尼龙6－聚硅氧烷共混物的制作方法

专利名称：尼龙6－聚硅氧烷共混物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于制备尼龙6聚合物组合物的方法，该组合物用含有硅氧烷聚合物的硅氧烷聚合物乳液改性，以制备尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。该硅氧烷聚合物乳液可以包含水、二醇、己内酰胺或其混合物。该硅氧烷聚合物乳液也可以任选地包含共溶剂。本发明进一步涉及尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。
背景技术：
硅橡胶作为低Tg聚合物已经用于改性聚合物，如聚酰胺。美国专利No.5,610,223探讨了硅橡胶粉末与聚酰胺的混合。该组合物是硅橡胶和聚酰胺的物理共混物。这种熔融混合工艺是昂贵和费时的；因此，不需要该混合方式而能够将硅橡胶与材料如聚酰胺混合是有利的。
对能够用更经济的方式生产聚合物共混物的方法存在需求。本发明满足了这种需要，其可以在聚合反应器中获得这种共混物，其中缩聚物的物理性能得到了保持或改善。
发明概述一方面，本发明提供了制备尼龙6/硅氧烷聚合物共混物的方法，其中包括以下步骤a.制备硅氧烷聚合物乳液，该乳液包含分散在液体连续相中硅氧烷聚合物；b.在尼龙6开环反应之前或过程中，将硅氧烷聚合物乳液引入到所述尼龙6开环反应介质中，其中该反应介质包含己内酰胺；和c.使己内酰胺开环并反应，由此制备尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。
另一方面，本发明提供尼龙6/硅氧烷聚合物共混物，其包含尼龙6和硅氧烷聚合物乳液，其中所述尼龙6/硅氧烷聚合物共混物中的硅氧烷聚合物衍生自硅氧烷聚合物乳液，其中，所述共混物是通过在尼龙6开环反应之前或过程中，将硅氧烷聚合物乳液引入到所述尼龙6开环反应介质中形成的，并且其中该反应介质包含己内酰胺。
更进一步地，本发明提供将硅氧烷聚合物乳液引入到尼龙6聚合物中，随后进行挤出，由此制备尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。
本发明的其它优点将部分地在下面的描述中提出，和部分地通过描述使之明了，或通过本发明的实施得以了解。通过在所附中具体指出的要素和组合，可以理解和获得本发明的优点。应当理解，无论是前面的一般性描述或下面的详细描述都仅仅是示例性和解释性的，其对本发明不构成限制。
发明详述参考下面本发明优选实施方案和其中包括的实施例的详细描述，可以更容易地理解本发明。
在公开和描述本发明组合物的物质和方法之前，应当理解，本发明不受特定合成方法和具体配方的限制，这些当然是可以变化的。也应当理解，其中使用的术语仅仅是为了描述具体的实施方案，而非旨在对其进行限制。
在说明书和下文的权利要求中，将被参考的大量术语的定义如下单数形式“一”和“该”包括复数对象，除非文中进行其它的明确限定。
“任选的”或“任选地”意指其后描述的事情或情况可以有或可以没有，并且该描述包括有或没有所述事情或情况的例子。
“硅氧烷聚合物乳液”在此定义为聚合物粒子在连续相中的分散体，该聚合物粒子的尺寸优选地为约0.10-约1000微米。更优选地，聚合的聚合物粒度为约0.1-约10微米。本发明的硅氧烷聚合物优选地具有的分子量为约5,000-约1,000,000道尔顿。聚合物粒子优选地通过乳液聚合方法生产。可选择地，这种乳液可以通过直接乳化，例如机械乳化方法进行制备。
此处使用的尼龙6是己内酰胺的聚合物。
缩写“nm”表示纳米。“Tg”表示玻璃化转变温度。
在本申请中，当参照出版物时，这些出版物的全部公开内容在此引为参考，以便更充分地描述本发明涉及的技术状态。
范围在此通常表达为从约一个具体值和/或到约另一具体值。当表达该范围时，应当理解，另一实施方案是从一个具体值和/或到另一具体值。相似地，当值表达为近似值时，使用先行词“约”，应当理解，具体值是另一个实施方案。
