专利名称：用于烯烃聚合反应的催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于烯烃聚合的反应的催化剂，特别涉及一种含有一类新结构硅醚化合物的催化剂，和该催化剂在烯烃聚合或共聚合反应中的应用，特别在丙烯聚合反应中的应用，催化体系具有氢调敏感性，并可获得较高收率、较高等规性的聚合物。
背景技术：
用于烯烃聚合或共聚合的催化剂在文献中是众所周知的。这些催化剂典型地包括含过渡金属的活性组分，通常以镁、钛和卤素作为主要成分；助催化剂组分，通常为有机铝化合物；和外给电子体组分，通常为有机硅化合物。对于烯烃的定向聚合，特别是丙烯的定向聚合，在不采用外给电子体组分时，大多数催化剂所得聚合物的等规度较低，一般低于90％，很难得到工业应用。因此，外给电子体组分的加入经常是必要的。
目前，外给电子体化合物的种类已由最初的苯甲酸酯类发展到现在的有机硅氧烷类，例如WO 00/63261公开了用于烯烃聚合的外部给电子体化合物(外给电子体)，即通式为R11aR12bSi(OR13)c的硅化合物，其中a和b为0至2的整数，c为1～3的整数且(a+b+c)的和为4，R11、R12和R13分别是C1～C18的烃基，任选含有杂原子。其中特别优选的硅化合物，a为1，b为1，c为2，R11和R12中至少有一个是选自具有3～10个碳原子的支化烷基、链烯基、亚烷基、环烷基或芳基基团，任选含有杂原子，并且R13为C1～C10烷基基团，特别是甲基，如环己基甲基二甲氧基硅烷。此外，优选的硅化合物还有a为0，c为3，R12为支化烷基或环烷基，任选含有杂原子，且R13为甲基，如化合物环己基三甲氧基硅烷等。
值得注意的是一般观点认为上述通式为R11aR12bSi(OR13)c的硅化合物，如果c为1，则它不是优良的外给电子体。现有技术从未把γ-[(三烃基硅基)氧基]醚类化合物作为外给电子体用于烯烃聚合反应，但是，非常令人意外，本发明人发现一类γ-[(三烃基硅基)氧基]醚类化合物，当其用作烯烃聚合的外给电子体时，特别在丙烯聚合反应中的应用时，催化体系具有氢调敏感性，并可获得较高收率、较高等规性的聚合物。
发明内容
本发明的目的之一在于提供了一种用于烯烃聚合反应的催化剂，其包含以下组分的反应产物(A)含镁、钛以及卤素作为主要成分的固体钛催化剂成分；(B)有机铝化合物催化剂成分，以及(C)硅醚化合物催化剂组分，选自下列通式(I)和通式(II)所示化合物的至少一种 通式(I)其中R1～R12基团相同或不同，选自氢、卤原子、直链或支链的C1～C20烷基，C3～C20环烷基，C6～C20芳基，C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，所述的R1～R12基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或两者一起的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，A代表碳原子或硅原子。
在上述通式(I)中，优选R1～R12基团相同或不同，选自氢、卤原子、直链或支链的C1～C20烷基或C6～C20芳基。
当A代表碳原子时，优选R1～R3为相同或不相同的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基，R4～R6为相同或不相同的氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基；更优选R1、R2为甲基，R3为甲基或叔丁基，R4～R10为氢原子；当A代表硅原子时，优选R1～R6为相同或不相同的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基，更优选R1、R2、R4、R5为甲基，R3、R6为甲基或叔丁基，R7～R10为氢原子。R11和R12优选直链或支链的C1～C20烷基或C6～C20芳基、芳烷基和烷芳基。上述通式(I)的硅醚化合物可以具体选自如下的实例2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；
2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；
2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；
2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(三苯基硅基)氧基]丙烷；
2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷。
通式(II)如下 其中，R和R1～R10基团相同或不同，选自氢、卤原子、直链或支链的C1～C20烷基，C3～C20环烷基，C6～C20芳基，C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，且两个或两个以上的R基团可以相互键连形成饱和或不饱和的缩合环状结构，该缩合环状结构可以被与R1～R10相同定义的基团所取代，所述的R和R1～R10基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或两者一起的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，A代表碳原子或硅原子。
上述通式(II)的硅醚化合物中优选地包含通式(III)所示结构的化合物
(III)其中，R1～R10和A如通式(II)所定义，R’可相同或不同，代表氢、卤原子、直链或支链的C1～C20烷基，C3～C20环烷基，C6～C20芳基，C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基。
