硅氧烷控泡剂的制作方法

专利名称：：硅氧烷控泡剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及硅氧烷为基础的控泡剂，特别是用于含水组合物、优选洗涤剂组合物的硅氧烷为基础的控泡剂。在许多含水体系中，例如用于食品加工、织物染色、造纸、污水处理和清洗应用的含水体系中，表面活性剂或者作为一种不希望有的组分或者作为故意加入的材料存在，以便达到某种功能。由于这些表面活性剂的存在，常常产生泡沫。在某种应用场合中，例如在手工洗碟中，这是一个受欢迎的效果；而在另外一些应用场合中，泡沫的产生可产生一些不能令人满意的结果。例如，在织物染色或在造纸中就是这样。在其他一些应用场合，例如洗涤剂组合物用于家庭洗衣，泡沫的生成量需要控制，而不是完全避免。当洗衣在自动洗衣机特别是在前装式洗衣机中进行时，使泡沫的生成量保持在一可接受的水平是重要的。过量的泡沫会使洗涤液溢流到地板上以及使洗衣操作本身的效率下降。硅氧烷为基础的控泡剂是已知的，例如已加到用于自动洗涤机的重垢型洗涤剂粉和重垢型洗涤剂液中。硅氧烷控泡剂被认为在这一应用中是很有效的，因为它们可加很少的数量且不受例如水的硬度的影响，而传统的控泡剂组合物，例如皂类为了它们的效率需要某种水硬度。洗涤剂工业不断发展，由于环保问题、节能努力、机器设计改变、节水和洗衣习惯改变，洗涤剂组合物的应用正朝着在更高效率下进行的方向发展。需要控制例如由提高表面活性剂在洗涤剂组合物中的含量，使用比传统的表面活性剂有更高起泡性的表面活性剂和改变洗衣条件产生的泡沫量。因为硅氧烷控泡剂不直接影响洗涤剂组合物的洗涤能力，所以希望将这样的控泡剂的加入量保持在最小。所以，需要研制更好的控泡剂，用来加到各种洗涤剂组合物中。硅氧烷控泡剂大多数以有机聚硅氧烷材料为基础，它们可为直链的或支链的，并可含有各种硅键联的取代基。EP217501公开了这样一种控泡剂，其中通过将100份重有三有机硅氧烷末端基的聚二有机硅氧烷、10-125份重有至少一个末端硅烷醇基和至少40个硅原子的聚二有机硅氧烷和0.5-10份重由单官能的和三官能的硅氧烷按0.5∶1至1.2∶1的比例组成的和每一分子至少有一个硅烷醇基的有机聚硅氧烷树脂混合，然后再加热该混合物制得液体硅氧烷组分。该说明书公开，需要控制使用的树脂数量，以便保持液体聚合物，避免凝胶结构。这一点表明，在控泡剂的硅氧烷组分中存在一些分支的硅氧烷组分。虽然EP217501的控泡剂在许多应用场合中是足够的，但仍然希望寻找更好的控泡剂。JP-A-56-139107公开了一种由下式的有机聚硅氧烷氧化烯共聚物组成的自乳化的抗泡剂式中G为氧化烯基；Y为-CH2CHR’-R5-D或-CH2CHR”COOR”，其中R”为H或烷基、R5为二价烃基，例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚苯基或亚苯乙基，和D为H或OH；a、b和c各为0、1、2或3和a+b+c=3。GB2257709公开了这样一种控泡剂，在高含量的高起泡表面活性剂存在的场合下，这种控泡剂加在洗涤剂组合物中时是特别有用的，它含有通过氢化硅烷化制备的分支的聚二有机硅氧烷。仍然需要提供更加有效的控泡剂。我们已经发现，如果在某些有机硅氧烷树脂存在下使用有某些芳族取代基的有机聚硅氧烷材料，可制得更有效的控泡剂。根据本发明的第一方面，提供一种控泡剂，它含有(A)有至少一个式X-Ph的硅键联取代基的有机聚硅氧烷材料，其中X表示通过碳原子键联到硅上的二价脂族有机基团，和Ph表示芳族基团；(B)有机硅氧烷树脂；以及(C)憎水的填充剂。芳族基团可为未取代的或取代的。有机聚硅氧烷材料(A)优选为流体并优选为聚二有机硅氧烷。聚二有机硅氧烷(A)优选含有下式的二有机硅氧烷单元式中Y为C1-C4烷基、优选甲基。这些含有-X-Ph基团的二有机硅氧烷单元可能含有基本上全部或大部分有机聚硅氧烷(A)中的二有机硅氧烷单元，但优选含有直到50或60％、最优选5-40％(A)中的二有机硅氧烷单元。基团X优选为C2-C10二价亚烷基、最优选C2-C4二价亚烷基，但在两个亚烷基之间或在一个亚烷基和-Ph之间交替含有一个醚键，或可含有一个酯键。Ph优选为一个含有至少一个芳环-C6R5的分子部分，其中每一R独立表示氢、卤素、羟基、C1-C6烷氧基或C1-C12一价烃基，或者其中两个或两个以上R基一起表示一个二价烃基。Ph最优选为苯基，但可为取代的，例如被一个或多个甲基、甲氧基、羟基或氯取代的，或者两个取代基R可一起构成一个二价亚烷基，或可一起构成一个芳环，与Ph基团一起例如得到萘基。特别优选的X-Ph基团为2-苯基丙基-CH2-CH(CH3)-C6H5。另一方面，Ph可为有芳族特性的杂环基团，例如噻吩、吡啶或喹喔啉。聚二有机硅氧烷(A)还优选含有至少50％下式的二有机硅氧烷单元式中，Y’为C1-C24、优选≤C6脂族烃基，例如乙基、丙基、异丁基、甲基、己基、月桂基或乙烯基；或环烷基，例如环己基乙基。可使用烷基Y’的混合物。其他基团也可能存在，例如卤代烷基，例如氯丙基或酰氧基烷基或烷氧基烷基。据认为本发明的控泡剂的高控泡性可能涉及(A)的Ph基团和有机硅氧烷树脂(B)之间的相互作用，以及Ph基团可能是更容易接近的，如果没有长链的烷基存在的话。有机聚硅氧烷材料(A)可用任何一种适合的方法来制备，但优选通过有许多硅键联的氢的硅氧烷聚合物与适当数量的X”-Ph分子之间的氢化硅烷化反应来制备，其中X”为对X描述的一样，但在末端基团中有脂族不饱和性，能与硅氧烷聚合物的硅键联的氢进行加成反应。适合的X”-Ph材料的例子包括苯乙烯(它引入2-苯基乙基基团)，α-甲基苯乙烯、丁子香酚、烯丙基苯、烯丙基苯基醚、2-烯丙基苯酚、2-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2，4-或2，5-二甲基苯乙烯或2，4，6-三甲基苯乙烯。