在主要方面，本发明涉及将硅氧烷聚合物引入到尼龙6开环反应中，其中硅氧烷聚合物优选地通过硅氧烷聚合物乳液引入。硅氧烷聚合物乳液可以包含水、己内酰胺或其混合物。也提供由这些方法制备的聚合物共混物。也可以将硅氧烷聚合物乳液加入到完全形成的尼龙6聚合物中，随后通过挤出，以得到尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。
I.硅氧烷聚合物乳液在一个实施方案中，本发明的含水硅氧烷聚合物乳液包含分散在连续相中的大量的硅氧烷聚合物粒子。本发明的硅氧烷聚合物可以优选地具有官能团。该官能团可以包括氨基、环氧基、乙烯基、巯基、碳酸酯、异氰酸酯或硅烷。在尤其优选的实施方案中，所述硅氧烷聚合物是硅烷醇终端的聚二有机基硅氧烷(“PDOS”)。其它优选的硅氧烷聚合物包括聚烷基甲基硅氧烷或聚氨基丙基硅氧烷。
所述硅氧烷聚合物乳液优选地含有至少一种表面活性剂，其使在所述乳液的连续相中分散的硅氧烷聚合物粒子稳定。在该乳液中的硅氧烷聚合物应优选具有约0.1-约1000微米，更优选约0.1-约10微米的平均粒度。可以通过下面的方法制备该乳液，例如，将环状或线型低聚的硅氧烷聚合物如PDOS借助上述表面活性剂分散在水性连续相中，然后通过引入酸或碱催化剂进行乳液聚合。该乳液可以通过下述公开加以说明，例如，美国专利4,954,565、4,618,642、3,294,725和2,891,920，在此将上述公开的全部内容引为参考。
在优选的实施方案中，通过直接乳化方法制备上述硅氧烷聚合物乳液。在该方法中，使用传统混合设备或高剪切设备如MicrofluidizerTM，在高剪切条件下，将连续相液体混合物，即水和/或己内酰胺和一种或多种表面活性剂与硅氧烷聚合物分散相进行加工。在美国专利4,177,177和4,788,001中给出了用于制备这些聚合物乳液的方法，在此将其公开的全部内容引为参考。例如，可以将PDOS添加到表面活性剂中，然后在恒定的剪切下缓慢地将水和/或己内酰胺加入。然后可以采用已知的交联PDOS的常规方法使形成的PDOS乳液交联。
在更进一步的实施方案中，所述连续相包含水组分，其中水组分的量基于连续相总重量为约1-约100重量％，进一步优选地基于连续相总重量为约10-约100重量％，更优选地基于连续相总重量为约20-约100重量％。进一步优选地，水组分的量基于连续相总重量为约30-约100重量％，更优选地基于连续相为约40-约100重量％，更进一步优选地基于连续相为约50-约100重量％。在更进一步优选的实施方案中，水组分为连续相的约60-约100重量％，进一步优选地为连续相的约70-约100重量％，更优选地为连续相的约80-约100重量％，和更进一步优选地为连续相的约90-约100重量％。
在本发明进一步优选的实施方案中，本发明的硅氧烷聚合物乳液的连续相包含己内酰胺组分。在优选的实施方案中，己内酰胺的量基于连续相的总重量为约1-约90重量％，进一步优选地为连续相的约10-约90重量％，更优选地为连续相的约20-约90重量％，和进一步优选地为约30-约90重量％。在进一步优选的实施方案中，己内酰胺组分构成连续相的约40-约90重量％。更优选地，己内酰胺构成连续相总重量的约50-约90重量％，和进一步优选地构成连续相总重量的约60-约90重量％，和更优选地构成连续相总重量的约70-约90重量％。在进一步优选的实施方案中，己内酰胺组分构成连续相的约80-约90重量％。
硅氧烷聚合物乳液的连续相的总重量包括水组分、己内酰胺组分和任何共溶剂的重量。任何表面活性剂或附加组分的重量不包括在连续相总重量中。
