅拌，用硫酸镁干燥。减压脱除溶剂。使用己烷/乙酸乙酯作为洗提剂通过硅胶色谱法提纯残渣。
产率3.9g＝82％理论值熔点143～146℃制备实施例8.01的原料2-[2-氧代-3-(2-丙炔基)-2，3-二氢苯并噁唑-5-基]-1，3，4，5，6，7-六氢-2H-吲唑-3-酮将由4.9g2-环己烷羧酸乙酯与5.8g5-肼基-3-(2-丙炔基)-2(3H)-苯并噁唑酮和24ml乙酸所组成的混合物回流加热1小时。减压脱除过量乙酸。残余物自异丙醚中重结晶。
产率5.8g＝65％理论值熔点177～180℃按照方法(H)，用相似的方法制备了下述化合物。
实施例序号名称 物理常数8.023-氯-2-[7-氟-3-氧代-4-(2-丙炔基)- 熔点150℃3，4-二氢-二氢-1，4-苯并噁嗪基-6]-4，5，6，7-四氢-二氢-吲唑8.033-氯-2-[6-氟-3-氧代-1-(2-丙炔基)-3，4-二氢-1氢-喹喔啉基-7]-4，5，6，7-四氢-二氢-吲唑下述实施例说明本发明化合物的应用。
实施例A在温室中，用下表中所示的本发明化合物对下表中所示的各种植物进行芽后处理，用药量为每公顷0.1公斤有效成分。
以水乳浊液或悬浮液的形式将本发明的化合物均匀地喷洒到植株上，喷洒量为每公顷500升。用药三个星期后，本发明的化合物显示出高度的作物选择性和强烈的除草作用。
在表中，0表示无损伤，4表示完全消灭TRZAX代表Triticum aestivum小麦BRSSS代表Brassica sp.白菜SOLSS代表Solanum sp.茄属HELAN代表Helianthus annuus向日葵ABUTH代表Abutilon theophrasti茼麻MATCH代表Matricaria chamomilla母菊
VIOSS代表Viola sp.堇菜属IPOSS代表Ipomoea purpurea圆叶牵牛VERPE代表Veronica persica阿拉伯婆婆纳GALAP代表Galium aparine猪殃殃
T B S H A M V I V GR R O E B A I P E AZ S L L U T O O R L本发明的A S S A T C S S P A化合物 X S S N H H S S E P实例1.010 4 4 4 4 4 4 4 4 4实例1.020 3 4 4 4 4 4 4 4 4实例1.030 4 4 4 4 4 4 4 4 4实例1.040 4 4 4 4 2 2 4 4 4实例1.051 1 4 3 4 4 4 4 4 3实例1.060 1 4 3 4 4 3 4 3 2实例1.080 2 - 3 4 3 2 4 4 -实例1.090 3 - 4 4 4 4 4 4 3实例1.101 1 - 3 4 4 3 4 4 3实例1.110 3 - 3 4 4 - 4 4 3实例1.120 3 4 - 4 4 - 4 4 2实例1.151 3 4 - 4 4 4 4 3 3实例1.161 4 4 - 4 3 3 3 3 2实例1.170 2 4 - 4 3 3 3 2 2实例1.181 3 3 - 4 3 2 3 4 1实例1.191 3 4 - 4 3 3 3 4 2实例1.201 4 4 - 4 4 3 4 4 4实例1.230 3 4 - 4 3 2 3 3 3实例1.270 2 4 - 4 3 3 4 3 1实例1.280 1 4 - 4 3 3 4 2 2未处理 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
实施例B在一温室中，按指定的用量施用表中所示的本发明化合物。为此，将化合物加到盛有1500毫升水的容器中，实验的植物是2～5叶龄的Echinochloa crus-galli(ECHCG)。施药三个星期后，本发明的化合物表现出很强的抗ECHCG作用。在下表中，0表示无损伤，1表示轻损伤，2表示中度损伤，3表示重损伤，4表示消灭。
本发明的化合物 水中含化物的浓度 ECHCG损伤程度-------------- ---------------- -------------实施例1.013ppm3实施例1.023ppm4未用药处理0实施例C在温室中，用下表中所示的本发明的化合物对下表中所示的各种植物进行芽后处理。用药量为每公顷0.01公斤有效成分。按每公顷500升水乳浊液或悬浊液形式将本发明的化合物均匀喷洒到植株上。用药三个星期后，证明本发明的化合物有高度的作物选择性和除草活性。也证明对比物的效果不佳，如下表，表中0表示无损伤4表示全损坏TRZAX代表Triticum aestivum小麦ZEAMX代表Zea mays玉蜀黍VIOSS代表Viola sp.堇菜属