α-甲基苯乙烯引入2-苯基丙基，据认为它主要是2-苯基-1-丙基，但也可能包括2-苯基-2-丙基。可使用X”-Ph材料的混合物，例如苯乙烯与α-甲基苯乙烯的混合物。这样的氢化硅烷化反应优选在如US4741861中所述的条件下和适合的催化剂存在下进行。优选有自由基抑制剂存在，以防止X”-Ph的均聚。有机聚硅氧烷材料(A)可为基本上直链的聚二有机硅氧烷或可能有一些支链的。支链可在硅氧烷链中，例如存在某些式ZSiO3/2的三官能硅氧烷单元得到的，其中Z表示烃基、羟基或烃氧基。另一方面，支键可由多价的，例如二价的或三价的有机或硅-有机分子部分键联的硅氧烷聚合物链产生。有机分子部分可为式-X’-的二价键联基团；而硅-有机分子部分可为式X’-Sx-X’的二价键联基团，其中X’表示通过碳原子键联到硅上的二价有机基团，Sx为有机硅氧烷基团。有机键联(支链)单元的例子为C2-6亚烷基，例如二亚甲基或亚己基；或式-X’-Ar-X’-的亚芳烷基，其中Ar表示亚苯基。亚己基单元通过1，5-己二烯与Si-H基团反应引入，而-X’-Ar-X’-单元通过二乙烯基苯或二异丙基苯的反应引入。硅-有机键联单元的例子为式-(CH2)d-(Si(CH3)2-O)e-Si(CH3)2-(CH2)d-的那些单元，其中d为2-6，e为1-10；例如，后式d=1和e=1的键联单元可通过二乙烯基四甲基二硅氧烷与Si-H基团的反应引入。在与芳族化合物X”-Ph的氢化硅烷化反应和任何所需的与支链剂反应以后，有机聚硅氧烷的残留Si-H基团可优选在氢化硅烷化催化剂存在下与烯烃例如乙烯、丙烯、异丁烯或1-己烯反应，引入基团Y’。优选的是，在材料(A)的平均分子中硅氧烷单元的数目(DP或聚合度)为至少5、更优选10-5000。特别优选的是DP为20-1000、更优选20-200的材料(A)。有机聚硅氧烷(A)的末端基团可为通常在硅氧烷中存在的那些末端基团，例如三甲基甲硅烷基末端基团。有机硅氧烷树脂(B)通常为非直链的硅氧烷树脂，优选由式R’aSiO4-a/2的硅氧烷单元组成，其中R’表示羟基、烃基或烃氧基，a的平均值为0.5-2.4。树脂优选由式R”3SiO1/2的一价三烃基硅氧基(M)基团和四官能(Q)基团SiO4/2组成，其中R”表示一价烃基。对于在洗衣洗涤剂应用场合中的应用来说，M基团与Q基团的数目比优选为0.4∶1至2.5∶1(相当于在式R’aSiO4-a/2中的a数值为0.86-2.15)，更优选0.4∶1至1.1∶1，最优选0.5∶1至0.8∶1(相当于a=1.0-1.33)。有机硅氧烷树脂(B)优选在室温下为固体，但也可成功地使用M/O比大于1.2的MQ树脂，它们通常是液体。虽然最优选的是树脂(B)仅由如上定义的M和Q基团组成，但另一方面也可使用含有M基团、三价R”SiO3/2(T)基团和Q基团的树脂。有机硅氧烷树脂(B)也可含有二价单元R”2SiO3／2优选不大于存在的所有硅氧烷单元的20％。基团R”优选为C1-C6烷基，最优选甲基或乙基，或苯基。特别优选的是，至少80％，最优选基本上全部存在的R”基团为甲基。其他的烃基也可能存在，例如链烯基存在，例如作为二甲基乙烯基甲硅烷基单元，优选少量存在，最优选不超过所有R”基团的5％。硅键联的羟基和/或烷氧基(例如甲氧基)也可存在。这样的有机硅氧烷树脂也是大家熟悉的。它们可在溶剂中制备或就地制备，例如通过某些硅烷材料的水解来制备。特别优选的是在溶剂(例如二甲苯)存在下四价硅氧烷的前体(例如四原硅酸酯、原硅酸四乙酯、硅酸聚乙基酯或硅酸钠)和一价三烷基硅氧基单元的前体(例如三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷或六甲基二硅氮烷)的水解和缩合。如果需要，生成的MQ树脂可进一步三甲基甲硅烷化，使残留的Si-OH基团反应掉，或可在碱存在下加热，通过消去Si-OH基团使树脂自缩合。按有机聚硅氧烷(A)计，在抗泡剂中有机硅氧烷树脂(B)的数量优选为1-50％(重量)、特别是2-30％(重量)、最优选4-15％(重量)。当上述数量存在时，有机硅氧烷树脂(B)在有机聚硅氧烷(A)中可能是可溶的或不可溶的(不完全溶解)。通过在光学显微镜中观测(A)和(B)的混合物可测量溶解性。可用含有溶解的有机硅氧烷树脂(B)的组合物和含有分散的有机硅氧烷树脂(B)颗粒的组合物达到在洗涤剂应用场合中提高控泡性。影响(B)在(A)中溶解性的因素包括X-Ph基团在(A)中的比例(X-Ph基团越多使溶解性增加)、在(A)中的支链程度、在(A)中的Y和Y’基团的性质(长链烷基使溶解性下降)、在MQ树脂(B)中M与Q单元的比(M基团与Q基团的比越高使溶解性增加)和(B)的分子量。在室温下，(B)在(A)中的溶解性因此可从0.01％(重量)或更小增加到15％(重量)或更大。使用可溶性树脂(B)和不可溶树脂(B)的混合物可能是有利的，例如有不同M/Q比的MQ树脂的混合物。如果有机硅氧烷树脂(B)不溶于有机聚硅氧烷(A)，树脂(B)的平均粒度(如分散在液体(A)中测量的)例如可为0.5-400微米、优选2-50微米。对于工业的控泡应用场合，例如在造纸工业和纸浆工业中黑液的去泡，可溶于硅氧烷共聚物的树脂，例如高M/Q比的MQ树脂通常是优选的。树脂(B)可作为在不挥发性溶剂(例如醇例如十二烷醇或2-丁基辛醇或酯例如硬脂酸辛酯)中的溶液加到控泡剂中。在挥发性溶剂(例如二甲苯)中制备的树脂溶液可用不挥发的溶剂稀释，而挥发性溶剂可用汽提或其他形式的分离方法除去。在大多数情况下，不挥发的溶剂可留在控泡剂中。