在上述通式(II)或通式(III)中，优选R1～R10基团相同或不同，选自氢、卤原子、直链或支链的C1～C20烷基或C6～C20芳基。
在上述通式(II)或通式(III)中，优选A代表碳原子，R1～R3为相同或不相同的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基，R4～R6为相同或不相同的氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基；更优选R1、R2为甲基，R3为甲基或叔丁基，R4～R10和R’为氢原子；在通式(II)或通式(III)中，还优选A代表硅原子，R1～R6为相同或不相同的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基，更优选R1、R2、R4、R5为甲基，R3、R6为甲基或叔丁基，R7～R10和R’为氢原子。
上述通式(II)或通式(III)的硅醚化合物可以具体选自如下的实例9-(甲氧基甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；
9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；
2-氟-9，9-双[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴。
上述通式(I)和通式(II)或通式(III)硅醚类化合物的具体合成方法如下当硅醚化合物的通式(I)或通式(II)或通式(III)中A为硅原子时，直接将与通式(I)或通式(II)或通式(III)相对应的二元醇类化合物与三烃基硅化试剂反应得到。
其中，与通式(I)相对应的二元醇类化合物可以根据现有技术来合成。例如中国发明专利说明书(专利号ZL89107675和ZL91108297.2)有制备方法的描述。与通式(II)或通式(III)相对应的二元醇类化合物也可以根据现有技术来合成。例如9，9-双(羟甲基)芴可以参照文献方法(Acta ChemicaScandinava 1967，21，718)由芴来制备；按同样方法，以2-氟芴(参见Chem.and Ind.1961，179)为原料可制备2-氟-9，9-双(羟甲基)芴。
例如9，9-双[(三烃基硅基)氧基甲基]芴类化合物，是由通式(II)相对应的二元醇如9，9-双(羟甲基)芴与三烃基硅化试剂反应而制得。优选的投料摩尔比为(1)如果三烃基硅化试剂是三烃基卤硅烷，则二元醇∶三烃基卤硅烷∶碱＝1∶2～3∶2～3；(2)如果三烃基硅化试剂是六烃基二硅胺烷，则二元醇∶六烃基二硅胺烷＝1∶1～1.2。
当硅醚化合物的通式中A为碳原子时，需将与通式(I)或通式(II)或通式(III)相对应的二元醇类化合物先与卤代烷进行单羟基醚化反应，然后在碱存在下与三烃基硅化试剂反应。
具体可包括以下步骤(1)二元醇的单醚化例如2，2-二烃基-1，3-丙二醇或二元醇9，9-双(羟甲基)芴，在碱的存在下，与卤代烷进行单羟基醚化反应，生成2，2-二烃基-3-烃氧基丙醇或9-(烃氧基甲基)-9-(羟甲基)芴，其中，所用的溶剂选自四氢呋喃、二甲基亚砜、乙醚、二甲基甲酰胺、脂肪烃如戊烷、己烷、庚烷和芳烃如苯、甲苯，所用的碱为金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物或碳酸盐，如氢化钠、氢化钾、氢化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾等，优选为氢化钠和氢氧化钠，且优选在二元醇、卤代烷和溶剂加入后再逐渐加入，碱与二元醇的摩尔比是0.5～1.5∶1，优选为0.8～1.2∶1，卤代烷与二元醇的摩尔比是1～10∶1，优选为2.5∶1；(2)单醚化物的硅化将步骤(1)所得的单醚化物2，2-二烃基-3-烃氧基丙醇或9-(烃氧基甲基)-9-(羟甲基)芴，与三烃基硅化试剂，在反应温度为-20℃～100℃，优选-5℃至室温下进行反应，生成2，2-二烃基-1-烃氧基-3-[(三烃基硅基)氧基]丙烷或9-(烃氧基甲基)-9-[(三烃基硅基)氧基甲基]芴，其中，所用的溶剂选自卤代烃、烃、醚，优选二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、正己烷、环己烷、石油醚、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等，更优选的溶剂是二氯甲烷，三烃基硅化试剂可以选自三烃基卤硅烷或六烃基二硅胺烷，如三甲基氯硅烷、二甲基乙基氯硅烷、二甲基叔丁基氯硅烷、六甲基二硅亚胺等，如果采用三烃基卤硅烷为三烃基硅化试剂，则该反应需要在碱存在下进行，并且优选的投料摩尔比是9-(烃氧基甲基)-9-(羟甲基)芴∶三烃基卤硅烷∶碱＝1∶1～1.2∶1～1.2，该反应所用的碱包括无机碱和有机碱，例如Na，K，NaOH，KOH，NaH，KH，CaH2，Na2CO3，K2CO3，NH3，Et3N，Me3N，Bu3N，吡啶，咪唑，4-二甲氨基吡啶等，优选为有机碱，如Et3N，咪唑，4-二甲氨基吡啶。
如果采用六烃基二硅胺烷为三烃基硅化试剂，则该反应可以不加碱，并且优选的投料摩尔比为9-(烃氧基甲基)-9-(羟甲基)芴∶六烃基二硅胺烷＝1∶0.5～0.6。
本发明催化剂中含镁、钛以及卤素作为主要成分的固体钛催化剂成分，优选地包含钛化合物、镁化合物和选自一类内给电子体化合物的反应产物。
其中所用的镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的一种，或它们的混合物。优选二卤化镁，例如二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁。
