可调整的有酸官能的嵌段共聚物与粘合剂组合物与含有其组合物的热塑性塑料的制作方法

专利名称：：可调整的有酸官能的嵌段共聚物与粘合剂组合物与含有其组合物的热塑性塑料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及可使用的可调整嵌段共聚物，特别是在粘合剂组合物中，例如对压力敏感的热熔性粘合剂组合物(也以縮写HMPSA为人们所失口)，以及在热塑性组合物中可使用的可调整嵌段共聚物。一般而言，特别在胶带和粘贴标签应用中使用的这些粘合剂组合物，例如对压力敏感的热熔性组合物，应该在其4顿(热稳定性、粘度水平笱与其物理性能(粘附、附着和、鹏稳定性^)之间具有某些性质的折中。一般而言，热塑性组合物也一样。在聚合物的
技术领域：
中，人们知道，例如甲基丙烯酸、丙烯酸之类的单体加成，用碱中和酸官能够获得离聚物效果的好处，因此能够控制该聚合物的物理性能，例如该聚合物模量7X平和耐温度性。直到现在，这样的这些聚合物具有一些特征，这些特征使它们变得难以加到一些粘合剂组合物中，尤其是难以加到一些对压力敏感的热熔性粘合剂组合物中，因为它们与在这些组合物中通常使用的组分(例如，增强树脂类、油类)不相容。因lt极确实需要新的聚合物，其物理性能(例如机械、热机械、流变学性能)能够ilil简单中和酸官能进行调整，并且它们能够很容易加到粘合齐跑合物或热塑性组合物中，无须为了一定用途而利用聚合物等级达到所期望的物理性能。本发明的公开因此，根据第一个目的，本发明涉及线型乙烯嵌段共聚物，它含有-至少一个第一嵌段A，它的玻璃态转化温度高于2(TC，tm地高于6(TC;-至少一个第二嵌段B，它的玻5驗转化温度低于15。C，优选地低于-30。C;-至少一个第三嵌段C，它的玻璃态转化温度高于20°C，优选地高于60°C;所述的第-嵌段A与第三嵌段C是相同或不同的，并且其中至少一个含有至少--个单体结构单元，它含有-CQ2H和/或羧酸根-COO—官能。在M控制官能-C02H中和度很容易实现调整它们的物理性能(例如热机械性能和流变学性能)的意义上，这样一些共聚物是特别有利的。因此，使用如前面定义的共聚物，可以通过中和全部或部分酸官能-C02H提高在其温度下的剪切齊性模量以及强度，同时使其具有更大的粘接力。事实上，随着共聚物的电离作用，它们的玻璃态转化纟驢增加，并且这些离子相互作用育,使这些聚合物链之间产生静电桥，这样影响其机械稳定性。4OT本发明的共聚物，还可以通过中和全部或部分酸官能-C02H控制熔融态的粘度，因雌择性地提高低剪切梯度的粘與例如更好的鄉需影，同时还具有高剪切梯度时非常适度增加的粘度。因此，本发明的共聚物对于含有溶剂的配方特别显得有意义，因为控制这些配方的粘度可是决定性的(例如特别地，为了保，寺固体颗粒呈稳定悬浮4犬)。于是，借助单一级的本发明共聚物，利用合理的中和作用可以见到适合于一定应用领域的性能。另外，除了它们固有的性能(特别地，嵌段的玻驗转化、驗)外，这些共聚物可以与在这些粘合剂组合物和热塑性组合物中通常见到的其它组分一起加入。这些本发明共聚物是线型嵌段乙烯共聚物。乙烯共聚物应该理解是含有乙烯不饱和性的单体ffi31聚合作用得到的共聚物。嵌段共聚物应该理解是含有多个相继不同(即不同化学性质)嵌段的共聚物(目前在Jt们的情况下最少三^h)。这些本发明共聚物是具有线型结构的聚合物。相反地，具有非线型结构的聚合物例如是具有支化、星型、接枝结构等的聚合物。特别地，用于制备线型聚合物的所有单体是单官能的，即只有一个可聚合官能的单体。这些聚合反应弓f发剂本身可以是单官能或双官能的。根据本发明，这些共聚物分别含有相同或不同的第一嵌段A和第三嵌段C，它们两者各自玻璃态转化^m都高于2crc，其至少一个嵌段含有至少一个单体结构单元，该单元含有至少一^h-C02H禾口/或-COO—官能。一般而言，这些单体单元是在一定的嵌段中，其含量为0.5-99摩尔％，优选地3-30摩尔％，更4tt地3-20摩尔％。这意歸，这些嵌段一般来自多个鄉的不同单体，因此是共聚物的组成成分，构成这种共聚物的嵌段可以是其统计或交错环或梯度的；在^嵌段中单体的分布因此可以是随机的或可以根据单体盼性质和/或反应性和/麟用制备方法进行控制。明确指出，在本发明的意义上，单体结构单元应该理解是在单体聚合反应后直接由该单体得到的结构单元。