将树脂(B)溶于等量或更少量的不挥发的溶剂中是优选的，更优选不大于溶剂重量的大约一半。另一方面，将树脂(B)加到挥发性溶剂的溶液中，随后再汽提出溶剂。如果树脂(B)作为溶液加入并且不溶于有机聚硅氧烷材料(A)，那么它将在混合时形成有可接受粒度的固体颗粒。另一方面，树脂(B)可以固体颗粒的形式，例如喷雾干燥的颗粒加到控泡剂中。例如平均粒度为10-200微米的喷雾干燥的MQ树脂可商业购得。树脂(B)在有机聚硅氧烷材料(A)中的不溶性可能影响它在组合物中的粒度。有机硅氧烷树脂在有机聚硅氧烷材料(A)中的溶解性越低，当该树脂作为溶液混合到(A)中时粒度常常越大。因此，在有机聚硅氧烷材料(A)中可溶解1％(重量)的有机硅氧烷倾向于生成比仅可溶解0.01％(重量)的树脂小的颗粒。可部分溶解在有机聚硅氧烷材料(A)中，其溶解性至少为0.1％(重量)的有机硅氧烷树脂(B)是优选的。树脂(B)的分子量可通过缩合，例如在碱存在下加热来提高。这种碱例如可为氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液或醇溶液，例如在甲醇或丙醇中的溶液。我们已经发现，对于某些洗涤剂来说，含有较低分子量MQ树脂的控泡剂在减少泡沫时是最有效的，但含有较高分子量MQ树脂的那些控泡剂在不同的条件下，例如在不同的洗涤温度或不同的洗涤机器中所得到的相同的泡沫量减少更一致。较高分子量的MQ树脂当贮存时与洗涤剂接触时，例如在液体洗涤剂中作为乳化液时，在整个时期有高的抗性能下降的能力。树脂与碱的反应可在氧化硅存在下进行；在这种情况下，树脂和氧化硅之间可能有某些反应。与碱的反应可在有机聚硅氧烷(A)存在下和/或在不挥发的溶剂存在下和/或在挥发性溶剂存在下进行。与碱的反应可使酯类不挥发溶剂例如硬脂酸辛酯水解，但我们已经发现，这无损于控泡性能。第三个基本组分是憎水的填充剂(C)。控泡剂的憎水填充剂是大家熟悉的，可为象氧化硅那样的材料，优选用BET测量法测量的表面积为至少50米2/克，以及象氧化钛、颗粒石英、氧化铝、硅铝酸盐、有机蜡(例如聚乙烯蜡和微晶蜡)、氧化锌、氧化镁、脂族羧酸的盐、异氰酸酯与某些材料例如环己胺或烷基酰胺(例如亚乙基二硬脂酰胺或亚甲基二硬脂酰胺)的反应产物那么的材料。它们的一种或多种的混合物也是可接收的。上面提到的某些填充剂在性质上不是憎水的，但如果制成憎水的就可使用。这可以就地做到(也就是当分散在有机聚硅氧烷材料(A)中时)，或者在与材料(A)混合以前预处理填充剂来做到。优选的填充剂是制成憎水的氧化硅。这一点例如可通过用脂肪酸处理来做到，但优选通过使用甲基取代的有机硅材料来做到。适合的憎水剂包括聚二甲基硅氧烷、末端用硅醇或硅键联的烷氧基基团封闭的二甲基硅氧烷聚合物、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅氧烷和含有0.5/1至1.1/1的一价基团(CH3)3SiO1/2和四价基团SiO2的有机硅氧烷树脂(MQ树脂)。憎水化通常在至少80℃的温度下进行。类似的MQ树脂也可用作有机硅氧烷树脂(B)和用作氧化硅填充剂(C)的憎水剂。优选的氧化硅材料是那些通过加热例如煅烧的氧化硅或通过沉积法制备的氧化硅材料，虽然其他类型的氧化硅例如那些通过凝胶法制备的氧化硅也是可接受的。氧化硅填充剂的平均粒度例如为0.5-50微米、优选2-30微米、最优选5-25微米。这样的憎水形式和亲水形式的材料是大家熟悉的，是可商业购买的。按有机聚硅氧烷材料(A)计，在本发明的控泡剂中，填充剂(C)的数量优选为0.5-50％(重量)、特别是1-10或1-15％(重量)、最优选2-8％(重量)。树脂(B)的重量与填充剂(C)的重量比为1/10至20/1、优选1/5至10/1、最优选1/2至6/1。本发明的控泡剂可用任何一种方便的方法制备，但优选通过在剪切下将不同组分混合的方法得到。剪切量优选足以使组分(B)和(C)在材料(A)中良好的分散，但又不使颗粒(B)和/或(C)破碎，后者有可能使它们的效果变差或使不是憎水的表面再次暴露。在填充剂(C)需要就地制成憎水的场合下，制备方法应包括加热步骤，优选在减压下加热，其中填充剂和处理剂与部分或全部有机聚硅氧烷材料(A)混合在一起，有可能在适合的催化剂存在下进行，如果需要的话。本发明的控泡剂可作为(A)、(B)和(C)的简单混合物提供，但对于某些应用场合来说，将它们以各种供选择的形式提供可能是优选的。例如，对于在含水介质中的应用来说，提供乳化液形式的控泡剂、优选水包油型乳化液形式的控泡剂。提供水包油型乳化液形式的硅氧烷为基础的控泡剂的方法是已知的，已在许多出版物和专利说明书中描述。例子是EP913187、EP978628、WO98-22196、WO98-00216、GB2315757、EP499304和EP459512。乳化液可按任何一种已知的技术制备，可为粗滴乳化液或微滴乳化液。一般来说，它们含有作为油相的控泡剂、一种或多种表面活性剂、水和标准添加剂例如防腐剂、粘度改进剂、防胶化剂和/或稠化剂。可从阴离子型、阳离子型、非离子型或两性材料中选择表面活性剂。也可使用它们的一种或多种混合物。适合的阴离子型有机表面活性剂包括高级脂肪酸的碱金属皂类、烷基芳基磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠)、长链(脂肪)醇硫酸盐、烯烃硫酸盐和磺酸盐、硫酸化的单甘油酯、硫酸化的酯类、磺化的乙氧基化的醇类、磺基琥珀酸酯、烷烃磺酸盐、磷酸酯类、羟乙磺酸烷基酯、牛磺酸烷基酯和/或肌氨酸烷基酯。适合的阳离子型有机表面活性剂包括烷基胺盐、季铵盐、锍盐和鏻盐。