其中所用的钛化合物可选用通式为TiXn(OR)4-n的化合物，式中R为碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n＝1～4。例如四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛，优选四氯化钛。
其中所用的内给电子体化合物包括多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物；优选地，？？？特别指出的是镁化合物，优选地溶解在含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中。其中有机环氧化合物包括碳原子数在2～8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪组烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。具体化合物如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、四氢呋喃。
其中有机磷化合物包括正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯，具体如正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯甲酯。
可选择按下述的方法 制备本发明的固体钛催化剂组分首先，将镁化合物溶解于由有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂组成的溶剂体系中，形成均匀溶液后与钛化合物混合，在助析出剂存在下，析出固体物；此固体物采用内给电子体化合物进行处理，使其载附于固体物上，必要时，再用四卤化钛和惰性稀释剂对固体物进行处理，其中助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚、酮中的一种，或它们的混合物。具体如乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚。
所述各组分以每摩尔卤化镁计，有机环氧化合物为0.2～10摩尔，有机磷化合物为0.1～3摩尔，助析出剂为0～1.0摩尔，钛化合物为0.5～150摩尔，内给电子体化合物为0.02～0.4摩尔。
按照另一种方法，是将通式为TiXn(OR)4-n的钛化合物，式中R为碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n＝1～4，优选TiCl4，与通式为MgCl2pROH的加合物反应而制备固体催化剂组分。在MgCl2pROH中，p是0.1至6的数，优选2至3.5，且R是具有1-18个碳原子的烃基。加合物可以通过以下方法适宜地制成球状在不与加合物混溶的惰性烃存在下，将醇和氯化镁混合，使该乳液迅速急冷，从而使加合物以球形颗粒的形式固化。如此得到的加合物可以直接与钛化合物反应，或者其在与钛化合物反应前可以预先经过热控制的脱醇作用(80-130℃)以得到一种加合物，其中醇的摩尔数一般低于3，优选在0.1和2.7之间。可以通过将加合物(脱醇的或其本身)悬浮在冷的TiCl4(一般0℃)中，并将混合物程序升温至80-130℃并在此温度下保持0.1-2小时，来进行与钛化合物的反应。TiCl4处理可以进行一次或者多次。在用TiCl4处理期间可以加入内给电子体化合物进行处理，这种处理也可以重复一次或者多次。
本发明催化剂中的有机铝组分可采用通式为AlRnX3-n的化合物，式中R为氢，碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为1＜n≤3的数；具体可选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三异丁基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝，优选三乙基铝、三异丁基铝。
本发明催化剂中各组分(A)、组分(B)和组分(C)之间的比例，以钛∶铝∶硅之间的摩尔比计为1∶5～1000∶0～500；优选为1∶25～100∶25～100。
本发明的另一个目的在于提供一种上述催化剂在CH2＝CHR烯烃聚合或共聚合反应中的应用，其中R为氢或C1-C6的烷基或芳基。
本发明的烯烃聚合反应按照公知的聚合方法进行，可以在液相或气相中进行，或者也可以在液相和气相聚合阶段组合的操作下进行。采用常规的技术如淤浆法、气相流化床等，其中烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和1-己烯，特别丙烯的均聚合与或丙烯其他烯烃的共聚合。较好地是采用以下反应条件聚合温度0～150℃，优选60～90℃。
具体实施例方式
下面给出的实施例是为了说明本发明，而不是对本发明进行限制。
测试方法1、聚合物等规度采用庚烷抽提法测定(庚烷沸腾抽提6小时)两克干燥的聚合物样品，放在抽提器中用沸腾庚烷抽提6小时后，将剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)与2的比值即为等规度。
2、聚合物熔融指数的测定根据ASTM D1238-99测定。
一、硅醚化合物的合成9-(甲氧基甲基)-9-(羟甲基)芴的制备在氮气保护和无水条件下，依次加入80ml四氢呋喃、22.6g 9，9-双(羟甲基)芴和57g碘甲烷，搅拌并使反应物完全混合均匀。在室温下，于2小时内，分批加入4.6g含量为52％的氢化钠，加完后再继续搅拌2小时。
通过蒸馏回收未反应的碘甲烷，用100ml水稀释剩余的物料，用乙醚萃取两次，每次用100ml。合并乙醚萃取液，加入无水硫酸钠干燥。干燥后的乙醚溶液蒸干后，得到22.8g粗品。经柱层析分离纯化后得到14.9g 9-(甲氧基甲基)-9-(羟甲基)芴(收率62％)。