在所述的嵌段A和/或C中，这些单iffi聚合反应后产生一些能使用的单体结构单元，它们含有至少一个-C02H官能，这些单体可以选自符合下(I)的单体:/H2C=C、、Z、一(R2)m—C02H(I)式中是氢原子或CpH2^，链或支链烃基基团，其中p是1-12的整数；-Z是选自-COO-、-CONH-、-CONCHr、-OCO-或-O-;优选地-COO-和-CONH-的二价基团；-X是等于0或1的整数，地1;-R2是直链、支链或环状的任选芳族饱和或未饱和二价含碳基团，它们含有l-30个碳原子，并且可以含有l-30个选自O、N、S和P的杂原子；-m是等于0或1的整数。有利地，在式(I)中，！^是氢原子或甲基，x等于0，而m等于0。在基团R2中，有这些杂原子时，它或它们可以itA所述基团R2的链中，或所述的基团R2可以被一个或多^有它们的基团，例如羟基或氨S(NH2、NHR'或NRTT，其中R邻R"，相同或不同，〗樣直链或支敏Cr02)烷基基团，特别地甲基或乙基基团)取代。'特别地R2可以是-亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、n-亚丁基、异亚丁基、亚叔丁基、n-亚己基、n-亚辛基、n-亚十二烷基、n-亚十八烷基、n-亚十四烷基、n-亚二十二烷基基团；4皮CVd2烷Sf壬选取代的亚苯基基团-C6H4-(邻、间或对)，该烷基任选地含有l-8个选自0、N、S和P的杂原子；或被C广Q2烷^f壬选取代的亚节基基团-C6HrCH2-，该烷^f壬选地含有l-8个选自0、N、S和P的杂原子；-式隱CH2-CHOH誦、-CH2"CH2-CHOH、-CH2-CH2《H(NH2)"、-CH2-CH(NH2)-、■CH2-CH2-CH(NHR>、-CH2-CH(NHR>、《H2"CH2-CH(NRR")隱、-CH2-CH(NRTr)-、-012-01=0^基团，其中R'和R"，相同或不同，代表直链或支链dds烷基基团，特另哋甲基或乙基。在能产生更特别优选i也含有-C02H官能的单体结构单元的单体中，特别地可以列举丙稀酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、二丙烯酸、二甲基富马酸、柠康酸、乙烯基苯甲酸、式CH2=CH-CONHCH(OH)COOH丙烯醐安基乙醇酸、式C3H5~C02-CH=CH-COrC3H5马来酸二烯丙酯、(甲萄丙烯酸叔丁酯、带乙烯键的羧酸酐，以及它们的盐及其混合物。前面提到的这些酯应该理解是，它们在聚合反应后7乂解得到带-C02H官能的结构单元。在戶/F述的嵌段A和/或C中，这些单体在聚合反应后产生能4吏用的含有至少一个羧酸根官能的单体结构单元，这些单体还可以选自符合下式(n)的单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式中-R、Z、x、R2和m具有与上述式(I)相同的意义；-文+是式-^'611'7二价基团，其中R'6和RV彼此独自地4:氢原子，间含有l-30个碳原子的直链、支链或环状的任选芳族的烷基，它可以含有l-S个选自O、N、S和P的杂原子；例如甲基、乙基、丙基、异丙基、n-丁基、t-丁基或异丁'基；(Ul)式-(R'80)yR'9氧化烯基团，其中R'8个读直链或支链C2-C4烷基基团，R'9代表氢原子t頓链或支链CrC3。烷基基团，y是1-250的整数；(iv)R'6和R'7可以与氮原子形成任选芳族的饱和或未饱和环(NR'6R'7或R'6NRV)，它总共含有5、6、7或8个碳原子，特别地4、5、6或7个碳原子和/或24个选自O、S和N的杂原子；所述的环可以与一个或多个其它任选芳族的饱和或未饱和环稠合，齡环含有5、6、7或8个碳原子，特别地4、5、6或7^h碳原子和/或24个选自O、S和N的杂原子；-R3是含有1-30个碳原子的直链、支链或环状的任选芳族的饱和§饱和二〈^t碳基团，它可以含有1-18个选自0、N、S和P的杂原子；-n是等于0或1的整数。