适合的非离子型表面活性剂包括硅氧烷类，例如在EP638346称为表面活性剂1-6的那些硅氧烷，特别是硅氧烷聚氧化烯共聚物、环氧乙烷与长链(脂肪)醇或(脂肪)酸的缩合物，例如C14-15醇与7摩尔环氧乙烷缩合(Dobanol45-7)、环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物、乙烯与环氧丙烷的缩合产物、甘油、蔗糖或山梨醇的酯类、脂肪酸链烷醇酰胺、蔗糖酯、氟代表面活性剂和脂肪胺氧化物。适合的两性有机表面活性剂包括咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐和甜菜碱。有机表面活性剂为非离子型材料或阴离子型材料是更优选的。特别有兴趣的是环保上可接受的表面活性剂。控泡剂在乳化液中的浓度可根据应用场合、所需的粘度、控泡剂的效率和添加体系变化，平均为5-80％(重量)、优选10-40％(重量)。控泡乳液还可含有稳定剂，例如硅氧烷乙二醇共聚物或有至少一个聚氧化烯基团的交联的有机聚硅氧烷聚合物，如在EP663225中公开的。另一方面，控泡剂可作为水可分散的组合物提供，其中将(A)、(B)和(C)分散在水可分散的载体(例如硅氧烷乙二醇)中，或分散在另一水可混溶的液体中(例如乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚亚烷基二醇与多元醇的缩合物、烷基聚苷、醇烷氧化物或烷基酚烷氧化物)或分散在矿物油中，如在US5908891中公开的。提供本发明控泡剂的另一形式为粉末形式。当该控泡剂要用于粉末产品例如洗涤剂粉时，这是特别有用的。许多专利已讨论和公开了提供粉末或颗粒控泡剂的方法，例如EP723795、EP718018、EP831145、EP995474、EP997180、EP636685、EP636684、EP336710、WO99／67354、WO00/11126、WO00/11127、WO98/09701、WO95/04124、WO92／20770、WO99／29816、WO96/06921、WO96/06919、WO93/01269、WO92/13056、WO92／22630、WO93/11752、WO96/34671、GB1407997、GB1492939、GB1523957、GB2009223、EP13028、EP40091、EP71481、EP142910、EP206522、EP210721、EP329842、EP414221和EP484081。所有这些方法都可用于本发明的控泡剂。颗粒控泡剂的建议组分除控泡剂本身外还包括颗粒的粘合剂或包封剂和载体。优选的是任何载体或粘合剂都将有助于其中加有载体或粘合剂的产品的效率或活性。表面活性剂可用来帮助硅氧烷分散在包封剂或粘合剂中。有时也可加入其他组分，例如染料、颜料、防腐剂或有助于分散在含水介质中的材料，控泡剂在其中是活性的，例如上述与控泡剂有关的表面活性剂。这样的表面活性剂可帮助控制“泡沫分布”，即确保在洗涤过程中可看见一些泡沫，但又没有过量的泡沫。颗粒控泡剂可用各种方法来制备，包括造粒机、喷雾干燥、乳化后干燥、喷雾混合、喷雾急冷、压实机、挤塑机、高剪切混合、低剪切混合和刨片。粘合剂和/或包封剂的例子是聚氧化烯聚合物，例如聚乙二醇，它可熔融或为含水溶液，然后喷雾干燥；牛脂醇和环氧乙烷的反应产物；聚羧酸酯，例如聚丙烯酸或其部分钠盐；或丙烯酸的共聚物，例如与马来酸酐的共聚物；纤维素醚，特别是水溶性的或可水溶胀的纤维素醚，例如羧甲基纤维素钠；明胶；琼脂；微晶蜡；熔点为45-80℃的C12-C20脂肪酸或脂肪醇；甘油和这样的脂肪酸的单脂；熔点为＞50至＜100℃的水不溶的蜡和水不溶的乳化剂的混合物；葡萄糖或氢化葡萄糖。粘合剂为熔点为约40至80℃的有机化合物以及其液体形式可与有机聚硅氧烷(A)混溶的，以致形成这样一种均相液体，当冷却时它形成单相类蜡的物质(也就是为一种均匀物质，在工艺过程中或在颗粒贮存时没有相分离)，这种粘合剂具有生产高贮存稳定性的包封的抗泡颗粒的优点。用于将硅氧烷分散在粘合剂或包封剂中的表面活性剂可从上述与控泡乳化液有关的表面活性剂中选择。对于许多粘合剂来说，硅氧烷乙二醇类是优选的，或者就聚丙烯酸粘合剂来说，脂肪醇醚硫酸盐或直链烷基苯磺酸盐可能是优选的。表面活性剂可在硅氧烷与粘合剂混合以前加到未稀释的硅氧烷中或乳化液中，或者可将表面活性剂和硅氧烷顺序加到粘合剂中。载体的例子为沸石，例如A型沸石或X型沸石；其他硅铝酸盐或硅酸盐，例如硅酸镁；磷酸盐，例如粉末的或颗粒的三聚磷酸钠；硫酸钠；碳酸钠；过硼酸钠、纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素钠；颗粒淀粉；白土；柠檬酸钠；乙酸钠；碳酸氢钠和天然淀粉。硅氧烷抗泡剂和粘合剂例如可以其液相接触，以及沉积在载体上，例如通过喷雾干燥沉积在流化床干粉上。另一方面，固体载体可与硅氧烷为基础的控泡剂一起造粒。本发明的控泡剂还可含有另外的组分，例如密度调节剂；颜色保留剂，例如马来酸酯或富马酸酯，例如二(2-甲氧基-1-乙基)马来酸酯或马来酸二烯丙酯；炔属醇，例如甲基丁炔醇；环辛二烯或环甲基乙烯基硅氧烷(它与残留的任何Pt催化剂反应)；稠化剂，例如羧甲基纤维素、聚乙烯基醇或亲水的或部分憎水的煅制氧化硅；或着色剂，例如颜料或染料。控泡剂可含有展着剂，例如聚二甲基硅氧烷或其他已知的硅氧烷抗泡液，按有机聚硅氧烷(A)计，一般使用＜20％(重量)、优选一直到5％(重量)。例如，对于某些洗涤剂来说，加入1％的12500毫巴·秒聚二甲基硅氧烷液使泡沫稍有减少。如果聚二甲基硅氧烷存在，可任选与憎水的填充剂例如憎水的氧化硅预混合。控泡剂的配方，特别是(A)、(B)和(C)的相对比例如果需要可进行调节，以便与液体的密度相配，其中利用它来减少控泡剂的沉积或形成乳状液的任何机会。