1H-NMR(CDCl3/TMSδppm)1.70(s，1H，OH)，3.40(s，3H，OCH3)，3.71(s，2H，-CH2O-)，3.96(s，2H，-CH2O-)，7.31(t，2H，2ArH)，7.41(t，2H，2ArH)，7.65(d，2H，2ArH)，7.75(d，2H，2ArH)。
2，2-二甲基-3-甲氧基丙醇的制备以2，2-二甲基-1，3-丙二醇为原料，按上述方法得到2，2-二甲基-3-甲氧基丙醇。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.91(s，6 H，2CH3)，2.77(t，1H，OH)，3.25(s，2H，-CH2O-)，3.34(s，3H，OCH3)，3.44(d，2H，-CH2O-)。
实施例19-(甲氧基甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴的制备1g 9-(甲氧基甲基)-9-(羟甲基)芴溶于20ml二氯甲烷。将该溶液冷却5℃以下，加入0.7ml三乙胺，搅拌5分钟，然后滴加0.6ml三甲基氯硅烷，继续搅拌2小时。室温下再搅拌1小时。反应液用水洗涤，分出的有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得1.41g浓缩物(收率86％)。质谱分析(EI)m/e312(M+)。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.15(s，9H，3CH3)，3.42(s，3H，-OCH3)，3.74(s，2H，-CH2O-)，3.82(s，2H，-CH2O-)，7.36(t，2H，ArH)，7.44(t，2H，ArH)，7.70(d，2H，ArH)，7.80(d，2H，ArH)。
实施例29，9-双[(三甲基硅基)氧基甲基]芴的制备将1g 9，9-双(羟甲基)芴和20ml二氯甲烷混合，用冰浴冷却混合液。于混合液加入1.9ml三乙胺，再滴加1.4ml三甲基氯化硅烷。冰浴下搅拌2小时。反应液用水洗涤，分出有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得1.14g浓缩物(收率88％)。质谱分析(EI)m/e370(M+)。
1H-NMR(CDCl3/TMS)□(ppm)0.08(s，18H，6CH3)，3.77(s，4H，2-CH2O-)，7.26(t，2H，ArH)，7.38(t，2H，ArH)，7.62(d，2H，ArH)，7.72(d，2H，ArH)。
实施例39-9双[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴的制备将1g 9-9-双(羟甲基)芴和10ml N，N-二甲基甲酰氨混合，称取0.31g咪唑加入到混合液中，用冰浴冷却该溶液。于混合液中加入2.1ml三乙胺，搅拌5min，将1.86g二甲基叔丁基氯硅烷溶于10ml N，N-二甲基甲酰氨中，缓慢加入到反应液中。冰浴下搅拌4小时。用10ml水稀释剩余的物料，用二氯甲烷萃取两次，每次用20ml。合并二氯甲烷萃取液，加入无水硫酸钠干燥。干燥后的二氯甲烷溶液蒸干后，得到1.73浓缩物(收率86％)。用正己烷重结晶得白色晶体1g。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.00(s，12H，4CH3)，0.92(s，18H，6CH3)3.82(s，4H，2-CH2O-)，7.26(t，2H，2ArH)，7.36(t，2H，2ArH)，7.65(d，2H，2ArH)，7.71(d，2H，2ArH)。
实施例49-9双[(三乙基硅基)氧基甲基]芴的制备将1g 9-9-双(羟甲基)芴和20ml二氯甲烷混合，用冰冷浴冷却混合液。于混合液加入1.9ml三乙胺，再滴加1.85ml三乙基氯化硅烷。冰浴下搅拌2小时。反应液用水洗涤，分出有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得1.75g浓缩物(收率87.1％)。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.56(q，12H，6CH2)，0.92(t，18H，6CH3)，3.83(s，4H，2-CH2O-)，7.24(t，2H，2ArH)，7.36(t，2H，2ArH)，7.63(d，2H，2ArH)，7.71(d，2H，2ArH)。
实施例59-9双[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴的制备将1g 9，9-双(羟甲基)芴和20ml二氯甲烷混合，用冰冷浴冷却混合液。于混合液加入2.1ml三乙胺，再滴加2.1ml二甲基苯基氯化硅烷。冰浴下搅拌2小时。反应液用水洗涤，分出有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得1.93g浓缩物(收率88.2％)。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.33(s，12H，4CH3)，3.88(s，4H，2-CH2O-)，7.25(t，2H，2ArH)，7.35(m，8H，8ArH)，7.51(d，4H，2ArH)，7.61(d，2H，2ArH)，7.71(d，2H，2ArH)。
