专利名称：吡唑衍生物、它们的制备方法及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及式I所示吡唑衍生物 式中n为0、1、2、3或4，n大于1时，取代基R1可以不同；m为0、1或2，m大于1时，取代基R3可以不同；R1是硝基，氰基，卤原子，C1—C4烷基，C1—C4卤烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤烷氧基，C1—C4烷硫基，芳核上可带有1—5个卤原子和/或1—3个选自硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤烷氧基和C1—C4烷硫基的取代基的苯基或苯氧基，或者当n大于1时、R1是连于苯基2个相邻碳原子上的1，3—丁二烯—1，4—二基，该基团又可带有1—4个卤原子和/或1或2个选自硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤烷氧基和C1—C4烷硫基的取代基；
R2是氢原子，未取代或取代的烷基、链烯基或链炔基，未取代或取代的、饱和或者单或双不饱和环，该环除碳原子外环上还可带有1—3个氧、硫和氮杂原子，R2或者是未取代或取代的单或双核芳基，该芳基除碳原子外环上还可含有1—4个氮原子和1个氧或硫原子、或者1个氧或硫原子；R3是硝基、氰基、卤原子、C1—C4烷基、C1—C4卤烷基、C1—C4烷氧基或C1—C4卤烷氧基；R4是氢原子、氰基、卤原子、C1—C4烷基或C1—C4卤烷基。
本发明还涉及这些化合物的制备方法，含有它们的组合物以及使用这些组合物控制动物虫害的方法。
文献中公开了具有杀真菌活性的2—烷氧亚氨基乙酰胺类化合物，如EP—A398692、EP—A468775、WO—A92/13,830、WO—A93/07,116、WO—A93/08,180、GB—A2253624、JP—A05/255,012、WO—A94/05,626、JP—A05/294,948。EP—A463488、EP—A477631和EP—A567828还公开了具有杀昆虫、杀螨或杀线虫活性的这种衍生物。但是，这些已知衍生物的活性不总是令人满意。
本发明的目的是具有改进的活性的化合物。
我们发现上述化合物可达到该目的。此外，我们还发现了它们的制备方法和它们在控制虫害中的应用。
化合物I以与文献中各种已知方法相似的方式制备。在制备时，先形成(吡唑基)—CR4＝CH—(苯基)基团还是先形成—C(＝NOCH3)—CONHCH3基团无关紧要。这些基团特别优选用下述方法制得，为清楚起见，反应中未涉及的基团以简化方式表示[(吡唑基)—CR4＝CH—以R*表示；—C(＝NOCH3)—CONHCH3以R#表示]。
A(吡唑基)—CR4＝CH—基团的合成方法使适宜醛根据Wittig反应与三苯基膦化合物反应、或者根据Wittig—Horner反应与膦酸酯反应，来制备(吡唑基)—CR4＝CH—基团。 式II和IV中，Θ是P(C6H5)3Hal或PO(ORn)2，其中，Hal是卤原子如氯、溴或碘，Ra是C1—C8烷基特别是C1—C4烷基。
该反应通常在0℃—80℃、优选20℃—60℃下进行。
适宜的溶剂例如是芳烃如甲苯和邻、间和对二甲苯，卤代烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和氯苯，醚如二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氢呋喃，腈如乙腈和丙腈，醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和叔丁醇，二甲基亚砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3—二甲基咪唑烷—2—酮，以及1，3—二甲基四氢—2(1H)—嘧啶，特别优选其中的甲苯、四氢呋喃、甲醇和二甲基甲酰胺。也可使用上述溶剂的混合物。
适宜的碱通常是无机化合物如碱金属和碱土金属的氢化物(如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙)以及碱金属氨基化物(如氨基化锂、氨基化钠和氨基化钾)，有机金属化合物如碱金属烷基化物(甲基锂、丁基锂和苯基锂)、卤化烷基镁(如氯化甲基镁)以及碱金属和碱土金属的醇盐(如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾和二甲醇镁)，此外还可使用有机碱如叔胺(如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、N—甲基哌啶和双环胺)。特别优选氢化钠、氨基化钠、甲醇钠、甲醇钾和叔丁醇钾。
加入催化量的冠醚(如18—冠—6或15—冠—5)，对反应是有利的。
碱的用量通常是等摩尔量的、过量的或(如适宜)用作溶剂。
使用的原料通常是等摩尔量的。基于另一种原料，一种原料过量1％—100％mol(摩尔)、优选1％—20％mol，有利于使反应完全。
根据文献中已知的方法(参见Houben—Weyl，Methoden der or-ganischen Chemie(Methods of Organic Chemistry)Vol.12/1，579页和433页，Verlag Thieme，Stuttgart 1963)，用相应的苄基氯或溴或碘与三苯膦或亚磷酸三烷酯反应，制备起始化合物II。 苄基化合物的制备公开于EP—A 477 631中。
吡唑衍生物III和IV是文献中已知的，或者可用其中公开的方法制备[参见J.Heterocycl.Chem.24(1987)，739；J.Heterocycl.Chem.25(1988)，555；J.Heterocycl.Chem.28(1991)，1545；Bull.Chem.Soc.Jpn.58(1985)，1841；Bull.Chem.Soc.Jpn.59(1986)，2631；Chem.Lett.1982，543；J.Chem.Soc.1957，3314；Liebigs Ann.Chem.1985，1377；Synthesis 1983，566]。