例如，重垢型洗涤剂液的密度可能为1.025-1.05，而乳化液的密度一般刚好大于1.00。含有80.7％(重量)(A)、13.3％(重量)(B)、5％(重量)憎水的氧化硅填充剂(C)和1％亲水的氧化硅稠化剂的控泡剂的密度为1.038克/毫升，而含有81.9％(A)、13.3％(B)、3.25％(C)和1％稠化剂的控泡剂的密度为1.028，而含有95.7％(A)、3.3％(B)和1％(C)的控泡剂的密度为1.005。为了减少或防止在含水体系中泡沫的生成，特别是在洗衣过程中由洗涤剂组合物产生的泡沫，本发明的控泡剂是有用的，而在具有高发泡特点的洗涤剂组合物中，例如基于高含量阴离子型表面活性剂例如十二烷基苯磺酸钠的那些表面活性剂组合物，为了确保在较低的洗涤温度例如40℃下的洗涤剂效率，本发明的控泡剂是特别有用的。但是，它们也可加到其他洗涤剂组合物中。在本发明的另一方面中，提供了这样一种洗涤剂组合物，它含有(1)100份重洗涤剂组分和(2)0.01-5份重如上定义的控泡剂。适合的洗涤剂组分包括活性洗涤剂、有机的或无机的助洗剂盐类和其他添加剂和稀释剂。洗涤剂组合物的物理形式例如可为粉末，例如用于重垢型洗涤剂的高密度或低密度粉末，常用于轻垢型洗涤剂的低密度粉末；片剂形式或液体形式。活性洗涤剂可含有阴离子型、阳离子型、非离子型或两性型的有机洗涤剂表面活性剂或其混合物。适合的阴离子型有机洗涤剂表面活性剂为高级脂肪酸的碱金属皂类、烷基芳基磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠)、长链(脂肪)醇硫酸盐、烯烃硫酸盐和磺酸盐、硫酸化的单苷、硫酸化的醚、磺基琥珀酸酯、烷烃磺酸盐、磷酸酯、羟乙磺酸烷基酯、硫酸化的乙氧基化的醇、牛磺酸烷基酯和/或肌氨酸烷基酯。适合的阳离子型有机洗涤剂表面活性剂为烷基胺盐、季铵盐、锍盐和鏻盐。适合的非离子型有机表面活性剂为环氧乙烷与长链(脂肪)醇或脂肪酸的缩合物(例如C14-15醇与7摩尔环氧乙烷缩合的产物(Dobanol45-7))、环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物、环氧乙烷和环氧丙烷的缩合产物、N-烷基葡糖酰胺、烷基苷、脂肪酸链烷醇酰胺、葡萄糖酯、氟代表面活性剂和脂肪胺氧化物。适合的两性型有机表面活性剂为咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐和甜菜碱。无机组分的例子是磷酸盐和聚磷酸盐、硅酸盐(例如硅酸钠)、碳酸盐、硫酸盐、释放氧的化合物(例如过硼酸钠和其他漂白剂)和沸石。有机组分的例子为抗再沉积剂(例如羧基甲基纤维素(CMC))、增白剂、螯合剂(例如乙二胺四乙酸(EDTA)和次氮基三乙酸(NTA))、酶类和杀菌剂。液体洗涤剂组合物可含有溶剂、链烷醇胺、pH值调节剂、遮光剂、香料、染料、颜色稳定剂、杀菌剂、增白剂、去污剂和/或软化剂。令人吃惊的是，本发明的控泡剂比现有技术的控泡剂更有效得多，特别是在搅拌时更易于生成高含量泡沫的表面活性剂组合物中。已经发现，平均来说控泡效率至少更有效2倍，在某些情况下高达5倍或甚至10倍。对于用于前装式自动洗衣机来说，足够控泡性在洗涤剂组合物中有0.05％(重量)控泡剂(A+B+C)或更低的含量下就可达到，此时0.1％(重量)的传统抗泡剂会产生多得多的泡沫。该控泡剂特别适用于洗涤剂组合物，但也可用于这样一些方法和组合物，如造纸和制浆法、织物染色法、切削油、涂料和表面活性剂可能产生泡沫的其他含水体系。本发明的控泡剂与聚二甲基硅氧烷抗泡剂相比具有较低的沉积在织物、纸或机器另件上的倾向的外加优点，因此有较低的沾污例如变污的危险。以下实施例说明本发明。除非另加说明，所有的份数和百分数用重量表示。实施例1通过将425克聚合度为60并含有80％(摩尔)甲基乙基硅氧烷基团、20％(摩尔)甲基α-甲基苯乙烯硅氧烷基团和1％(摩尔)二乙烯基交联的基团的共聚物(A)和25克经处理的沉积氧化硅(Degussa公司提供的SipernatD10)加料到有搅拌器的1升烧瓶中来制备本发明的控泡剂(FCA-1)。将混合物搅拌，一直到氧化硅完全分散为止。然后将溶于硬脂酸辛酯中的35克含有三甲基硅氧烷单元和SiO2单元且M/Q比为0.65/1的有机硅氧烷树脂(B)(70％固体)加入。将混合物通过高剪切混合器均质化。有机硅氧烷树脂(B)溶于硅氧烷共聚物(A)。通过将425克矿物油和25克经处理的沉积氧化硅(由Degussa公司提供的SipernatD10)装到有搅拌器的1升烧瓶中来制备第一种比较的控泡剂(CFCA1)。将混合物搅拌，一直到氧化硅完全分散为止。然后将35克用于FCA1的有机硅氧烷树脂加入。混合物通过高剪切混合器均质化。通过将425克聚合度为60的聚甲基，C12-14烷基硅氧烷和25克经处理的沉积氧化硅(由Degussa公司提供的SipernatD10)装入有搅拌器的1升烧瓶来制备第二种对比的控泡剂(CFCA2)。搅拌混合物，一直到氧化硅完全分散为止。然后将35克用于FCA1的有机硅氧烷树脂加入。混合物通过高剪切混合器均质化。通过将166克25℃下的粘度为1000毫巴·秒的聚二甲基硅氧烷、12克硅醇端封的聚二甲基硅氧烷加到装有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气入口1升烧瓶来制备第三种对比的控泡剂(CFCA3)，然后将20克未经处理的沉积氧化硅(由Degussa公司提供的FK38DS)加入。用高剪切混合器将混合物均质化，一直到氧化硅完全分散。然后将0.3克氢氧化钠(40％，在水中)加入。在真空和180℃下将混合物加热2小时，以便处理氧化硅。试验A将OA切削油在软化水中稀释到5％浓度。