实施例6、2，2-二甲基-1，3-双[(三甲基硅基)氧基]丙烷的制备1g 2，2-二甲基-3-甲氧基-1-丙醇溶于20ml二氯甲烷。将该溶液冷却5℃以下，加入1.65ml三乙胺，搅拌5分钟，然后滴加1.29ml三甲基氯硅烷，继续搅拌2小时。室温下再搅拌1小时。反应液用水洗涤，分出的有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得1.33g浓缩物(收率82.6％)1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.09(s，9H，3CH3)，0.85(s，6H，2CH3)，3.11(s，2H，-CH2O-)，3.30(s，2H，-CH2O-)，3.32(s，3H，CH3O-)。
实施例7、2，2-二甲基-1-甲基氧基-3-[(三甲基硅基)]氧基甲基]丙烷的制备将0.6g 2，2-二甲基-1，3-丙二醇和20ml二氯甲烷混合，用冰冷浴冷却混合液。于混合液加入2.09ml三乙胺，再滴加1.76ml三甲基氯化硅烷。冰浴下搅拌2小时。反应液用水洗涤，分出有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得1.23g浓缩物(收率85％)。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.16(s，18H，6CH3)，0.86(s，6H，2CH3)，3.35(s，4H，2-CH2O-)。
实施例8、2，2-二异丁基-1，3-双[(三甲基硅基)氧基]丙烷的制备将0.9g 2，2-二异丁基-1，3-丙二醇和20ml二氯甲烷混合，用冰冷浴冷却混合液。于混合液加入2ml三乙胺，再滴加1.58ml三甲基氯化硅烷。冰浴下搅拌2小时。反应液用水洗涤，分出有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩得1.45g浓缩物(收率82.1％)。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.06(s，18H，6CH3)，0.89(d，12H，4CH3)，1.12(d，4H，2CH2)，1.69(m，2H，2CH)，3.30(s，4H，2-CH2O-)。
二、含钛固体催化剂组分的制备在经过高纯氮气充分置换的反应器中，依次加入氯化镁4.8g，甲苯95ml，环氧氯丙烷4ml，磷酸三丁酯12.5ml。搅拌下升温至50℃，并维持2.5小时，固体完全溶解。加入邻苯二甲酸酐1.4g，继续维持1小时。将溶液冷却至-25℃以下，1小时内滴加TiCl456ml。缓慢升温至80℃，在升温过程中逐渐析出固体物。加入邻苯二甲酸二正丁酯6mmol，维持温度1小时。过滤后，加入甲苯70ml，洗涤二次，得到固体沉淀物。然后加入甲苯60ml，TiCl440ml，升温到100℃，处理两小时，排去滤液后，再加入甲苯60ml，TiCl440ml，升温到100℃，处理两小时，排去滤液。加入甲苯60ml，沸腾态洗涤三次，再加入己烷60ml，沸腾态洗涤两次，加入己烷60ml，常温洗涤两次后，得到含钛固体催化剂组分。
三、丙烯聚合实验容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt32.5mmol，上述实施例制备的硅醚化合物0.1mmol，上述制备的含钛固体催化剂组分10mg以及1L氢气，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度2小时，降温，放压，得到PP树脂，聚合结果见表1。
表1
四、不同氢气下的聚合试验比较采用上述的丙烯聚合条件，只是改变氢气的加入量为1L和2.4L，比较所得聚合物熔融指数的变化，见表2。
表2
从表2可以看出，在相同的氢气加入量下，在作为烯烃聚合催化剂中外给电子体组分使用时，本发明的硅醚化合物所得聚合的熔融指数要高于现有技术中常用的硅烷化合物，而且随着氢气的增加，熔融指数的增加更为明显，这一点对于开发不同牌号的聚合物是十分有力的。
权利要求
1.一种用于烯烃聚合反应的催化剂，其包含以下组分的反应产物(A)含镁、钛以及卤素作为主要成分的固体钛催化剂成分；(B)有机铝化合物催化剂成分，以及(C)硅醚化合物催化剂组分选自下列通式(I)和通式(II)所示化合物的至少一种 通式(I)其中，R1～R12基团相同或不同，选自氢、卤原子、直链或支链的C1～C20烷基，C3～C20环烷基，C6～C20芳基，C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，且两个或两个以上的R1～R12基团可以相互键连形成饱和或不饱和的缩合环状结构，该缩合环状结构可以被与R1～R12相同定义的基团所取代，所述的R1～R12基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或两者一起的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，A代表碳原子或硅原子； 通式(II)其中，R和R1～R10基团相同或不同，选自氢、卤原子、直链或支链的C1～C20烷基，C3～C20环烷基，C6～C20芳基，C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，且两个或两个以上的R基团可以相互键连形成饱和或不饱和的缩合环状结构，该缩合环状结构可以被与R1～R10相同定义的基团所取代，所述的R和R1～R10基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或两者一起的取代物，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子，A代表碳原子或硅原子。