在优选的实施方案中，使用表面活性剂制备硅氧烷聚合物乳液。本领域技术人员应当理解，在乳液的制备中使用的表面活性剂的类型和用量取决于具体的单体组合和聚合条件。在乳化中使用的表面活性剂可以是阴离子型、阳离子型或非离子型表面活性剂。本发明中可以使用的阴离子型表面活性剂包括以下表面活性剂如碱金属或铵的烷基、芳基或烷芳基磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或其混合物。此外，合适的非离子表面活性剂包括，但不限于，烷基和烷芳基聚二醇(polydiol)醚，如十二醇、油醇和十八烷醇的乙氧基化产品，烷基苯酚乙二醇醚，包括但不限于，辛基或壬基酚的乙氧基化产品。合适的表面活性剂可见于McCutcheon’s Volume I乳化剂和洗涤剂(Emulsifiers andDetergents)1996 North American Edition，MC Publishing Co.，GlenRock，NJ，1996。
硅氧烷聚合物乳液的连续相也可以包含共溶剂。这些共溶剂包括但不限于水、甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或其混合物。以硅氧烷聚合物乳液的连续相总重量为基准，共溶剂可以以低于约60重量％，更优选地低于约40重量％的量存在。
优选地，用于形成本发明乳液的硅氧烷聚合物可以在乳液添加到尼龙6反应中之前被交联，如下面将提出的。文献中有多种交联硅氧烷聚合物乳液的方法。例如，美国专利4,370,160公开了微粒子，如微球体和微胶囊，其包括通过使用紫外线对分散微粒的分散体进行辐射制备的固体PDOS。分散微粒被分散在U.V.透明的液体连续相中，并且是可U.V.固化的、含有被包封材料的液体PDOS组分的球状粒子。
在另一实施例中，美国专利4,618,642公开了如何交联聚硅氧烷粒子的水性乳液。通过混合含有羟基官能PDOS分散粒子的阴离子乳液、二烷基锡二羧酸盐和三官能有机硅烷进行交联。美国专利5,674,937也公开了固化反相硅氧烷聚合物乳液的方法。
本发明的硅氧烷聚合物乳液也可以通过乳液聚合方法制备。可以通过以下方法制备这类乳液，例如，将环状或线型低聚硅氧烷聚合物，如PDOS，借助表面活性剂分散在乙二醇连续相中，然后通过引入酸或碱催化剂进行乳液聚合。合适的酸和碱催化剂的例子在以下公开中进行了描述，例如美国专利4,954,595、4,618,642、3,294,725和2,891,920。
在乳液聚合过程中，为了控制反应的pH，也可以使用缓冲剂。合适的缓冲剂包括，但不限于，铵和钠的碳酸盐或碳酸氢盐。当使用产生酸的引发剂时，使用缓冲剂是优选的，该引发剂包括，但不限于，过硫酸盐。
II.将硅氧烷聚合物引入尼龙6聚合物在主要的实施方案中，本发明涉及将硅氧烷聚合物乳液引入到形成尼龙6聚合物的反应中，形成在尼龙6聚合物基质中含有分散的硅氧烷聚合物的聚合物共混物。
当使用的硅氧烷聚合物乳液包含水组分时，水的量可以为连续相的约10-约100重量％，更优选地为连续相的约20-约100重量％，更优选地为连续相的约30-100重量％。在进一步优选的实施方案中，水的量可以为连续相的约40-约100重量％，更优选地为连续相的约50-约100重量％，更优选地为连续相的约60-约100重量％。在进一步优选的实施方案中，水可以为连续相的约70-约100重量％，进一步优选地为连续相的约80-约100重量％，更优选地为连续相的约90-约100重量％。在另一实施方案中，连续相基本由水组成。
当硅氧烷聚合物乳液包含已内酰胺时，在硅氧烷聚合物乳液中的己内酰胺优选地与进行尼龙6聚合反应的己内酰胺发生共反应。在本发明的实施方案中，己内酰胺组分在硅氧烷聚合物乳液中的量为连续相的约1-约90重量％，进一步优选地为连续相的约10-约90重量％，更优选地为连续相的约20-约90重量％，和进一步优选地为连续相总重量的约30-约90重量％。在进一步优选的实施方案中，己内酰胺组分构成连续相的约40-约90重量％。更优选地，己内酰胺构成连续相总重量的约50-约90重量％，和进一步优选地构成连续相总重量的约60-约90重量％，和更优选地构成连续相总重量的约70-约90重量％。在进一步优选的实施方案中，己内酰胺组分构成连续相的约80-约90重量％。
此外，上述部分I提出的硅氧烷聚合物乳液也可以用于本发明的聚合物共混物。