每种情况下所需的官能基(醛或亚甲基磷化合物)可通过醛化[参见Pharmazie 30(1975)，157]、还原和氧化[参见Heterocycles23 (1985)，1417；J.Het.Chem.27(1990)，1933]、卤化[参见J.Het.Chem.14(1977)，1171]和与三苯基膦或亚磷酸三烷酯反应得到。
式中的R4为卤原子的化合物IV可用类似于EP—A 544 587中公开的方法制备。
B—C(＝NOCH3)—CONHCH3基团的合成将相应的2—甲氧亚氨基苯乙酸酯VII(参见Houben—WeylVol.E5，983页)氨解，来制备化合物I。 该反应通常在0℃—60℃、优选10℃—30℃下进行。甲胺以气体或水溶液的形式加到化合物VII的溶液中。适宜的溶剂为芳烃如甲苯和邻、间和对二甲苯，卤代烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和氯苯，醚如二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氢呋喃，以及醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和叔丁醇。特别优选其中的甲醇、甲苯和四氢呋喃。也可使用上述溶剂的混合物。
该基团的其它制备方法公开于上述文献中。
向—C(＝NOCH3)—CONHCH3基团的转化可在以#标记的任意中间体或前体上进行。
由于C＝C和C＝N双键的存在，在制备中可得到化合物I的E/Z异构体混合物，它们可用常规方法如结晶或色谱法分离成单一化合物。
如果在合成时得到异构体，混合物通常不需要分离，因为单一异构体在制备时和使用时会相互转化(例如由于光、酸或碱的作用)。在使用后也可以发生相应的转化，例如在处理植物时在被处理的植物中或者在被控制的害虫中发生转化。
对于C＝N双键，考虑到它们的活性，优选化合物的E异构体(基于OCH3基相对于CONHCH3基的构型)。
对于CR4＝CH双键，考虑到它们的活性，优选E异构体(基于吡唑基相对于苯环的构型)。
在上面定义化合物I时，所用的集合概念表示下列基团卤原子氟、氯、溴和碘原子；烷基饱和直链或支链C1至C4或至C10烃基，例如，C1—C6烷基如甲基、乙基、丙基、1—甲基乙基、丁基、1—甲基丙基、2—甲基丙基、1，1—二甲基乙基、戊基、1—甲基丁基、2—甲基丁基、3—甲基丁基、2，2—二甲基丙基、1—乙基丙基、己基、1，1—二甲基丙基、1，2—二甲基丙基、1—甲基戊基、2—甲基戊基、3—甲基戊基、4—甲基戊基、1，1—二甲基丁基、1，2—二甲基丁基、1，3—二甲基丁基、2，2—二甲基丁基、2，3—二甲基丁基、3，3—二甲基丁基、1—乙基丁基、2—乙基丁基、1，1，2—三甲基丙基、1，2，2—三甲基丙基、1—乙基—1—甲基丙基和1—乙基—2—甲基丙基；卤烷基氢原子部分或全部被如上所述的卤原子置换的直链或支链C1—C4烷基(如上所述)、例如C1—C2卤烷基，如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1—氟乙基、2—氟乙基、2，2—二氟乙基、2，2，2—三氟乙基、2—氯—2—氟乙基、2—氯—2，2—二氟乙基、2，2—二氯—2—氟乙基、2，2，2—三氯乙基和五氟乙基；烷氧基通过氧原子(—O—)与母体结构相连的直链或支链C1—C4烷基(如上所述)；卤烷氧基通过氧原子(—O—)与母体结构相连的直链或支链C1—C4卤基(如上所述)；烷硫基通过硫原子(—S—)与母体结构相连的直链或支链C1—C4烷基(如上所述)；链烯基双键位于任意位置的不饱和直链或支链C2—C10烃基，例如，C2—C6链烯基如乙烯基、1—丙烯基、2—丙烯基、1—甲基乙烯基、1—丁烯基、2—丁烯基、3—丁烯基、1—甲基—1—丙烯基、2—甲基—1—丙烯基、1—甲基—2—丙烯基、2—甲基—2—丙烯基、1—戊烯基、2—戊烯基、3—戊烯基、4—戊烯基、1—甲基—1—丁烯基、2—甲基—1—丁烯基、3—甲基—1—丁烯基、1—甲基—2—丁烯基、2—甲基—2—丁烯基、3—甲基—2—丁烯基、1—甲基—3—丁烯基、2—甲基—3—丁烯基、3—甲基—3—丁烯基、1，1—二甲基—2—丙烯基、1，2—二甲基—1—丙烯基、1，2—二甲基—2—丙烯基、1—乙基—1—丙烯基、1—乙基—2—丙烯基、1—己烯基、2—己烯基、3—己烯基、4—己烯基、5—己烯基、1—甲基—1—戊烯基、2—甲基—1—戊烯基、3—甲基—1—戊烯基、4—甲基—1—戊烯基、1—甲基—2—戊烯基、2—甲基—2—戊烯基、3—甲基—2—戊烯基、4—甲基—2—戊烯基、1—甲基—3—戊烯基、2—甲基—3—戊烯基、3—甲基—3—戊烯基、4—甲基—3—戊烯基、1—甲基—4—戊烯基、2—甲基—4—戊烯基、3—甲基—4—戊烯基、4—甲基—4—戊烯基、1，1—二甲基—2—丁烯基、1，1—二甲基—3—丁烯基、1，2—二甲基—1—丁烯基、1，2—二甲基—2—丁烯基、1，2—二甲基—3—丁烯基、1，3—二甲基—1—丁烯基、1，3—二甲基—2—丁烯基、1，3—二甲基—3—丁烯基、2，2—二甲基—3—丁烯基、2，3—二甲基—1—丁烯基、2，3—二甲基—2—丁烯基、2，3—二甲基—3—丁烯基、3，3—二甲基—1—丁烯基、3，3—二甲基—2—丁烯基、1—乙基—1—丁烯基、1—乙基—2—丁烯基、1—乙基—3—丁烯基、2—乙基—1—丁烯基、2—乙基—2—丁烯基、2—乙基—3—丁烯基、1，1，2—三甲基—2—丙烯基、1—乙基—1—甲基—2—丙烯基、1—乙基—2—甲基—1—丙烯基和1—乙基—2—甲基—2—丙烯基；链炔基叁键位于任何位置的直链或支链C2—C10烃基，例如C2—C6链炔基，如乙炔基、1—丙炔基、2—丙炔基、1—丁炔基、2—丁炔基、3—丁炔基、1—甲基—2—丙炔基、1—戊炔基、2—戊炔基、3—戊炔基、4—戊炔基、1—甲基—2—丁炔基、1—甲基—3—丁炔基、2—甲基—3—丁炔基、3—甲基—1—丁炔基、1，1—二甲基—2—丙炔基、1—乙基—2—丙炔基、1—己炔基、2—己炔基、3—己炔基、4—己炔基、5—己炔基、1—甲基—2—戊炔基、1—甲基—3—戊炔基、1—甲基—4—戊炔基、2