在基团R3中，有这蝶原子时，它或它们可以^A所述基团R3的链中，或所述基团R3可以被一个或多B有它们的基团例如羟基或氨基取代；特别地R3可以是-亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、n-亚丁基、异亚丁基、亚叔丁基、n-亚己基、n-亚辛基、n-亚十二烷基、n-亚十八垸基、n-亚十四烷基、n-亚二十二烷基基团；-被CrC12烷基任选取代的亚苯基基团-C6H4-(邻、间或对)，它任选地含有l-5个选自0、N、S、F、Si和P的杂原子；或被Q-d2烷基基团任选取代的亚节基基团-QsH4-CH2-，它任选地含有1-5个选自O、N、S和P的杂原子。除了含有至少一个-C02H官能的单体结构单元外，嵌段A和/或C可以含有一个或多个来自附加单体的单体结构单元，这些附加单体选自非离子亲水单体，疏冰单体及其混合物。这些附加单体可以是一个嵌段与另一^段相同或不同。这种或这些附加单体是可与这种或这些离子亲水单体共聚合的烯单体，不管其反应性系数。优选地，在至少一个嵌段中，甚至在每个嵌段中，这些非离子亲水单体可以是以该嵌段重量计0-98重量％，特别地2-95重量％，更好地3-92重量％。优选地，在至少一个嵌段中，甚至在每个嵌段中，这些疏水单体可以是以该嵌隨量计0-98重量％，特别地2-95重量％，更好地3-92重量％。在能与带上述CQH官能的单体结构单元的前体单体可共聚合生成本发明聚合物的非离子亲7乂或疏水单体中，可以列举单个或混合的-(1)含有2-10个碳原子的烯烃，例如乙烯，异戊二烯或丁二烯；-(ii)下式(甲萄丙烯酸酯H2C=C——COOR3式中R2是氢原子或甲团(013)与R3代表-含有1-30个碳原子的直链或支链烷基基团，其中任选地駄一个或多t个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷錢团还可以被一个或多僧自OH、卤素原子(C1、Br、I和F)禾口-Si(R'4R'sR'6)和-Si(R'4R'5)0基团的取代^f壬选取代，式中R'4、R'5和R'6，相同或不同，〗樣氢原子、C^6烷基基团或苯基基团；特别地，R3可以是甲基、乙基丙基、n-丁基、异丁基、叔丁基己基、乙基己基、特别地乙基-2-战、辛基、月桂基、异辛基、异癸基、十二烷基、环己基、t-丁基环己基或硬脂基；乙基-2-全氟己基、乙基-2-全氟辛基基团；或羟基C广C4烷基基团，例如2-羟基乙基、2-羟基丁基和2-羟基丙基基团；或(C广C4)烷氧教CrC4)烷基基团，例如甲氧基乙基乙氧基乙基和甲氧基丙基《3-012环烷基基团，例如异冰片基基团，《3《20芳基基团，例如苯基基团，隱CrC3o芳烷基基团(d"Q烷基基团)，例如2-苯^~乙基、t-丁基节基或节基基团，-含有4—12^H连节的杂环基团，它含有一个或多个选自0、N禾口S的杂原子，该环是芳族或非芳族的，-杂环烷基基欧1"4个碳原子的烷萄，例如糠基甲基或四氢糠基甲基基团，所述的环烷基、芳基、芳烷基、杂环或杂环烷基基团可以任选地被一个或多个选自羟基、卤素原子和直,连或支f连CVC4^的取f^基取代，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基基团还可以被一个或多个选自-OH、卤素原子(C1、Br、I和F)和-Si(R'4R'sR'6)和-Si(R'4R'5)0基团的取代基任选取代，式中R'4、R'5和R'6，相同或不同，4氢原子、Q-C6烷基基团或苯基基团，-(O&KOm-OR"基团，其中m=5-300，R"=H或C广C3o垸基，例如-(OC2Rt)nrOH、-(OC2H4)^0-甲基或-(OC2H4)m-0-山嵛基；-(OC3H5)nrOR"基团，其中01=5-300，R"=H或C广C30烷基，例如陽(OC3H6)m-OH;或(OC2H4)m禾口(OC3H6)m基团的统计或嵌段混合物。-(lll)下式(甲萄丙烯醐安<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式中Rs代表H或甲基；R7和R6，相同或不同，j，-氢原子；或-含有l-30个碳原子的直链或支链烷基基团，其中任选地I^A—个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述基团烷基还可以被一个或多个选自^OH、卤素原子(C1、Br、I和F)和-Si(R'4R'sR'6)和-Si(R'4R'5)0基团的取代基任选取代，式中R'4、R'5和R'6^W氢原子、CrC6烷基基团或苯基基团；特别地R6和R7