己内酰胺的聚合，例如，进行尼龙6开环反应，可以通过本领域已知的方法进行。例如，美国专利4,204,049公开了在水存在下聚合己内酰胺的方法。典型地，将ε-己内酰胺与水和任选地催化剂加入加压容器如高压釜中。将混合物加热到约200-约280℃一段时间，以形成氨基己酸聚合物、氨基己酸、未反应的内酰胺和水。然后减压，将水排出，并使反应的第二阶段在加热到约220-约300℃、在大气压或低于大气压条件下进行。可以将催化剂加入到聚合中以使反应利于进行。某些合适的催化剂的例子是如美国专利4,366,306中公开的高沸点胺，或酸类如乙酸。
在进一步的实施方案中，水和/或己内酰胺组分可以存在于硅氧烷聚合物乳液的连续相中、尼龙6开环反应介质中或两者中。因此，硅氧烷聚合物乳液可以在聚合的各个阶段引入到尼龙6开环反应介质中。
可选择地，硅氧烷聚合物乳液可以在约200-约320℃的温度下直接在挤出机中共混到完全或部分地形成的尼龙6聚合物中。在该方法中，由于硅氧烷聚合物乳液直接添加到聚酰胺聚合物中，因此，没有必要从硅氧烷聚合物乳液中收集硅氧烷聚合物。
在硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物可以优选地含有官能团。在优选的实施方案中，官能团包括以下基团酯、酸、醇、异氰酸酯、环氧或酸酐基团。
本发明的方法不需要将硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物从连续相中分离，例如，通过喷雾干燥。因此，本发明消除了制备核壳聚合物的必要性或从乳液中收集聚合物的必要性。此外，由于共混发生在聚合反应器中尼龙6聚合物的制备过程中，因此没有必要进行聚合物/聚合物的后-共混步骤，该步骤耗能大、昂贵并常常导致尼龙6聚合物分子量的降低。
硅氧烷聚合物乳液可以在各阶段引入尼龙6聚合反应中。例如，在尼龙6聚合过程中，硅氧烷聚合物乳液可以在下列阶段添加1)“预先”与己内酰胺起始材料一起添加；2)在聚合引发反应之后；3)在开环聚合过程中；或4)接近聚合完成时。最终的共混物受硅氧烷聚合物乳液加入时间的影响。虽然不希望被任何机理束缚，但据信尼龙6聚合物共混物中的硅氧烷聚合物的大小和形状受硅氧烷聚合物乳液添加时间的影响。同样，硅氧烷聚合物和尼龙6聚合物之间特殊的化学作用受添加时间的影响，因此其影响最终共混物的性能。
在尼龙6/硅氧烷聚合物共混物中硅氧烷聚合物的量可以包括广泛的值。然而，在共混物中硅氧烷聚合物的量高于共混物的约5重量％是尤其优选的。更进一步地，在尼龙6/硅氧烷聚合物共混物中硅氧烷聚合物的量高于共混物的约5重量％-约50重量％是优选的，并且更进一步优选高于共混物的约5重量％-约25重量％。
其它成分可以任选地添加到本发明的组合物中，以提高尼龙6聚合物/硅氧烷聚合物基材的性能。例如其中可以包括增强剂、表面润滑剂、不套叠剂、稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、脱模剂、金属减活剂、着色剂如氧化铁黑和碳黑、成核剂、磷酸酯(盐)稳定剂、沸石、填料、其混合物等。所有这些添加剂及其应用在现有技术中均是公知的。可以使用这些化合物的任何一种，只要其不妨碍本发明的目的。
在尤其优选的实施方案中，其涉及将增强剂添加到本发明的组合物中，可以将玻璃纤维添加到尼龙6的组合物中，从而赋予得到的组合物以特殊优点。本发明优选的玻璃纤维通常具有的平均标准直径为大于约5微米，尤其优选约1-约20微米。玻璃长丝的长度，无论其是否被束成纤维和是否该纤维被进一步束成纱、绳或粗纱等，对于本发明而言均不是关键的。然而，对于制备本发明组合物的目的，优选使用约1.5mm-约10mm长、优选小于约6mm长的短切纤维形式的长丝玻璃。在该组合物的粒料和模塑部件中，甚至有更短的长度，因为在配混过程中，发生明显的断裂。然而，这是希望的，因为当长丝长度为约0.03mm-约1mm时，注射模塑部件具有最好的性能。具有平均标准直径大于约5微米、优选约5微米-约14微米，和分散在模塑部件中的平均长丝长度为约0.15-约0.4mm的玻璃纤维是特别优选的。因此，玻璃长丝均匀地分散，从而使模塑部件表现出均匀性和平衡的机械性能、尤其是表面平滑性。