—甲基—3—戊炔基、2—甲基—4—戊炔基、3—甲基—1—戊炔基、3—甲基—4—戊炔基、4—甲基—1—戊炔基、4—甲基—2—戊炔基、1，1—二甲基—2—丁烯基、1，1—二甲基—3—丁烯基、1，2—二甲基3—丁烯基、2，2—二甲基—3—丁烯基、3，3—二甲基—1—丁烯基、1—乙基—2—丁烯基、1—乙基—3—丁烯基、2—乙基—3—丁烯基和1—乙基—1—甲基—2—丙烯基；除碳原子以外环上可带有1—3个氧、硫或氮杂原子的未取代或取代的、饱和或者单或双不饱和环3—6元碳环或杂环，例如—C3—C6环烷基，如环丙基、环戊基和环己基；—C5—C6环烯基，如环戊烯基和环己烯基；—杂环基，如四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、异噁唑烷基、异噻唑烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基、噁二唑烷基、噻二唑烷基、三唑烷基、二氢呋喃基、二氢噻唑基、吡咯啉基、异噁唑啉基、异噻唑啉基、二氢吡唑基、二氢噁唑基、哌啶基、二噁烷基、吗啉基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、四氢哒嗪基、四氢嘧啶基、四氢吡嗪基和四氢三嗪基，优选四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、异噁唑烷基、异噻唑烷基、噁唑烷基、二氢噻吩基、异噁唑啉基、哌啶基、二噁烷基和四氢吡喃基；除碳原子以外环上还可含有1—4个氮原子和1个氧或硫原子、或者1个氧或硫原子(杂芳基)的未取代或取代的、单或双核芳基—5元杂芳基除碳原子以外环上还可含有1—4个氮原子、或者1—3个氮原子和/或1个硫或氧原子的5元环杂芳基，如2—呋喃基、3—呋喃基、2—噻吩基、3—噻吩基、2—吡咯基、3—吡咯基、3—异噁唑基、4—异噁唑基、5—异噁唑基、3—异噻唑基、4—异噻唑基、5—异噻唑基、3—吡唑基、4—吡唑基、5—吡唑基、2—噁唑基、4—噁唑基、5—噁唑基、2—噻唑基、4—噻唑基、5—噻唑基、2—咪唑基、4—咪唑基、1，2，4—噁二唑—3—基、1，2，4—噁二唑—5—基、1，2，4—噻二唑—3—基、1，2，4—噻二唑—5—基、1，2，4—三唑—3—基、1，3，4—噁二唑—2—基、1，3，4—噻二唑—2—基和1，3，4—三唑—2—基；—含有1—3个氮原子、或者1个氮原子和1个氧或硫原子的苯并5元杂环基除碳原子以外、环上还含有1—4个氮原子、或者1—3个氮原子和1个硫或氧原子，并且环上2个相邻碳原子、或者1个氮原子和1个相邻碳原子被1，3—丁二烯—1，4—二基桥连的5元环杂芳基；—通过氮原子键接的含1—4个氮原子的5元杂芳基、或者通过氮原子键接的含1—3个氮原子的苯并5元杂芳基除了碳原子以外、环上还含有1—4个氮原子。或者1—3个氮原子、并且环上2个相邻碳原子、或者1个氮原子和1个相邻碳原子可被1，3—丁二烯—1，4—二基桥连的5元环杂芳基，这些环通过环上的氮原子与母体结构键接；—含1—3个或1—4个氮原子的6元杂芳基除了碳原子以外、环上可含有1—3个或1—4个氮原子的6元环杂芳基，如2—吡啶基、3—吡啶基、4—吡啶基、3—哒嗪基、4—哒嗪基、2—嘧啶基、4—嘧啶基、5—嘧啶基、2—吡嗪基、1，3，5—三嗪—2—基和1，2，4—三嗪—3—基。
烷基、链烯基和链炔基的定语“未取代的或取代的”表示这些基团可以部分或完全卤代和/或带有1个下列基团—硝基、氰基、氰硫基，—C1—C6烷基羰基[通过羰基(—CO—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]、C1—C6烷基羰氧基[通过羰氧基(—CO2—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]、C1—C6烷基羰基氨基[通过羰基氨基(—CONH—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]，—C1—C6烷氧基、C1—C6烷氧羰基[通过羰基(—CO—)连于母体结构上的C1—C6烷氧基(如上所述)]、C1—C4卤烷氧基，—C1—C4烷硫基、C1—C6烷硫羰基[通过羰基(—CO—)连于母体结构上的C1—C6烷硫基(如上所述)]，—C1—C6烷氨基[通过氨基(—NH—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]、C1—C6烷氨基羰基[通过氨基羰基(—NHCO—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]、二(C1—C6烷基)氨基[通过氮原子(N—)连于母体结构上的2个相互独立的C1—C6烷基]、二(C1—C6烷基)氨基羰基[通过羰基连于母体结构上的二烷基氨基(如上所述)]，—C3—C6链烯氧基[通过氧原子(—O—)连于母体结构上的双键不在1位上的C3—C6链烯基]，—C3—C6链炔氧基[通过氧原子(—O—)连于母体结构上的叁键不在1位上的C3—C6链炔基]，—C3—C7环烷基、C3—C7环烷氧基、C3—C7环烷硫基、C3—C7环烷基氨基[直接或通过氧、硫或NH—连于母体结构上的C3—C7脂环基，例如环丙基、环丁基和环己基、特别是环丙基，或者它们相应的氧基、硫基和氨基]，C5—C7环烯基、C5—C7环烯基氧基、C5—C7环烯基硫基、C5—C7环烯基氨基[直接或通过氧、硫或NH—连于母体结构上的、环上具有双键的C5—C7脂环基，例如环戊烯基和环己烯基、特别是环戊烯基，或者它们相应的氧基、硫基和氨基]，—苯基、苯氧基、苯硫基和苯氨基，其中的苯环又可部分或全部卤代和/或带有1—3个下列取代基氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C1卤烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤烷氧基和C1—C4烷硫基；—5或6元杂芳基、杂芳基氧基、杂芳基硫基或杂芳基氨基(如上所述，特别是3—呋喃基、2—噻唑基、3—噻吩基、3—异噁唑基、5—异噁唑基、4—噁唑基、1，3，4—噻二唑基、3—吡啶基和5—嘧啶基)，其中，这些环可部分或全部卤代和/或带有1或2个下列基团氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4卤烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤烷氧基和C1—C4烷硫基。