可以是甲基、乙基、丙基n-丁基、异丁基叔丁基己基乙基战、辛基、月桂基异辛基、异癸基、十二烷基、环己基、t-丁基环己基或硬脂基；乙基-2-全氟战、乙基-2-全氟辛基；或羟基Cw烷基基团，例如2-羟基乙基2-羟基丁基和2-羟基丙基；或(CM)烷氧與C"烷基基团，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基和甲氧基丙基，《3-(:12环烷基基团，例如异冰片基基团，《3《2()芳基基团，例如苯基基团，-0}-00芳烷基基团((:1-(:8烷基基团)，例如2-苯基-乙基t-丁基节基或节基基团，-4-12^1连节的杂环基团，它含有一个或多个选自O、N和S的杂原子，该环是芳族或非芳族的，-杂环烷基基团(^-(:4烷萄，例如糠基甲基或四氢糠基甲基基团，所述的环烷基、芳基、芳烷基、杂环或杂环烷基基团可以被一个或多个选自羟基基团、卤素原子和直链或支链Q-C4烷基基团的取代基任选取代，其中任选地駄一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基基团还可以被一个或多个选自"OH、卤素原子(C1、Br、I和F)和-Si(R'4R'sR'6)和-Si(R'4R'5)0基团的取代Stf选取代，式中R'4、R'5和R'6，相同或不同，代表氢原子、CVC6烷基基团或苯基基团；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>-(OC2H4)m-OR"基团，其中m=5-300禾口R"=H或d-C30烷基，例如-(OQHOnrOPL-(00211})1-0-甲基或-(0(^14)111"0-山嵛基；-(OC3H6)nrOR"基团，其中m二5-300和R^H或d"C3o烷基，例如-(00教)^011;或(OC2H^和(OC3H^基团的统计或嵌段混合物。这样一些附加单体实例是(甲萄丙烯酉划安、N-乙與甲蜀丙烯醐安、N-丁基丙烯醐安、N-t-丁基丙烯醐安、N-异丙基丙烯翻安、N，N-二甲S(甲萄丙烯酉划安、N^-二丁基丙烯醐安、N-辛基丙烯醐安、N-十二烷基丙烯酉划安、N冲一烷基丙烯醐安和N-(2-羟基丙基甲基丙烯醐安)。隱(w)下幼制七合物CH2=CH~R9式中R9是羟基基团；卤熟C1或巧；NH2基团；-ORw基团，其中R"樣苯基基团或C]-d2烷基基团(该单体是乙烯基或烯丙基醚)；乙酰胺基团(NHCOCH3);OCOR,]基团，其中R！J樣2-12个碳的直链或支链烷與该单体是乙烯基或稀丙基酯)、C3-d2环烷基、C3-C20芳基或C4"Qo芳烯丙基基团；或R9选自-含有1-30个碳原子的直链或支链烷基基团，其中任选地m—个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基基团还可以被一个或多错自-OH、卤素原子(C1、Br、I和F)、-SiCRWsR'WB-Si(R'4R'5)0基团的取代基任选取代，式中R'4、R'5和R'6，相同或不同，ft^氢原子、CVC6烷基基团或苯基基团；-03《12环烷基基团，例如异冰片基、环己烷基基团，"C3-C20芳基基团，例如苯基基团，"Q-C3Q芳基烷基或烷基芳基基团(d-C8烷基基团)，例如2-苯基乙基或节基基团，4-12^l连节的杂环基团，它含有一个或多铺自O、N和S的杂原子，该环是芳族的或非芳族的，例如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内翻安；-杂环烷基基欧14个碳原子的烷萄，例如糠基甲基或四氢糠基甲基基团，所述的环烷基、芳基、芳烷基、杂环或杂环烷基基团可以被一个或多个选自羟基基团、卤素原子和1-4^h碳原子的直f连或支f连烷基基团的取代基任选取代，式中任选地^A—个或多个选自0、N、S和P的杂原子，所述烷基基团还可以被一个或多个选自-OH、卤素原子(Cl、Br、1和F)和-Si(R'4R'5R'6)和-Si(R'4R'5)0基团的取代^(壬选取代，式中R'4、R'5禾口R'6，相同或不同，4樣氢原子、CrQ;烷基基团或苯基基团。这样一些附加单体实例是乙烯新己烷和苯乙烯(疏冰的);N-乙烯勘比咯烷酮和N-乙烯基己内翻安(非离子亲水的)；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯和新十二烷酸乙烯酯(疏水)；乙烯基甲醚，乙烯基乙醚和乙烯基异丁醚。