玻璃纤维的量可以在宽范围内变化，以聚合物共混物总重量为基准，从约10至约50重量％、最优选地从约10至约40重量％。通常，这些玻璃纤维被典型地用下述物质上胶，如偶联剂如氨基硅烷和环氧基硅烷和钛酸酯，和粘合促进剂如环氧类、聚氨酯类、纤维素类、淀粉、异氰脲酸酯类等。
在一个实施方案中，当玻璃纤维存在于聚合物模塑组合物中时，聚合物组合物优选为总组合物的约70-约85重量％，以在本发明组合物中的尼龙6和硅氧烷聚合物的总重量百分数为基准，其中百分数为100％。
除玻璃纤维外其它有用的增强剂的例子包括，但不限于，碳纤维、云母、粘土、滑石、硅灰石、碳酸钙或其混合物。本发明的聚合物组合物可以用玻璃纤维与其它如上所述的增强剂如云母或滑石和/或与其它添加剂的混合物增强。
根据本发明，玻璃纤维以及其它增强剂可以在生产的各阶段引入到尼龙6的开环反应中。在本发明尤其优选的实施方案中，玻璃纤维被直接添加到尼龙6的开环反应中。因为在此阶段，玻璃纤维能被充分混合，而没有必要进行后-混合步骤如挤出，以便将玻璃纤维引入到组合物中。对于本发明而言，这是尤其有利的，因为后-混合步骤能耗大、昂贵并常常导致尼龙6/硅氧烷聚合物共混物分子量的降低。
在本发明的另一实施方案中，改性尼龙6聚合物，包括，但不限于，冲击改性塑料，是由含有硅氧烷聚合物的硅氧烷聚合物乳液和尼龙6聚合物制备的。在该实施方案中，硅氧烷聚合物乳液的硅氧烷聚合物具有低于40℃的Tg，而尼龙6聚合物具有高于40℃的Tg。
在进一步优选的实施方案中，提供了尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。
在进一步优选的实施方案中，制备了冲击改性尼龙6，其包含硅氧烷聚合物乳液，以提供尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。在本发明尤其优选的实施方案中，改性尼龙6聚合物，包括但不限于冲击改性塑料，是由硅氧烷聚合物乳液和尼龙6聚合物制备的。
根据本发明制备的尼龙6/硅氧烷聚合物共混物的组合物的最终应用，包括冲击-改性的聚合物、改善防渗性的聚合物和具有改善的机械性能如改善的抗张强度、改善的断裂伸长率、较好的耐候性能和改善的挠曲性能的聚合物。其它最终应用包括工程树脂和涂料。根据本发明制备的聚合物共混物对于热塑性工程树脂、弹性体、薄膜、片材和容器塑料是适用的。
实施例下面实施例的提出，目的是为了向本领域普通技术人员提供完全的公开和描述，以认识本发明的物质组合物和方法是如何制备和平价的，而不限制发明者所认定的其发明范围。已经进行努力以确保相应数据(例如量、温度等)的准确度，但应考虑到某些误差和偏差。除非另行指出，份为重量份，温度为℃或室温，压力为或接近大气压。
实施例1尼龙6/硅氧烷聚合物共混物将187g的ε-己内酰胺添加到1L的搪玻璃高压釜中，并在80℃熔化。然后在5分钟时间内，在连续搅拌下将200g的硅氧烷胶乳组合物和0.4g的冰醋酸加入到高压釜中。在搅拌的同时，将混合物加压到250psig和加热到250℃保持30分钟。然后，在30分钟内将压力减至大气压，并在搅拌的同时使反应在大气压下继续1小时。由此制备了尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。
本发明已通过对其优选实施方案的具体参考得以详细描述，但可以理解，在没有脱离本发明的范围和精神情况下可以进行变化和修改。
权利要求
1.一种制备尼龙6/硅氧烷聚合物共混物的方法，其包括以下步骤a.制备硅氧烷聚合物乳液，该乳液包含分散在液体连续相中的硅氧烷聚合物；b.在尼龙6开环反应之前或过程中，将硅氧烷聚合物乳液引入到尼龙6开环反应介质中，其中该反应介质包含己内酰胺；和c.使己内酰胺开环并反应，由此制备尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。
2.权利要求1的方法，其中连续相包含水。
3.权利要求2的方法，其中连续相包含约30-约100重量％的水。
4.权利要求2的方法，其中连续相包含约70-约100重量％的水。