环基(脂环或芳环基)的定语“未取代的或取代的”表示这些基团可部分或完全卤代和/或带有1—3个下列基团—硝基、氰基、氰硫基，—C1—C6烷基、C1—C6烷基羰基[通过羰基(—CO—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]、C1—C6烷基羰氧基[通过羰氧基(—CO2—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]、C1—C6烷基羰基氨基[通过羰基氨基(—CONH—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]，C1—C6烷氧基、C1—C6烷氧羰基[通过羰基(—CO—)连于母体结构上的C1—C6烷氧基(如上所述)]、C1—C4卤烷氧基，—C1—C4烷硫基、C1—C6烷硫羰基[通过羰基(—CO—)连于母体结构上的C1—C6烷硫基(如上所述)]，—C1—C6烷氨基[通过氨基(—NH—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]、C1—C6烷氨基羰基[通过氨基羰基(—NHCO—)连于母体结构上的C1—C6烷基(如上所述)]、二(C1—C6烷基)氨基[通过氮原子(N—)连于母体结构上的2个相互独立的C1—C6烷基]、二(C1—C6烷基)氨基羰基[通过羰基连于母体结构上的二烷基氨基(如上所述)]，—C2—C6链烯基、C3—C6链烯氧基[通过氧原子(—O—)连于母体结构上的双键不在1位上的C3—C6链烯基]，—C2—C6链炔基、C3—C6链炔氧基[通过氧原子(—O—)连于母体结构上的叁键不在1位上的C3—C6链炔基]，—C3—C7环烷基、C3—C7环烷氧基、C3—C7环烷硫基、C3—C7环烷基氨基[直接或通过氧、硫或NH—连于母体结构上的C3—C7脂环基，例如环丙基、环丁基和环己基、特别是环丙基，或者它们相应的氧基、硫基和氨基]，C5—C7环烯基、C5—C7环烯基氧基、C5—C7环烯基硫基、C5—C7环烯基氨基[直接或通过氧、硫或NH—连于母体结构上的、环上具有双键的C5—C7脂环基，例如环戊烯基和环己烯基、特别是环戊烯基，或者它们相应的氧基、硫基和氨基]，—苯基、苯氧基、苯硫基和苯氨基，其中的苯环又可部分或全部卤代和/或带有1—3个下列取代基氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4卤烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤烷氧基和C1—C4烷硫基；—5或6元杂芳基、杂芳基氧基、杂芳基硫基或杂芳基氨基(如上所述，特别是3—呋喃基、2—噻唑基、3—噻吩基、3—异噁唑基、5—异噁唑基、4—噁唑基、1，3，4—噻二唑基、3—吡啶基和5—嘧啶基)，其中，这些环可部分或全部卤代和/或带有1或2个下列基团氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4卤烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤烷氧基和C1—C4烷硫基。
考虑到它们的生理活性，优选式中的n为0或1的化合物I。
同样地，优选式中的m为0或1的式I所示化合物。
此外，优选式中的R1是卤原子、C1—C4烷基、C1—C2卤烷基、C1—C4烷氧基C1—C2卤烷氧基、C1—C2烷硫基或苯基的化合物I。
此外，优选式中的R2是未取代的或取代的芳基或杂芳基的化合物I。
特别优选式中的R2是未取代的或取代的苯基的化合物I。苯基的适宜取代基特别是下列基团卤原子，氰基，C1—C4烷基，C1—C2卤烷基，C1—C4烷氧基，C1—C2卤烷氧基，苯基，氧基—(C1—C2亚烷基氧基)。
此外，特别优选式中的R2是未取代的或取代的5元杂芳基的化合物I。特别是优选式中的R2是未取代的或取代的噻唑基、异噁唑基或噁唑基的化合物I。5元杂环基上的适宜取代基特别是下列基团氰基，卤原子，C1—C6烷基、C1—C4卤烷基、C1—C6烷氧基，C1—C4卤烷氧基和苯基。
此外，特别优选式中的R2是未取代的或取代的6元杂芳基的化合物I。特别是优选式中的R2是未取代的或取代的吡啶基、嘧啶基、哒嗪基或吡嗪基的化合物I。6元杂环基上的适宜取代基特别是下列基团氰基，卤原子，C1—C6烷基、C1—C4卤烷基、C1—C6烷氧基，C1—C4卤烷氧基和苯基。
此外，优选式中的R3是氰基、卤原子、C1—C2烷基、C1—C2卤烷基、C1—C2烷氧基或C1—C2卤烷氧基的化合物I。
特别优选式中的R3是氯原子、甲基或三氟甲基的化合物I。
同样地，优选式中的R4是氢原子或卤原子的化合物I。
特别优选式中的R4是氢原子、氟原子或氯原子的化合物I。
尤其重要的是其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是下列基团W.1—W.23之一的化合物I 考虑到它们的用途，特别优选下列表中所定义的化合物I。