将1升这种切削油乳化液在25℃下在泵中循环3小时，监测泡沫高度随时间的变化。对于每一种所用的控泡剂，测定所需的最小浓度，以致在试验过程中泡沫的含量不超过300毫升。已发现所需的浓度如下按切削油乳化液计，CFCA1需要0.070％(重量)按切削油乳化液计，CFCA2需要0.110％(重量)按切削油乳化液计，FCA2需要0.040％(重量)。这表明本发明的控泡剂比最好的对比控泡剂有效约1倍。试验B在标准的欧洲式前装式洗衣机(Miele)中，它装有2.5公斤清洁的棉织物，在95℃下用软化水进行标准的洗涤周期。通过在洗涤周期中测量为控制泡沫(为避免任何泡沫从洗衣机中损失掉)在洗涤剂粉中所需的最低浓度来评价每种控泡剂(包括对比的控泡剂)的控泡性能。在没有任何控泡剂存在的条件下，在两种洗涤剂粉配方中评价了不同的控泡剂。只在试验以前将控泡剂混合在洗涤剂粉中。可以看出，本发明的控泡剂的性能比现有技术的控泡剂要好得多。试验C在这一实验中，在40℃和95℃下，在Miele前装式洗衣机中，每次洗涤用15升软化水，对3.2公斤毛巾进行洗涤试验。所用的洗涤剂组合物含有ABS阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂(组合物C1至C4之间不同)、沸石、碳酸钠和过硼酸钠。试验的控泡剂为FCA1和CFCA5(一种EP217501的控泡剂)，每次使用洗涤剂组合物的0.1％(重量)和CFCA4(一种EP687725的实施例1的矿物油为基础的抗泡剂)，按洗涤剂组合物计，使用0.2％活性材料。在每个洗涤试验中每5分钟观测泡沫的高度。在洗涤周期中泡沫的最大高度(50=泡沫半窗，100=泡沫满窗、120=从洗衣机中溢出)和在清洗周期中3个观测结果一起列入下表1。表140℃下洗涤95℃下洗涤泡沫高度泡沫高度最大清洗最大清洗洗涤剂C1FCA1704020020000CFCA51007040201002000CFCA410050301010030100洗涤剂C2FCA15010000000CFCA5没测试9030100CFCA41005030106050200洗涤剂C3FCA18020100201000CFCA5100403020100402010CFCA410030200100502010洗涤剂C4FCA18030100301000CFCA510050301010040200CFCA410060300100603010可以看出，在所有洗涤剂组合物中，在两个温度下，本发明的控泡剂是有效的(低泡、在清洗周期降到0)。实施例2按实施例1中描述的来制备控泡剂(FCA2)，但使用M/Q比为0.5/1的有机硅氧烷树脂(B)。有机硅氧烷树脂不完全溶于硅氧烷共聚物(A)。实施例3按实施例1中描述的来制备控泡剂(FCA3)，但使用M/Q比为0.8/1的有机硅氧烷树脂(B)。有机硅氧烷树脂溶于硅氧烷共聚物(A)。实施例4按实施例1中描述的来制备控泡剂(FCA4)，但使用聚合度为60、含有80％(摩尔)甲基十二烷基硅氧烷基团、20％(摩尔)甲基α-甲基苯乙烯硅氧烷基团和0.1％(摩尔)交联的基团的硅氧烷共聚物(A)。有机硅氧烷树脂(B)不溶于这一硅氧烷共聚物。对比试验在类似实施例1的试验B的洗涤试验中，试验了实施例1-4中的控泡剂FCA1-4和对比控泡剂CFCA1和CFCA2，不同的是使用不同的洗涤剂粉(洗涤剂3)，和在约0.05％的浓度下试验所有的控泡剂，而不是在不同的浓度下试验，以便测定最小浓度。在使用洗涤剂3的这些试验中，FCA1比两个对比剂CFCA1-2(泡沫溢流)好得多(最大泡沫完全低于窗顶，在清洗结束时减少到没有泡沫)。FCA2的性能等于或好于FCA1(稍低的平均泡沫高度)。FAC3的性能等于FCA1。FCA4的性能比FCA3差，但在控制生泡方面比CFCA1或CFCA2更有效。实施例5按实施例1中描述的来制备控泡剂(FCA5)，但使用M/Q比为1.2/1的有机硅氧烷树脂(B)。有机硅氧烷树脂溶于硅氧烷共聚物(A)中。对比试验在类似实施例1的试验C的洗涤试验中，试验了控泡剂FCA2、FCA3和FCA5和含有如实施例1中所描述的硅氧烷共聚物(A)和氧化硅的对比控泡剂CFCA6。将控泡剂配方为基于沸石载体和聚羧酸酯粘合剂的颗粒，并都在洗涤剂的0.12％(重量)的浓度下试验。洗涤剂含有60克三聚磷酸钠、50克过硼酸钠四水合物、21.8克直链烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂和4.2克乙氧基化的脂肪醇非离子型表面活性剂；该洗涤剂也用于与下面实施例9-19有关的洗涤试验。试验的洗涤时间为45分钟，结果列入下表2。表2从开始的分钟<tablesid="table2"num="002"><table>实施例温度51015202530354045FCA240℃0010104060707070FCA340℃03050606070100100100FCA540℃1070100100100100100100100CFCA640℃104090100100100100100100FCA295℃01030405030405040FCA395℃01030302010102020FCA595℃04060608060404060CFCA695℃2060100100100100100100100</table></tables>这些结果表明在两个温度下FCA2是高度有效的控泡剂。FCA3在95℃下是高度有效的，在40℃下也是有效的(比FCA5更有效)。FCA5在95℃下也是高度有效的，但在40℃下是不太有效的。实施例6按实施例1中描述的来制备控泡剂，但使用M/Q比为2/1的有机硅氧烷树脂(B)。有机硅氧烷溶于硅氧烷共聚物(A)。