5.权利要求2的方法，其中连续相基本由水组成。
6.权利要求1的方法，其中连续相包含己内酰胺。
7.权利要求6的方法，其中连续相包含约30-约90重量％的己内酰胺。
8.权利要求6的方法，其中连续相包含约70-约90重量％的己内酰胺。
9.权利要求1的方法，其中连续相包含一种或多种共溶剂和其中共溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或其混合物。
10.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物包括聚二甲基硅氧烷的均聚物或共聚物，其中该均聚物或共聚物包含氨基丙基、乙烯基、巯基丙基、苯基甲基、环氧基或氨基乙基氨基丙基官能团。
11.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物是聚二甲基硅氧烷。
12.权利要求1的方法，其中在硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物具有约0.10-约1000微米的粒度。
13.权利要求1的方法，其中在硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物具有约0.1-约10微米的粒度。
14.权利要求1的方法，其中在硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物的分子量为约5,000-约1,000,000道尔顿。
15.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物乳液包含表面活性剂和其中表面活性剂包括阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或其混合物。
16.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物在引入到缩合聚合物反应之前被交联。
17.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物乳液连续相和尼龙6反应介质各自包含水、己内酰胺或其混合物。
18.权利要求1的方法，其中在硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物包含在尼龙6开环反应中能与尼龙6反应的官能团和其中该官能团包括环氧基、酸、羟基、胺、酰胺、碳酸酯或其混合基团。
19.权利要求1的方法，其中在尼龙6开环反应之前或过程中将玻璃纤维添加到尼龙6反应介质中。
20.权利要求19的方法，其中玻璃纤维占尼龙6/硅氧烷聚合物共混物的约10-约50重量％。
21.权利要求19的方法，其中在尼龙6开环反应过程中添加玻璃纤维。
22.权利要求1的方法，其中在缩聚反应之前或过程中将增强剂，包括碳纤维、云母、粘土、滑石、硅灰石、玻璃纤维、碳酸钙或其混合物，添加到缩聚反应介质中。
23.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物乳液包含缓冲剂和其中缓冲剂包括碳酸铵盐、碳酸钠盐、碳酸氢铵盐或其混合物。
24.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物乳液在尼龙6开环反应的引发之前引入。
25.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物乳液在尼龙6开环反应的过程中引入。
26.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物乳液在接近尼龙6开环反应结束时引入。
27.权利要求1的方法，其中硅氧烷聚合物乳液通过机械乳化制备。
28.通过权利要求1的方法制备的产品。