表1其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.1、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表2其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.16、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表3其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.4、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表4其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.8、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表5其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.10、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表6其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.12、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表7其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.15、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表8其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.2、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表9其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.13、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表10其中的(吡唑基)—CR4＝CH—基团是基团W.23、并且取代基Rn1和R2是表A中同一行所示基团的式I所示化合物表A
式I化合物适于有效控制昆虫、螨虫、线虫引起的虫害。它们可用作保护农作物、医药卫生领域、保护贮存材料和兽医领域的杀真菌剂和农药。
有害的昆虫包括鳞翅目昆虫，例如小地老虎，黄地老虎，棉叶夜蛾，梨豆夜蛾，苹果银蛾，丫纹夜蛾，松尺蠖，Cacoecia murinana，Capua reticulana，Cheimatobia brumata，枞色卷蛾，西枞色卷蛾，粘虫，苹果小卷蛾，欧洲松毛虫，黄瓜绢野暝，西南玉米杆草螟，埃及金刚钻，南美玉米苗斑螟，Eupoecilia ambiguella，欧洲松梢小卷蛾，粒肤地虎，大蜡暝，李小食心虫，梨小食心虫，棉铃虫，烟芽夜蛾，谷实夜蛾，菜心野暝，Hibernia defoliaria，美国白蛾，苹果巢蛾，番茎麦蛾，东方铁杉尺蠖，甜菜夜蛾，咖啡一点潜蛾，旋纹潜蛾，苹细蛾，Lobesia botrana，甜菜网野暝，舞毒蛾，模毒蛾，桃潜蛾，黄褐天幕毛虫，甘蓝夜蛾，古毒蛾pseudotsugata，玉米暝，松夜蛾，红铃麦蛾，杂色地老虎，圆掌舟蛾，马铃薯麦蛾，桔潜蛾，大菜粉蝶，苜蓿绿夜蛾，菜蛾，大豆尺夜蛾，美松梢小卷蛾，Scrobipalpula absoluta，麦蛾，葡萄长须卷蛾，草地夜蛾，海灰翅夜蛾，翅夜蛾littura，松异舟蛾，栎绿卷蛾，粉纹夜蛾，枞线小卷蛾；鞘翅目昆虫，例如梨窄吉丁，直条叩头虫，暗色叩头虫，六月金龟，异形方胸材小 ，墨西哥棉铃象，梨花象，甜菜隐食甲，纵坑切梢小蠹，埋葬虫undata，蚕豆象，豌豆象，扁豆象，榛绿卷象，甜菜龟甲，菜豆萤叶甲，白菜籽龟象，龟象napi，甜菜胫跳甲，烟草叩头虫，石刁柏负泥虫，长角叶甲，黄瓜十二星叶甲，玉米根叶甲，大豆瓢虫，烟草跳甲，棉籽灰象，松大根颈象，埃及苜蓿叶象，紫苜蓿叶象，云杉八齿小蠹，烟草负泥虫，黑角负泥虫，马铃薯叶甲，甜菜叩头虫，稻根象，梳瓜叩头虫communis，菜花露尾甲aeneus，东方五月鳃角金龟，西方五月鳃角金龟，小稻负泥虫，黑葡萄耳象，耳象ovatus，辣根猿叶甲，蔬菜黄条跳甲，金龟属SP.，庭园叶丽蛂，大豆淡足跳甲，黄曲条跳甲，日本弧丽蛂，直条根瘤象，谷象。
双翅目昆虫，例如埃及伊蚊，刺扰伊纹，墨西哥按实蝇，五斑按蚊，地中海蜡实蝇，蛆症金蝇，金蝇hominivorax，金蝇macellaria，高梁瘿蚊，Cordylobia anthropophaga，尖音痒蚊，瓜大实蝇，橄榄大实蝇，油菜尖叶瘿蚊，夏厕蝇，肠胃蝇，刺舌蝇，西方角蝇，鞍瘿瘿蚊，玉米种蝇，纹皮蝇，美甜瓜斑潜蝇，Liriomyza trifolli，铜绿蝇，丝光绿蝇，Lycoria pectoralis，小麦瘿蚊，家蝇，厩腐蝇，羊狂蝇，瑞典麦杆蝇，蔾泉蝇，Phorbia antiqua，Phorbia brassicae，phorbia coarctata，樱桃绕实蝇，羊绕实蝇，牛虻，大蚊属oleracea，欧洲大蚊。
蓟马目昆虫，例如烟褐花蓟马，西花蓟马，麦花蓟马，桔实硬蓟马，稻蓟马，棕榈蓟马，烟蓟马。
膜翅目昆虫，例如菜叶蜂，热带切叶蚁，切叶蚁，得州切叶蚁，李小叶蜂，苹实蜂，法老蚁，火蚁，红外来火蚁。
半翅目昆虫，例如拟缘蝽，美洲谷长蝽、黑斑烟盲蝽，棉红蝽，棉红蝽属intermedius，麦扁盾蜷，棉蝽，棉铃喙缘蝽，美国牧草盲蝽，稻绿蝽，方背皮蝽，稻蝽属insularis，Thyantaperditor。
同翅目昆虫，例如Acyrthosiphon(无网蚜属)onobrychis，落叶松球蚜，Aphidula nasturtii，豆卫矛蚜，苹果蚜，接骨木蚜，飞廉短尾蚜，甘蓝蚜，Cerosipha gossypii，Dreyfusia nordmannianae，云杉椎球蚜，Dysaphis radicola，Dysaulacorthum pseudosolani，蚕豆微叶蝉，麦长管蚜，马铃薯长管蚜，墙薇长管蚜，巢菜修尾蚜，麦无网蚜，桃蚜，樱桃瘤蚜，褐飞虱，柄瘿绵蚜，蔗飞虱，忽布疣蚜，羊木虱，冬葱缢瘤蚜，玉米蚜，梨贴草蚜，羊红扎圆尾蚜，麦二叉蚜，Schizoneuralanuginosa，温室粉虱，葡萄根瘤蚜。
等翅目昆虫，例如Calotermes flavicollis，Leucotermes flavipes，Reficulitermes Lucifugus，Termes natalensis。