VERPE代表Veronica persica阿拉伯婆婆纳SOLSS代表Solanum sp.茄属SEBEX代表Sesbania exaltata田菁属IPOSS代表Ipomoea purpurea圆叶牵牛ABUTH代表Abutilon theophrasti茼麻T Z V V S S I AR E I E O E P BZ A O R L B O U本发明的 A M S P S E S T化合物 X X S E S X S H-------------------------------实例1.01 0 0 3 3 4 4 4 4实例2.01 0 0 3 4 4 2 4 4实例2.02 1 0 3 3 4 - - 4实例3.01 - 1 2 4 4 4 4 4实例3.02 0 0 - 3 - - 3 4实例6.01 2 0 3 4 4 4 4 4未处理 0 0 0 0 0 0 0 0比较----恶草灵 0 0 0 0 0 1 1 2
实施例D在温室中，用下表中所示的本发明的化合物对下表中所示的各种植物进行芽前处理。用药量为每公顷0.1公斤有效成分。按每公顷500升水乳浊液或悬浮液的形式将本发明的化合物均匀喷洒施药。用药三周后，证明本发明的化合物对甜菜，小麦和玉米有高度的作物选择性，并有很强的除杂草效果。对比物并没有高度的作物选择性。在下表中，0表示无损伤1表示1～24％的损伤2表示25～74％的损伤3表示75～89％的损伤4表示90～100％的损伤BEAVX代表Beta vulgaris altissima甜菜TRZAX代表Triticum aestivum小麦ZEAMX代表Zea mays玉蜀黍GALAP代表Galium aparine猪殃殃MATCH代表Matricaria chamomilla母菊
B T Z G ME R E A AA Z A L T本发明的 V A M A C化合物 X X X P H----------------------实例3.04 0 - - - 4实例4.01 - 0 0 4 -未处理 0 0 0 0 0恶草灵 1 1 1 0 4实施例E在温室中，用下表中所示的本发明化合物对下表中所示的各种植物进行芽后处理。用药量为每公顷0.1公斤有效成分。按每公顷500升水乳浊液或悬浮液的形式将本发明的化合物均匀喷洒到植株上。用药二周后，证明本发明的化合物对玉米有高度的作物选择性，同时有很强的除草作用。对比物并没有这样高的作物选择性。
在下表中，0表示无损伤
1表示1～24％的损伤2表示25～74％的损伤3表示75～89％的损伤4表示90～100％的损伤ZEAMX代表Zea mays玉蜀黍ABUTH代表Abutilon theophrasti茼麻MATCH代表Matricaria chamomilla母菊POLSS代表Polyganum sp.蓼属SOLSS代表Solanum sp.茄属VERPE代表Veronica persica阿拉伯婆婆纳Z A M P S VE B A O O EA U T L L R本发明的 M T C S S P化合物 X H H S S E-------------------------实例3.04 0 - 3 3 4 3实例3.05 0 4 - 4 3 4未处理 0 0 0 0 0 0比较----恶草灵 1 0 4 3 4 4
实施例F在温室中，用下表所示的本发明化合物对下表所示的各种植物进行芽前处理。用药量为每公顷1.0公斤有效成分，以每公顷500升水乳液或悬浮液的形式喷洒施药。用药一星期后，证明本发明的化合物具有优异的抗杂草作用。
在下表中，0表示无损伤1表示1～24％的损伤2表示25～74％的损伤3表示75～89％的损伤4表示90～100％的损伤ALOMY代表Aopecurus myosuroidesAVEFA代表Avena fatua野燕麦SETVI代表Setaris viridis狗尾草CYPES代表Cyperus esculentus莎草属ABUTH代表Abutilon theophrasti茼麻IPOSS代表Ipomoea purpurea圆叶牵牛MATCH代表Matricaria chamomilla母菊
A A S C A I ML V E Y B P AO E T P U O T本发明的 M F V E T S C化合物 Y A I S H S H------------------------------实例6.01 4 4 4 4 4 4 4实例6.02 4 4 4 3 4 4 4实例6.03 4 4 4 4 4 4 4未处理 0 0 0 0 0 0 0实施例G在温室中，用下表所示的本发明的化合物对下表所示的对各种植物进行芽后处理。用药量为每公顷0.1公斤以每公顷500升水乳液或悬浮液的形式，将药喷到植株上。用药一周后，证明本发明的化合物对小麦有很高的作物选择性，并且有很强的除杂草作用。
在下表中，0表示无损伤1表示1～24％的损伤2表示25～74％的损伤3表示75～89％的损伤4表示90～100％的损伤TRZAX代表Triticum aestivum小麦