-(v)下^):希丙基化合物CH2《h-CH2-R9或CH2《(CH3)-CH2-R9，式中R9具有与前面相同的意义。特别地可以列举烯丙基甲醚、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇(ch2=chch2och2ch(oh)ch2oh)禾n2-烯丙氧基乙醇(ch2<:hch2oc2H40H)。画(vi)(甲萄丙烯酸单体、(甲萄丙烯酰胺或硅氧垸化乙烯，例如甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧萄硅烷或丙烯氧基丙基聚-二甲基硅辦或硅氧烷化(甲萄丙烯,安。在这些更特别优选的附加单爛特别地非离子亲水的)，可以列举单个或混合的下述单体，其中Tg是在括号内作为提示给出的-羟基烷基的(甲萄丙烯酸酯和(甲萄丙烯酰胺，其烷基基团含有2"4碳原子，特别地丙烯酸2-羟基乙酯(Tg^5i:)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(55。C)、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、N-P-羟基丙萄(甲萄丙烯酉划安；陽(c广4)烷氧與c广4)烷基的(甲基)丙烯酸酯和(甲萄丙烯,安，例如甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、甲氧基丙基和二-(2-乙氧基乙萄的(甲萄丙烯酸酯和(甲萄丙烯酉划安；更特别地甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；-(甲萄丙烯酰胺禾口N,N-二甲基丙烯酉划安；-具有基团-(OC2H4)nrOR"的(甲基)丙烯酸酯和(甲萄丙烯酉划安，其中m=5-300和R"=H或d《4烷基，例如聚乙二醇的(甲萄丙烯酸酯和(甲萄丙烯酉划安(甲氧基ii^圣基端)；更特别地具有羟基端的聚乙二醇甲基丙烯酸酯(『8、10、l2、4S、90或200)和具有甲氧基末端的聚乙二醇甲基丙烯酸酉旨(11=8、10、12、45、90或200)(Tg=-55°C)。-乙烯基内翻安，例如乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内翻安；國乙烯基醚，例如乙烯基甲醚(Tg^34。C)和乙烯基乙醚；-乙烯基乙酉划安、N-乙烯勘比咯烷酮、N-乙烯基己内醐安；-多糖(甲基)丙烯酸酯，如蔗糖丙烯酸酯和乙基葡M(甲蜀丙烯酸酯。在这些更特别雌的附加单辨特别地疏水)中，还可以列举多个或混合的下述单体，其中Tg是在括号中作为提示给出的-丙烯酸t-丁基节酯、丙烯酸t-丁基环己酯、丙烯酸异冰片酯(94。C)、丙烯酸糠酯、丙烯酸n-己酯(45。C)、丙烯酸t-丁酯(50。C)、丙烯酸环己酯(19。C)、丙烯酸羟基乙酯(15。C)、丙烯酸甲酯(1(TC)、丙烯酸乙酉旨(-24。C)、丙烯酸异丁酯(-24。C)、丙烯酸甲氧基乙酯(-33")、丙烯酸n-丁酯(-M。C)、丙烯酸乙基己酯。(TC)、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯；-甲基丙烯酸t-丁基节酯、甲基丙烯酸t-丁基环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯(lirc)、甲基丙烯酸甲酉旨(10CrC)、甲基丙烯酸环己酯(83。C)、甲基丙烯酸乙酯(65。C)、甲基丙烯酸节酯(54。C)、甲基丙烯酸异丁酯(53。C)、甲基丙烯酸丁酯(20。C)、甲基丙烯酸n-己酯(-5。C)、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异癸酯；-苯乙烯(IO(TC)、乙烯,己烷、乙酸乙烯酯(23。C)、乙烯基甲醚(-34。C)、新壬酸乙烯酯、新十二烷酸乙烯酯；-N-丁基丙烯醐安、N-异丙基丙烯醐安、N，N-二甲基丙烯,安、N,N-二丁基丙烯酉划安、N-t-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酉划安。