直翅目昆虫，例如家蟋，东方蠊，德国蠊，欧洲球螋，欧洲蝼蛄，飞蝗，双带黑蝗，赤胫黑蝗，墨西哥黑蝗，血黑蝗，红蝗，美洲大蠊，南美沙漠蝗，Schistocerca peregrina，Stauronotus maroccanus，温室沙螽。
Arachnoidea钢昆虫，例如蜱螨目虫中的美洲花蜱，Amblyommavariegatum，波斯锐缘蜱，具环牛蜱，Boophilus decoloratus，微小牛蜱，紫红短须螨，苜蓿苔螨，森林草螨，枥始叶螨北方亚种，桔芽瘿螨，Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱，Ixodes rubicandus，非洲钝缘蜱，耳残喙蜱，榆全爪螨，鸡皮刺螨，桔芸锈螨，Polyphagotarsonemus latus.羊痒螨，Rhipicephalus(扇头蜱属)appendiculatus，Rhipicephalus evertsi，疥螨，红叶螨，Tetranychus kanzawai，太平洋叶螨，棉叶螨。
线虫钢昆虫，例如根瘤线虫如Meloidogyne hapla、黄麻根瘤线虫、Meloidogyne javanica，成胞囊线虫如Globodera rostochiensis，Het-erodera avenae、大豆异皮线虫、Heterodera schachtii、苜蓿胞囊线虫，茎和叶线虫如Belonolaimus Iongicaudatus、马铃薯茎线虫、甘薯茎线虫、Heliocotylenchus multicinctus、Longidorus elongatus、Radopholus sim-ilis、Rotylenchus robustus、Trichodorus primitivus、Tylenchorhynchus clay-toni、Tylenchorhynchus dubius、Pratylenchus neglectus、根腐线虫、Praty-lenchus curvitatus、Pratylenchus goodeyi。
本发明活性物可以其制剂形式或以由其制备的可直接喷洒溶液、粉末、悬浮液或分散液、乳液、油分散液、膏剂、撒粉组合物、撒播组合物或颗粒的使用方式通过喷施、喷雾、撒粉、撒播或浇灌而施用。使用方式完全取决于意欲的用途，在每种情况下，应确保使本发明活性化合物精细分散。
在配好的制剂中，该活性化合物的浓度可在较宽范围内变化。它们的浓度通常为0.0001％—10％、优选0.01％—l％。
该活性化合物还可成功地用于超低用量法(ULV)中，它可以以含有大于95％重量活性化合物、甚至不加添加剂的配方使用。
在室外条件下控制虫害时，活性化合物的用量为0.1—2.0kg/ha、优选0.2—1.0kg/ha。
为制备可直接喷洒溶液、乳液、膏剂或油分散液，可使用下列溶剂或稀释剂中至高沸点矿物油级分，如煤油或柴油或煤焦油；植物油或动物油；脂烃、环烃和芳烃，如苯、甲苯、二甲苯、链烷烃、四氢化萘、烷基化萘或它们的衍生物；甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，氯仿，四氯化碳，环己醇，环己酮，氯苯，异佛尔酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N—甲基吡咯烷酮；水。
可通过加入水从乳液浓缩物、膏剂或可湿润粒末(油分散液)制备含水配方。为制备乳液、膏剂或油分散液，借助于湿润剂、粘合剂、分散剂或乳化剂，将活性物在水中混合均匀或溶于油或溶剂中。但是，也可以制成适宜用水稀释的、由活性物、润滑剂、粘合剂、分散剂或乳化剂以及可能的溶剂或油组成的浓缩物。
适宜表面活性剂为木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的碱金属、碱土金属和铵盐，以及烷芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐，脂肪酸及其碱金属和碱土金属盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛酚醚，乙氧基化的异辛基—、辛基—或壬基苯酚，烷苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化的聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩乙醛，山梨醇酯，木素—亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
将活性物与固体载体混合或共研磨，可以制备粉末、播撒和撒粉组合物。
这些配方中通常含有0.01％—95％重量、优选0.1％—90％重量活性化合物。这里所用的活性化合物的纯度为90％—100％、优选95％—100％(根据NMR谱)。
配方的示例为I、5重量份本发明化合物与95重量份细粉高岭土紧密掺合。这样得到含有5％重量活性化合物的撒粉组合物。
II、30重量份本发明化合物与表面上喷涂有8重量份液体石蜡的92重量份硅胶微粒紧密掺合。这样得到具有良好粘合性的活性化合物配方(活性化合物含量为23％重量)。
III、10重量份本发明化合物溶于一混合物中，该混合物由90重量份二甲苯、6重量份8—10摩尔环氧乙烷与1摩尔N—羟乙基油酰胺的加合产物、2重量份十二烷基苯磺酸钙和2重量份40摩尔环氧乙烯与1摩尔蓖麻油的加合产物组成，活性化合物的含量为9％重量。
IV.20重量份本发明化合物溶于一混合物中，该混合物由60重量份环己酮、30重量份异丁醇、5重量份7摩尔环氧乙烷与l摩尔异辛基苯酚的加合产物和5重量份40摩尔环氧乙烷与l摩尔蓖麻油的加合产物组成，活性化合物含量为16％重量。
V.80重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘—α—磺酸钠、10重量份得自木素亚硫酸盐废液的木素磺酸钠和7重量份硅胶微粒彻底混合，并将该混合物在锤磨机中研磨，活性化合物含量为80％重量。
VI.90重量份本发明化合物与10重量份N—甲基—α—吡咯烷酮混合，得到非常适于以微液滴形式使用的溶液，活性化合物含量为90％重量。