在使用洗涤剂粉的洗衣控泡中，实施例6的控泡剂比实施例1-5的控泡剂效率低，但在这样的试验中，在使黑液去泡时是有效的，其中从纸浆磨中取有泡沫的黑液，并与抗泡剂一起振动10秒；实施例6的控泡剂在消除泡沫上是有效的。实施例7-8按实施例4制备控泡剂，但使用M/Q比为1.2/1(实施例7)和2/1(实施例8)的有机硅氧烷树脂。在实施例7中，有机硅氧烷树脂不完全溶于硅氧烷共聚物(A)。在实施例8中，有机硅氧烷树脂溶于硅氧烷共聚物(A)。实施例9-11使用不同的硅氧烷共聚物(A)，按实施例1制备控泡剂如下实施例9(FCA9)-象实施例1一样，但二乙烯基交联的基团的比例增加到1.15％(重量)(约1.5％(摩尔))。实施例10(FCA10)-象实施例1一样，但乙基用C12-C14烷基代替。实施例11(FCA11)-象实施例1一样，但甲基α-甲基苯乙烯硅氧烷基团的比例增加到30％(摩尔)，并且不使用二乙烯基交联的基团。对比试验控泡剂FCA1、FCA9、FCA10和FCA11与CFCA5和类似FCA1但其中硅氧烷共聚物不含甲基α-甲基苯乙烯硅氧烷基团的对比控泡剂CFCA7一起在类似于实施例1的试验C的洗涤试验中试验。将控泡剂配方为基于沸石载体和聚羧酸酯粘合剂的颗粒，并都在浓度为洗涤剂的01.2％(重量)下试验。试验的洗涤时间为45或55分钟，结果列入下表3(表示一直到45分钟的结果以及4次清洗过程中的泡沫高度)。表3洗涤时间，分清洗从表3可以看出，本发明的四个控泡剂在两个温度下都是有效的，而CFCA5和CFCA7在这些条件下都是无效的。实施例12将2％(重量)“CabosilTS720”憎水处理的煅制氧化硅分散在78％实施例1的硅氧烷共聚物，然后将12％(重量)溶于8％硬脂酸辛酯的实施例1使用的MQ树脂加入。随后加入0.5％的20％KOH水溶液。混合物在80℃下反应6小时，然后在真空和140℃下加热1小时，制得控泡剂FCA12。反应促进树脂缩合和可能树脂与氧化硅有一些反应。实施例13用实施例10的硅氧烷共聚物代替实施例1的硅氧烷共聚物来重复实施例12，制备控泡剂FCA13。实施例14将2％(重量)憎水处理的煅制氧化硅分散在78％的实施例1的硅氧烷共聚物中，然后将溶于8％硬脂酸辛酯的12％的实施例1的MQ树脂加入，制得控泡剂FCA14。实施例15用“CabosilEH-5”未经处理的煅制氧化硅代替经处理的氧化硅来重复实施例12，制备控泡剂FCA15。在实施例9-10中描述的条件下试验控泡剂FCA12-FCA15。结果列入下表4。表4洗涤时间，分清洗<tablesid="table4"num="004"><table>实施例温度510152025303540451234FCA1240020405050607070700050FCA13400506080809090909051000FCA1440010405060707080805005FCA1540010305050507070700000FCA1295030505060504040300500FCA13951050605040303030200000FCA149500203040303040205000FCA1595020304030302050500550</table></tables>表4的结果表明与表3中所列的CFCA5和CFCA7的结果是完全可比的，并表明在控泡方面FCA12-FCA15都是高度有效的。实施例16-19按实施例1中描述的来制备控泡剂FCA16-FCA19，但使用以下的氧化硅代替“SipernatD10”实施例16-“DegussaR805”烷基处理的沉积氧化硅实施例17-“CabosilTS530”三甲基甲硅烷基处理的汽相法氧化硅实施例18-“SipernatD17”硅烷处理的沉积氧化硅实施例19-“HM-253”烷基处理的煅制氧化硅在实施例9-11中描述的条件下试验控泡剂FCA16-FCA19。结果列入下表5表5洗涤时间，分清洗<tablesid="table5"num="005"><table>实施例温度510152025303540451234FCA16400003050507070805055FCA174000000030505051055FCA18400204050707070808001050FCA194000101040606080800050FCA16950002020303040200055FCA17950000001010200055FCA1895030404020202030400505FCA199500204040304040400500</table></tables>表5的结果表明完全可与表3所列的CFCA5和CFCA7的结果相比，并表明在控制泡沫方面FCA15-FCA18都是高度有效的。控泡剂FCA20-FCA23和对比控泡剂CFCA7一起在类似实施例1的试验C的洗涤试验中试验。将控泡剂配方成基于沸石载体和聚羧酸酯粘合剂的颗粒，并都在浓度为洗涤剂3的0.06％(重量)下试验。试验在95℃下进行，洗涤时间为55分钟。结果列入下表6。表6洗涤时间，分清洗<tablesid="table6"num="006"><table>实施例号101520253035404550551234FCA20708075605535253040503300FCA21707070605035303040455500FCA22808070605545354045553500FCA23404035201515151015153300CFCA71001001001201101101201101001004525103</table></tables>从表6可以看出，本发明的控泡剂FCA20-FCA23都有十分稳定的泡沫高度，大约窗口的一半，在清洗过程中降到基本上为零(它是许多用户优选的泡沫周期)，而CFCA7在这些条件下有过多的泡沫。