根据本发明的实施方式，嵌段B可以由来自如前面定义的非离子亲7X和/或疏冰单体的单体结构单元组成。这种嵌段还可以含有一般来自嵌段共聚物合成反应的-C02H官能。根据本发明的优选实施方式，这些本发明共聚物是一般A-B-C类型的三嵌段共聚物，嵌段A、B和C符合前面给出的同样定义。有利地，嵌段B的含量是该共聚物的5-95重量X，优选地其含量高于该共聚物的50重量％。根据一种实施方式，嵌段A和/或C含有-来自非离子单体的单体结构单元，它选自^式CH2《H-R9的烯化合物，R9是如前面所定义的，例如苯乙烯；*下式甲基丙烯酸酯化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>式中R2和R3是如前面所定义的，例如甲基丙烯酸甲酯；以及-带有来自选自丙烯酸、甲基丙烯酸单体的-C02H官能的单体结构单元。来自非离子单体的单体结构单元的含量例如是以该嵌段总重量计1-99.5%。带有至少一个-C02H官能单体的结构单元的含量例如是以该嵌段总重量计0.5%"99%。根据一种实施方式，嵌段B含有来自选自下式(甲萄丙烯酸酯单体的单体结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>式中R2和R3是如前面所定义的。属于这个定义并可能有利地进入嵌段B组成的单体包括甲基丙烯酸n-己酯(Tg=-5°C)、丙烯酸乙酯(T『-24。C)、丙烯酸异丁酯(Tg^24。C)、丙烯酸n-丁酯(Tg=-54°C)、丙烯酸乙基己酯(Tg^5(TC)。特另哋，嵌段B可以由来自丙烯酸n-丁酯的单体结构单元组成。本发明的三嵌段共聚物可以选自(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物)-b-聚(丙烯酸丁酉旨)-b-(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物)共聚物、(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚鄉-b-戮丙烯酸n-丁酉旨)-b-(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物)共聚物。更确切地，特别的(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物)-b-聚(丙烯酸丁酯)-b-(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物)共聚物是这样一些共聚物，其中-戮丙烯酸丁酯)嵌段是该总共聚物的70重量％;-(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物)嵌段每个者晗有来自甲基丙烯酸的单体结构单元，其量是该总共聚物的2重量％，和来自苯乙烯的单体结构单元，其量是该总共聚物的12.5重量％;-重均舒量372000g.mo1—1。(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物>1>戮丙烯酸丁酉旨>1>(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚鄉共聚物是这样一些共聚物，其中-戮丙烯酸丁酯)嵌段是该总共聚物的35重量％;-(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚鄉嵌段旨含有来自甲基丙烯酸的单体结构单元，其量是该总共聚物3.25重量％，和来自甲基丙烯酸甲酯的单体结构单元，其量是该总共聚物的29.25重量％;-重均針量150000g扁r1。另一种(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物)-b-聚(丙烯酸n-丁酯)-b-(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚^D共聚物是这样一些共聚物，其中-戮丙烯酸n-丁酯)嵌段是该总共聚物的65重量％;-(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚鄉嵌段^^有来自甲基丙烯酸的单体结构单元，其量是该总共聚物1.6重量％，和来自甲基丙烯酸甲酯的单体结构单元，其量是该总共聚物的15.9重量％;-重均^T量95000g.mo1—1。