VII.20重量份本发明化合物溶于一混合物中，该混合物由40重量份环己酮、30重量份异丁醇、20重量份7摩尔环氧乙烷与1摩尔异辛基苯酚的加合产物和10重量份40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加合产物组成。将该溶液倒入100,000重量份水中并精细分散，得到含有0.02％重量活性化合物的水分散液。
VIII.20重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘—α—磺酸钠、17重量份得自木素亚硫酸盐废液的木素磺酸钠和60重量份硅胶微粒彻底混合，并将该混合物在锤磨机中研磨。将该混合物在20,000重量份水中精细分散，得到含有0.1％重量活性化合物的可喷洒混合物。
将活性化合物结合到固体载体上，可以制得如包衣、浸透和均相颗粒的颗粒。固体载体例如为矿物土，如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、attaclay、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁；研磨的合成材料；化肥，如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；以及植物产品，如谷物面粉、树皮粉、木材粉和坚果壳粉、纤维素粉末；以及其它固体载体。
可向活性化合物中加入各种油、除草剂、杀真菌剂、其它农药和杀菌剂，如果适宜的话，可仅在使用前加入(箱中混合)。这些试剂与本发明化合物混合的重量比为1∶10—10∶1。
合成实施例使用下列合成实施例中给出的方法，并使用适宜变化的起始化合物，以得到其它化合物I。如此得到的化合物及其物化数据列于下列表中。
实施例1
N—甲基—E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(甲基苯氧基甲基)苯基]乙酰胺将250g E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯悬浮于1升浓度为40％的甲胺溶液中，并在40℃加热4小时。冷却至室温(20℃)后，抽滤出固体，用水洗几次，并在50℃干燥。得到229.8g目标化合物，它为无色晶体。M.p.109—112℃1H-NMR(CDCl3，δppm)2.20(s，3H)；2.85(d，3H)；3.95(s，3H)；4.90(s，2H)；6.7(NH)；6.8-7.6(m，8H)实施例2N—甲基—E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(氯甲基)苯基]乙酰胺在10℃，将2g实施例l中的N—甲基—E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(甲基苯氧基甲基)苯基]乙酰胺加到30ml无水二氯甲烷中。滴加入9.4g三氯化硼的溶液(己烷中的1M溶液)，将该混合物回流1.5小时，并冷却至10℃，再加入9.4g三氯化硼的溶液，并将该混合物在室温(20℃)搅拌过夜。滴加入8.2g甲醇后，将该混合物在旋转蒸发仪上浓缩。残余物用100ml二氯甲烷溶解，将该溶液依次用5％NaOH溶液和水洗涤。有机相用硫酸钠干燥。除去溶剂后，得到1.2g标题化合物，它为油状物。1H-NMR(CDCl3，δppm)2.95(d，3H)；3.90(s，3H)；4.45(s，2H)；6.8(NH)；7.1—7.6(m,4H)
实施例3N—甲基—E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(溴甲基)苯基]乙酰胺将10g实施例1中的N—甲基—E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(甲基苯氧基甲基)苯基]乙酰胺加到50ml无水二氯甲烷中。向该溶液中通入溴化氢，直至达到饱和浓度(约9gHBr)。室温下搅拌68小时后，原料完全反应。再加入50ml二氯甲烷后，将该混合物按实施例2所述方式处理。将得7.0g油状标题化合物，它静置后完全结晶。M.p.128—129℃1H-NMR(CDCl3，δppm)2.95(d，3H)；3.95(s，3H)；4.35(s，2H)；6.85(NH)；7.1—7.5(m,4H)实施例4N—甲基—E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(二甲基膦酰基甲基)苯基]乙酰胺在110℃，将15g N—甲基—E—2甲氧亚氨基—2—[2—(溴甲基)苯基]乙酰胺在50ml亚磷酸三甲酯中加热3小时。溴化物转化完全后，在约15mmHg压力下蒸去过量的亚磷酸三甲基。将残余物溶于200ml二氯甲烷中，用饱和氯化钠溶液洗涤几次，并用硫酸钠干燥。除去溶剂后，得到12.8g棕色粘稠油状物。1H-NMR(CDCl3，δ ppm)2.9(d，3H)；3.0(s，1H)；3.15(s，1H)；3.55(s，3H)；3.65(s，3H)；3.95(s，3H)；7.0-7.5(m，5H)实施例5
N—甲基—E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(E—2—[1—(4—氯苯基)—吡唑—4—基]乙烯基)苯基]乙酰胺将3.1g1—(4—氯苯基)—4—甲酰基吡唑和5.65g实施例4的膦酸酯溶于30ml无水二甲基甲酰胺中。在室温下向该溶液中加入0.43g氢化钠。混合物冒气泡，温度从21℃升至38℃。继续搅拌2小时后，将该混合物倒入冰水中。抽滤出形成的沉淀物，并溶于乙酸乙酯中。有机相用饱和氯化钠溶液洗涤几次，用Na2SO4干燥，并在旋转蒸发仪上浓缩。将残余固体与40ml乙酸乙酯一起搅拌并抽滤。得到3.0g标题化合物，它为无色固体。M.p.188—190℃1H—NMR(CDCl3，δppm)2.95(d，3H)；4.0(s，3H)；6.7(d，1H)；6.8(br，NH)；6.9(d，1H)；7.15(d，1H)；7.25—7.7(m，7H)；7.8(s，1H)；7.9(s，1H)实施例6N—甲基—E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(E—2—[1—(2，4—二氯苯基)—5—甲基—吡唑—4—基]乙烯基)苯基]乙酰胺类似实施例5的方法，使3.8g 1—(2，4—二氯苯基)—4—甲酰基—5—甲基吡唑与4.7g实施例4中的膦酸酯在80ml无水二甲基甲酰胺中反应。得到3.4g粗品，用二异丙基醚滴定后得到2.2g标题化合物，它为无色固体。M.p.165—168℃1H-NMR(CDCl3，δppm)2.2(s，3H)；2.95(d，3H)；4.0(s，3H)；6.7(d，1H)；6.8(br，NH)；6.9(d，1H)；7.2(d，1H)；7.3—7.5(m，4H)；7.6(s，1H)；7.7(d，1H)；7.85(s，1H)