实施例24按实施例1的步骤和使用的材料，制备含有85％(重量)有机聚硅氧烷(A)、5％(重量)树脂(B)和5％(重量)氧化硅填充剂(C)的控泡剂。在70℃下将它与5％(重量)熔融的硬脂基醇混合。将10％(重量)生成的热混合物造粒到90％载体上。使用碳酸钠作为载体制成FCA24a，而使用玉米淀粉作为载体制成FCA24b。将生成的颗粒加到商业洗涤剂配方中，浓度为0.075％(重量)活性控泡剂。在35℃和70％相对湿度下贮存4周以前和以后进行洗涤试验。结果列入下表7。表7洗涤时间，分贮存后的结果可以看出，在贮存后FCA24a和FCA24b仍保留极好的控泡性能。权利要求1．一种控泡剂，它包括(A)有至少一个硅键联的式X-Ph取代基的有机聚硅氧烷材料，其中X表示通过碳原子键联到硅上的二价脂族有机基团和Ph表示芳族基团，(B)有机硅氧烷树脂和(C)憎水的填充剂。2．根据权利要求1的控泡剂，其特征在于，Ph为含有至少一个苯环-C6R5的分子部分，其中每一R独立表示氢、卤素、羟基、C1-C6烷氧基或C1-C12一价烃基，或者其中两个或两个以上R基团一起表示一个二价烃基。3．根据权利要求1或2的控泡剂，其特征在于，在材料(A)中，每一分子的硅氧烷单元的平均数为5-5000。4．根据权利要求1-3任一项的控泡剂，其特征在于，材料(A)为聚二有机硅氧烷，它含有至少50％下式的二有机硅氧烷单元和至多50％下式的二有机硅氧烷单元其中Y为C1-C4烷基，Y’为C1-C24脂族烃基。5．根据权利要求1-4任一项的控泡剂，其特征在于，基团X为C2-C10亚烷基，Ph为苯基。6．根据权利要求5的控泡剂，其特征在于，-X-Ph基团为2-苯基丙基。7．根据权利要求4-6任一项的控泡剂，其特征在于，基团Y’为C1-C6烷基。8．根据权利要求1-7任一项的控泡剂，其特征在于，有机聚硅氧烷材料(A)在硅氧烷聚合物链之间含有至少一个交联，所述的交联为式-X’-或-X’-Sx-X’-，其中X’表示通过碳原子键联到硅上的二价脂族有机基团，Sx为有机硅氧烷基团。9．根据权利要求1-8任一项的控泡剂，其特征在于，有机硅氧烷树脂(B)为由式R’aSiO4-a／2的硅氧烷单元组成的非直链硅氧烷，其中R’表示羟基、烃基或烃氧基，其中a的平均值为0.5-2.4。10．根据权利要求9的控泡剂，其特征在于，有机硅氧烷树脂(B)为由式R”3SiO1/2的一价三烃基甲硅氧基(M)和四官能的(Q)基团SiO4/2组成的硅氧烷树脂，其中R”表示烷基，M基团与Q基团的数目比为0.4∶1至1.1∶1。11．根据权利要求1-10任一项的控泡剂，其特征在于，有机硅氧烷树脂(B)基本上溶于有机聚硅氧烷材料(A)。12．根据权利要求1-10任一项的控泡剂，其特征在于，有机硅氧烷树脂(B)不全部溶于有机聚硅氧烷材料(A)中。13．根据权利要求12的控泡剂，其特征在于，当分散在有机聚硅氧烷材料(A)中时，有机硅氧烷树脂(B)的平均粒度为2-50微米。14．根据权利要求1-13任一项的控泡剂，其特征在于，在有机聚硅氧烷材料(A)存在下，有机硅氧烷树脂(B)与碱接触。15．根据权利要求1-14任一项的控泡剂，其特征在于，憎水的填充剂选自氧化硅、氧化钛、颗粒石英、氧化铝、硅铝酸盐、聚乙烯蜡、微晶蜡、氧化锌、氧化镁、脂族羧酸盐、环己胺、烷基酰胺和SiO2。16．根据权利要求15的控泡剂，其特征在于，填充剂(C)为平均粒度为0.5-30微米的氧化硅填充剂。17．根据权利要求16的控泡剂，其特征在于，在氧化硅填充剂(C)存在下，有机硅氧烷树脂(B)与碱接触。18．根据权利要求1-17任一项的控泡剂，其特征在于，按有机聚硅氧烷材料(A)计，有机硅氧烷树脂(B)的数量为2-30％(重量)。19．根据权利要求1-18任一项的控泡剂，其特征在于，按有机聚硅氧烷材料(A)计，憎水的填充剂(C)的数量为1-10％(重量)。20．根据权利要求1-19任一项的控泡剂，其特征在于，以水包油型乳化液的形式提供。21．一种水分散的控泡组合物，包括分散在水可分散的载体中的根据权利要求1-19任一项的控泡剂。22．根据权利要求1-19任一项的控泡剂，其特征在于，以颗粒形式提供。23．根据权利要求22的控泡剂，其特征在于，颗粒控泡剂还包括粘合剂或包封剂和载体。24．根据权利要求23的控泡剂，其特征在于，粘合剂为聚氧化烯聚合物、聚羧酸酯聚合物或纤维素醚。25．根据权利要求23的控泡剂，其特征在于，粘合剂为这样一种有机化合物，其熔点为约40至80℃，其液体形式可与有机聚硅氧烷(A)混溶，以致形成一种均相的液体，冷却时它形成单相的类蜡物质。26．根据权利要求23-25任一项的控泡剂，其特征在于，载体为沸石、三聚磷酸钠、硫酸钠、过硼酸钠或碳酸钠。27．一种洗涤剂组合物，其特征在于，按洗涤剂组分计，它含有0.01-5％(重量)上述权利要求任一项的控泡剂。28．一种含有控泡的有机聚硅氧烷材料的洗涤剂组合物，其特征在于，洗涤剂组合物还含有有机硅氧烷树脂和憎水的填充剂，有机聚硅氧烷材料有至少一个式X-Ph的硅键联的取代基，其中X表示通过碳原子键联到硅上的二价脂族有机基团，而Ph表示芳族基团。全文摘要一种控泡剂含有(A)有至少一个式X－Ph的硅键联的取代基的有机聚硅氧烷材料,其中X表示二价脂族烃基和Ph表示任选取代的芳族基团,(B)有机硅氧烷树脂和(C)憎水的填充剂。有机硅氧烷树脂(B)优选由式R′aSiO文档编号C08L83/04GK1284545SQ00122739公开日2001年2月21日申请日期2000年8月11日优先权日1999年8月13日发明者A·科尔森,J·胡格兰德,F·勒挪德,J·罗斯提斯,G·萨威吉,S·斯塔森申请人:陶氏康宁有限公司