29.一种包含尼龙6和硅氧烷聚合物乳液的尼龙6/硅氧烷聚合物共混物，其中该尼龙6/硅氧烷聚合物共混物的硅氧烷聚合物衍生自硅氧烷聚合物乳液，其中该共混物是通过在尼龙6开环反应之前或过程中将硅氧烷聚合物乳液引入到尼龙6开环反应介质中形成的，其中该反应介质包含己内酰胺。
30.权利要求29的聚合物共混物，其中硅氧烷聚合物乳液包含(a)硅氧烷聚合物；(b)表面活性剂；和(c)液体连续相。
31.权利要求30的聚合物共混物，其中连续相包含水。
32.权利要求31的聚合物共混物，其中连续相包含约30-约100重量％的水。
33.权利要求31的聚合物共混物，其中连续相包含约70-约100重量％的水。
34.权利要求30的聚合物共混物，其中连续相包含己内酰胺。
35.权利要求31的聚合物共混物，其中连续相包含约30-约90重量％的己内酰胺。
36.权利要求31的聚合物共混物，其中连续相包含约70-约90重量％的己内酰胺。
37.权利要求30的聚合物共混物，其中连续相包含一种或多种共溶剂和其中共溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或其混合物。
38.权利要求30的聚合物共混物，其中表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物。
39.权利要求30的聚合物共混物，其中硅氧烷聚合物包括聚二甲基硅氧烷的均聚物或共聚物和其中均聚物或共聚物包含氨基丙基、乙烯基、巯基丙基、苯基甲基、环氧基或氨基乙基氨基丙基官能团。
40.权利要求30的聚合物共混物，其中硅氧烷聚合物是聚二甲基硅氧烷。
41.权利要求30的聚合物共混物，其中在硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物具有约0.10-约1000微米的粒度。
42.权利要求30的聚合物共混物，其中在硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物具有约0.1-约10微米的粒度。
43.权利要求30的聚合物共混物，其中在硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物的分子量为约5,000-约1,000,000道尔顿。
44.权利要求30的聚合物共混物，其中在硅氧烷聚合物乳液中的硅氧烷聚合物包含在尼龙6开环反应中能与尼龙6反应的官能团和其中该官能团包括环氧基、酸、羟基、胺、酰胺、碳酸酯或其混合基团。
45.权利要求30的聚合物共混物，其中玻璃纤维被添加到尼龙6/硅氧烷聚合物共混物中。
46.权利要求45的聚合物共混物，其中玻璃纤维占尼龙6/硅氧烷聚合物共混物的约10-约50重量％。
47.权利要求30的聚合物共混物，其中增强剂，包括碳纤维、云母、粘土、滑石、硅灰石、玻璃纤维、碳酸钙或其混合物，被添加到尼龙6/硅氧烷聚合物共混物中。
48.权利要求30的聚合物共混物，其中硅氧烷聚合物乳液是通过机械乳化制备的。
49.权利要求30的聚合物共混物，其中聚合物共混物包含冲击改性的尼龙6。
50.一种制备酰胺-型聚合物/硅氧烷聚合物共混物的方法，其包括以下步骤a.制备包含液体连续相的硅氧烷聚合物乳液；b.将硅氧烷聚合物乳液引入到尼龙6聚合物中；和c.挤出硅氧烷聚合物乳液和尼龙6聚合物，由此得到尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。
全文摘要
一方面,本发明提供了制备尼龙6/硅氧烷聚合物共混物的方法,其包括以下步骤:制备硅氧烷聚合物乳液,该乳液包含分散在液体连续相中的硅氧烷聚合物;在尼龙6开环反应之前或过程中,将硅氧烷聚合物乳液引入到所述尼龙6开环反应介质中,其中该反应介质包含己内酰胺;然后使己内酰胺开环并反应,由此制备尼龙6/硅氧烷聚合物乳液共混物。另一方面,本发明也提供尼龙6/硅氧烷聚合物共混物。
文档编号C08G77/455GK1355824SQ00809047
公开日2002年6月26日 申请日期2000年3月1日 优先权日1999年6月18日
发明者D·L·默里, W·R·哈勒, A·S·琼斯 申请人:伊斯曼化学公司