ABUTH代表Abutilon theophrasti茼麻GALAP代表Galium aparine猪殃殃IPOSS代表Ipomoea purpurea圆叶牵牛MATCH代表Matricaria chamomilla母菊T A G I MR B A P AZ U L O T本发明的 A T A S C化合物 X H P S H----------------------实例6.01 1 4 3 4 4实例6.02 1 4 3 3 3未处理 0 0 0 0 0实施例H在温室中，用下表中所示的本发明化合物对下表中所示的各种植物进行芽后处理。用药量为每公顷0.3公斤有效成份。以每公顷500升水乳液或悬浮液的形式喷洒植株。用药两周后，证明本发明的化合物对小麦和压米有很高的作物选择性，同时有很强的除杂草作用。
在下表中，0表示无损伤1表示1～24％的损伤2表示25～74％的损伤3表示75～89％的损伤
4表示90～100％的损伤TRZAX代表Triticum aestivum小麦ZEAMX代表Zea mays玉蜀黍ABUTH代表Abutilon theophrasti茼麻IPOSS代表Ipomea purpurea圆叶牵牛MATCH代表Matricaria chamomilla母菊SOLSS代表Solanum sp.茄属VIOSS代表Viola sp.堇菜属T Z A I M S VR E B P A O IZ A U O T L O本发明的 A M T S C S S化合物 X X H S H S S----------------------------实例1.13 0 0 3 3 3 4 2实例1.14 0 0 4 4 2 4 1实例1.21 0 0 4 3 3 4 2实例1.22 0 0 4 3 3 4 3实例1.24 0 0 4 4 3 4 3实例1.25 0 0 4 4 3 4 3实例1.26 0 0 3 3 3 4 3实例2.05 2 1 4 4 3 4 1未处理 0 0 0 0 0 0 0
权利要求
1.一种除草组合物，其中含有以下通式I的杂环取代的唑类及嗪化合物
式中R1为氢、C1-5烷基、C3-5链烯基、C3-5炔基、囟代C1-4烷基、囟代C3-5链烯基、囱代C3-5炔基、C3-7环烷基、C3-7环烷基C1-4烷基、囱代C3-7环烷基、囟代C3-7环烷基C1-4烷基、C1-2烷氧基C1-2烷基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基C1-2烷基、氰基C1-3烷基、羧基C1-3烷基、C1-5烷氧基羰基C1-3烷基、囟代C1-5烷氧基羰基C1-3烷基、C1-2烷氧基C1-2烷氧基羰基C1-3烷基、C1-5烷氧基羰基C1-2烷氧基羰基C1-3烷基、C1-5烷氨基羰基C1-3烷基或二C1-5烷氨基羰基C1-3烷基；Y 为氢、氟或氯；X 为基团(CR2R3)-W或(CR2)＝V，其中V和W都直接与苯核相连；n为0或1；W 为基团CR4R5或NR6或氧或硫，条件是当Z＝Z1且n＝1时，W不是氧，而当Z＝Z2或Z4且n＝0时，W不是硫；V 为基团CR4或氮；R2、R3、R4、R5相同或不相同，各为氢、囟素、C1-3烷基或囟代C1-3烷基；R6为氢、甲基或囟代甲基；Z为下式的杂环基
或
L 为囟素、C1-4烷基、囟代C1-5烷基、氰基或C1-4烷氧基，此C1-4烷氧基可任选由可达9个囟原子取代；Q 为基团CH或氮，条件是当Q＝N且n＝1时，W不是氧，而当Q＝CH或N，且n＝0时，W不是硫；U1为氧或硫；U2为氧或硫；R7、R8、R9各为直链、支链或环状C1-7烷基，可任选由囟素取代，或R7与R8与邻近的氮原子及碳原子共同形成5～7员的饱和或不饱和杂环，此杂环可任选含有其它杂原子，如O、S或N，并可任选由一到三个甲基或一到六个囟原子取代；T为基团D-E；D为基团(CR16R17)m；E为氧或硫或基团SO、SO2、NR18或CR19R20；m为0或1；p为1或2；R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20为氢、羟基、C1-4烷基、囟代C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-3烷硫基、C1-4烷基羰氧基或C1-4烷氧基羰基；R27为氢、C1-5烷基、囟代C1-5烷基、C3-5链烯基或C3-5炔基。
全文摘要
本发明涉及式I的杂环取代唑及嗪类化合物
文档编号C07D265/36GK1032479SQ8810912
公开日1989年4月26日 申请日期1988年10月8日 优先权日1987年10月9日
发明者米歇尔·干瑟, 威尔弗里德·弗兰克, 加勃利尔·多夫梅斯特, 盖尔哈德·约翰, 弗里德利希·恩特里查德·利斯 申请人:舍林股份公司