实施例7N—甲基—E—2—甲氧亚氨基—2—[2—(E—2—[1—(2，4—二氯苯基)吡唑—3—基]乙烯基)苯基]乙酰胺类似于实施例5的方法，使3.6g 1—(2，4—二氯苯基)—3—甲酰基吡唑与4.7g实施例4中的膦酰酯在80ml无水二甲基甲酰胺中反应。得到4.2g粗品，用柱色谱(硅胶，洗脱剂∶甲苯/乙酸乙酯9∶1至8∶2，V/V)可从其中分离出2.0gE异构体，它为无色固体。M.p.151—152℃1H-NMR(CDCl3，δin ppm)2.9(d，3H)；3.95(s，3H)；6.6(d，1H)；6.7(br，NH)；6.9(d，1H)；7.0—7.6(m，8H)；7.75(d，1H)；7.9(d，1H)
表1a
*吡唑与苯基之间的双键的构型# OCH3与CONHCH3之间的双键的构型表Ib
*吡唑与苯叁之间的双键的构型# OCH3与COHCH3之间的双键的构型应用实施例用下列试验可以表明，通式I所示的化合物具有杀昆虫活性将活性化合物制成a)浓度为1％的丙酮溶液，或者b)在一混合物中的、浓度为10％的乳液，该混合物由70％重量环己酮、20％重量NekanilLN(LutensolAP6，基于乙氧基化的烷基苯酚、具有乳化剂和分散剂性能的湿润剂)和10％重量EmulphorEL(EmulanEL，基于乙氧基化的脂肪醇的乳化剂)组成，并且根据希望的浓度，用丙酮稀释a)、或者用水稀释b)。
总结试验，确定在每一试验中本发明化合物对害虫的抑制率或致死率为80—100％(与未处理的对比样品比较)时的最低浓度(活性极限或最小浓度)。
防治稻瘟病菌的作用。
将活性化合物配方(施用率250ppm)喷洒到稻幼苗(变种TaiNong67)上，直至滴湿。24小时后，植株上喷施稻瘟病菌的孢子水悬液，在相对湿度为95％—99％、温度为22—24℃下存放6天，进行观察评价。
在这一试验中，用化合物Ia.008、Ia.009、Ia.011、Ia.012、Ia.013和Ia.014处理过的植株只有15％或更少发生病害，而未处理的植株有70％发生病害。
防治葡萄生单轴霉的作用将活性化合物配方喷施到盆栽葡萄(变种Müller Thurgau)上(施用率63ppm)，直至滴湿。8天后，植株上喷施葡萄生单轴霉的游动孢子悬液，并在20℃—30℃、高大气湿度下存放5天，在评价前，植株在高大气湿度下存放16小时。进行观察评价。
用化合物Ia.009、Ia010、Ia.011、Ia.012、Ia.013、Ia.014、Ia.016和Ia.017处理后的植株只有5％或更少发生病害，而未处理的植株有80％发生病害。
权利要求
1.通式I所示吡唑衍生物 式中n为0、1、2、3或4，n大于1时，取代基R1可以不同；m为0、1或2，m大于1时，取代基R3可以不同；R1是硝基，氰基，卤原子，C1—C4烷基，C1—C4卤烷基，C1—C4烷氧基，C1—C4卤烷氧基，C1—C4烷硫基，芳核上可带有1—5个卤原子和/或1—3个选自硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤烷氧基和C1—C4烷硫基的取代基的苯基或苯氧基，或者当n大于1时、R1是连于苯基2个相邻碳原子上的1，3—丁二烯—1，4—二基，该基团又可带有1—4个卤原子和/或1或2个选自硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4卤烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤烷氧基和C1—C4烷硫基的取代基；R2是氢原子，未取代或取代的烷基、链烯基或链炔基，未取代或取代的、饱和或者单或双不饱和环，该环除碳原子外环上还可带有1—3个氧、硫和氮杂原子，R2或者是未取代或取代的单或双核芳基，该芳基除碳原子外环上还可含有1—4个氮原子和1个氧或硫原子、或者1个氧或硫原子；R3是硝基、氰基、卤原子、C1—C4烷基、C1—C4卤烷基、C1—C4烷氧基或C1—C4卤烷氧基；R4是氢原子、氰基、卤原子、C1—C4烷基或C1—C4卤烷基。
2.式中R4为氢原子的权利要求1的化合物I的制备方法，它包括在碱的存在下、在惰性有机溶剂中，使通式II所示的磷衍生物 式中的Θ为P(C6H5)3Hal或PO(ORa)2，其中，Hal为卤原子，Ra为C1—C8烷基与通式III所示的醛反应
3.权利要求1的化合物I的制备方法，它包括在碱的存在下、在惰性有机溶剂中，使式IV所示吡唑衍生物 式中的Θ同权利要求2中所述与式V所示的苯甲醛反应 并且当式V中的W是氧原子时，使用甲胺或甲铵盐将得到的式VI所示肟醚酯转化成化合物I
4.适用于控制虫害的组合物，它含有固体或液体载体以及权利要求1中的通式I所示化合物。
5.权利要求1的化合物I用于制备防治控制虫害的组合物的用途。
6.控制虫害的方法，它包括，用活性量的权利要求1的化合物I处理害虫、或者处理欲保护的材料、植物、土壤或种子使它们免受害虫的侵害。
7.权利要求1的化合物I控制虫害的用途。
全文摘要
本发明公开了通式I所示的吡唑衍生物、它们的制备方法及其作为农药的用途。式中各基团定义详见说明书。
文档编号C07D231/12GK1122330SQ9510831
公开日1996年5月15日 申请日期1995年7月6日 优先权日1994年7月6日
发明者R·克尔斯根, H·库尼格, H·萨特, V·哈里斯, G·劳伦兹, E·阿莫曼 申请人:巴斯福股份公司