本发明嵌段共聚物的重均^^量Mw优选地是高于10000g/mol，优选地高于50000g/mol，和低于500000g/mol，，地低于300000g/mol。有利地，每^Mt段的重均分子量Mw是5000g/mol-200000g/mo1，优选地是10000g/mol-100000g/mol。为了能够调整本发明共聚物的物理性能，有可能对本发明共聚物的酸官能中和百分率其作用。为此，-C02H酸官能可以被中和，有利地使用选自下述的无机f鹏行中和-石脸属氢氧化物，例如LiOH、NaOH、KOH;-石j!th金属氢氧化物，例如Ca(OH)2;-ife属氢氧化物，例如氢氧化f辛、乙酉数辛、氢氧化铁、氢氧化铜；-非金属氢氧化物，例如氢氧化铝。这些酸官能还可以用有机MiS行中和，例如胺类，特别地在1个大气压下沸点高于20(TC的胺类。作为期望的胺类可以列剩白、仲或叔烷基胺，特别-MG乙胺或丁胺。这种伯、仲或叔烷基胺可以含有一个或多个氮和/或氧原子，还因此可以含有例如一个或多个醇官能；特别地可以列举氨基-2-甲基-2-丙醇，三乙醇胺和二甲基氨基2-丙醇。还可以列举赖氨酸、3-(二甲基氨萄丙胺、脲。这个中和百分率可以按照所要求的性育KS行合理ite择。中和百分率相应于在一千克该共聚物中的酸官會g摩尔数与每千克聚合物混合碱官能摩尔数的比，该中和百分率有利地大于o.i，im地大于o.5。根据本
技术领域：
的技术人员已知方法可以制备所述的聚合物。在这些方法中，可以列举阴离子方法的聚合反应；例如用黄原胶，二硫代氨基甲酸酯或二硫代酯控制的自由基聚合反应；借助硝基氧类前体的聚合反应；通过原子转移的自由基聚合反应(ATRP);ffiil基团转移的聚合反应。例如，这些本发明嵌段共聚物可以通过所谓可控的活性或假-活性自由基聚合反应得到，特别地通过在《聚合物合成新方法》(NewMethodofpolymerSynthesis),BlackieAcademic&Professional,Londres，1995年，第2巻，第l页中描述的聚合反应得到。可控自由基聚合反应表示其中副反应通常导致(末端或转移反应:i增长种类消失的聚合反应，这些副反应借助自由基控制剂与增长反应相比变得非常不太可能发生。这种聚合反应方式的不完美在于，自由基浓度与单体浓度相比变得很高时，这些副反应变得是决定性的，并且易于iM量分布展宽。为了记f乙，我们提醒该活性或假-活性聚合反应是聚合物链增加只是随该单体消失而中断的聚合反应。数均分子量(Mn)随这种转化而增加。这样一些聚合反应得到质量分散性低的共聚物，即质量多分散性指幾ip:i—般低于2的聚合物。阴离子聚合反应是活性聚合反应的典型实例。假-活性聚合反应本身是与可控自由基聚合反应相关的。在可控自由基聚合反应的基本M中，可以列举-由硝基氧可控的自由基聚合反应。特别可以参考专利申请WO96/24620和WOOO/71501,它们描述了这种聚合反应的工具及其实施，以及Fischer(《化学评论》(ChemicalReviews),2001，101，3581)，Tordo和Gnanou(《J.Am.Chem.Soc.》，2000，122，5929)和Hawker(《J.Am.Chem.Soc.》，1999，121,3904)发表的文章；-自由基原子转移的聚合反应，特别地在申请W096/30421中描述的聚合反应，该聚合反应是在有机金属配合物中在碳-卤素键中fiii可逝菌Aia行的；-MM黄原胶、二硫代酯、三硫代碳酸酯或氨基甲酸酉旨类的含硫衍生物可控的自由基聚合反应，例如申请FR2821620、WO98/01478、W099/35177、\V098/58974、W099/31144、WO97/01478和Rizzardo等人出版物(《大分子》(Macromolecules)，1998，31，5559)中描述的聚合反应。利用这些聚合反应方式，这些共聚物的聚合f连增加，同时并因此随时加入同样比的共聚-单体。所有这些链因此具有同样的结构s^a似结构，从而组成的分散性低。这些链还具剤氏的质量多分散性指数。