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂，其中所述的硅醚化合物通式(II)中包含通式(III)所示结构的化合物 其中，R1～R10和A如通式(I)所定义，R’可相同或不同，代表氢、卤原子、直链或支链的C1～C20烷基，C3～C20环烷基，C6～C20芳基，C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基。
3.根据权利要求1或2所述的用于烯烃聚合反应的催化剂，其中所述的硅醚化合物通式中R1～R10基团相同或不同，选自氢、卤原子、直链或支链的C1～C20烷基或C6～C20芳基。
4.根据权利要求1或2所述的用于烯烃聚合反应的催化剂，其中所述的硅醚化合物通式中，A代表碳原子，R1～R3为相同或不相同的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基，R4～R6为相同或不相同的氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基，R7～R10和R’为氢原子。
5.根据权利要求1或2所述的用于烯烃聚合反应的催化剂，其中所述的硅醚化合物通式中，A代表硅原子，R1～R6为相同或不相同的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基，R7～R10和R’为氢原子。
6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂，其中所述的硅醚化合物选自9-(甲氧基甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(甲氧基甲基)-9-[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(乙氧基甲基)-9-[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；9-(正丙氧基甲基)-9-[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；9，9-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(三甲基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(三乙基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(三苯基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基乙基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基丙基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基叔丁基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基苯基硅基)氧基甲基]芴；2-氟-9，9-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基甲基]芴；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(甲氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(乙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1-(丙氧基)-3-[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二甲基-1，3-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二异丁基-1，3-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(三甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(三乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(三苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基丙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基叔丁硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基苯甲基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基苯乙基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基苯基硅基)氧基]丙烷；2，2-二苄基-1，3-双[(二甲基甲苯基硅基)氧基]丙烷。
7.权利要求1-6之一所述的催化剂，在CH2＝CHR烯烃聚合或共聚合反应中的应用，其中R为氢或C1-C6的烷基或芳基。
全文摘要
本发明涉及一种用于烯烃聚合反应的催化剂，其含有选自下列通式(I)和通式(II)所示化合物的至少一种硅醚化合物作为外给电子体组分，在用于丙烯聚合反应时，该催化体具有较好的氢调敏感性，并可获得较高收率、较高等规性的聚合物。
文档编号C08F4/00GK1583805SQ03153660
公开日2005年2月23日 申请日期2003年8月20日 优先权日2003年8月20日
发明者高明智, 谢伦嘉, 王晓东, 赵思源, 马晶, 刘海涛, 李天益, 孙竹芳 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院