因此，该聚合反应可以按照原子转移技术进行(原子转移基聚合反应或ATOP)，或通过与硝基氧的反应，或按照"可逆加成-碎^1连转移''("RAFT")技术或最后采用反"ATRP"技术，所谓"反ATRP"技术进行。原子转移的自由基聚合反应技术在于阻断以C-卤化物类型键形式增长的自由基种爽在金属/配位体配合物存在T)。这种类型的聚合反应表现在控制生成聚合物的质量和低质量分散性指数。一般而言，原子转移的自由基聚合反应是在下述物质存在下通过一种或多种用自由基方法可聚合单体的聚合反应进4亍的-具有至少一个可转移卤素原子的引发剂；-含卣素化合物，它含有能参与该弓l发剂还原歩骤和'固定'聚合链的过渡金属，它称之"链转移剂"；以及-可以选自含有氮(N)、氧(O)、磷(P)或硫(S)原子的化合物的配位体，它们能与含有过渡金属的所述化合物通过cj键配位，因此避免在含有过渡金属的所述化合物与生成的聚合物之间直接生成键。卤素原子地是氯或溴原子。特别地，在申请WO97/18247中和Matyjasezwski等人在《JACS》，117，第5614页(1995)发表的文章中描述了这种方法。与硝基氧反应的自由基聚合反应技术在于阻断以C-O-NRaR，键形式的增长自由基种类，其中Ra和Rb彼此独自地可以是有2-30个碳原子的烷基，或一个和另一个与氮原子构成有4-20个碳原子的环，例如像2,2,6,6-四甲基哌啶环。特别地，CJHawker在"活性自由基聚合反应制备可控大^T构造的唯一技术'《Chem.Res.》，1997年，第30巻，第373-82页中，"M活性自由基聚合反应的大分子工程"《Macromol.Chem.Phys.》，1998年，第199巻，第923-935页或申请WO-A-99/03894中描述了这种聚合反应技术。RAFT(可逆加膝碎ie连转移:)聚合反应技术在于阻断以C-S类型键形式的增长自由凝中类。为此{顿二硫代化，，例如二硫代酯(-C(S)S-)，像二硫代苯甲酸酯、二硫f^基甲酸酯(-NC(S)S-)或二硫代碳酸酉旨(-OC(S)S-)(黄原勒。这些化合物能够控制大范围单体链的增长。然而，这些二硫代酯抑制乙烯基酯的聚合反应，而这些二硫代氨基甲酸酯对甲基丙烯酸酯的活性是非常低的，这样在一定程度上制约了这些化合物的应用。特别地，在RHODIA的申请WO-A-98/58974中和发表在《大分子》，1999年，第32巻，第2071-2074页中的文章"通过活性自由基聚合反应获得嵌段共聚物和其它复杂结构聚合物的更通用方法RAFT方法"描述了这种技术。已经列举的申请WO-A-98/58974和CSIRO的申请WO-A-99/31144涉及二硫代氨基甲酸酯用作"RAFT"试剂。改变单体浓度与链转移剂浓度的比时，可以改变该聚合物的肝量。该聚合反应可按照下述一般流程分多个步骤展开进对亍-a)在第一个步骤中，进行第一单体或单体混合物的聚合反应，生成大引发剂或前体；-1))这些聚合物可以3131沉淀进^^屯化，然后真空干燥，"C)在第二个步骤中，在该大引发剂末端，进行由单体或单体混合物构成的第二嵌段的聚合反应。步骤b和c重复次数与按照嵌段数所需要的次数一样，制备ABC类型三嵌段或(ABgn类型多嵌段聚合物便是这种情况，其中A、B和C如前面所定义。通常地，为了制备ABA或BAB类型的对称三嵌段聚合物，一般利用双官能引发剂。在歩骤a)和步骤b)中，这些链转移剂和溶剂可以是相同或不同的。采用通常的自由基聚合反应技术，以顺序方式进行浇注这些单体，也可以得到本发明的嵌段聚合物。在这种情况下，只是控制嵌段性质便是可能的(没有控制质量)。涉及首先在聚合反应器中使单体Ml聚合；接着例如ilil反应动力学在当时的消耗，然后M1消耗约95%时，这时往该聚合反应器中加入新单体M2。于是容易得到Ml-M2鄉的嵌段结构聚合物。如前面已提到的，这些共聚物可以有其调整的物理性能(例如剪切弹性，莫量，^^M^)。因此非常自然地，本发明的聚合物在粘合齐顿域和热塑性组合物领域中有其应用。因此，本发明还涉及一种组合物，该组合物含有以该组合物总重量计至少1重量％如前面定义的共聚物。特别地，该组合物可以是粘合剂组合物。在这种情况下，该共聚物的含量有利地是以该组合物总重量计至少5重量％。该粘合剂组合物可以含有添加剂，例如增强树脂、增塑剂，像油，在其情况下该组合物构舰压力敏感的热熔性粘合齐跑合物(以缩写HMPSA为人们所知)。不希望受这种理论的限制，根据下述鄉定律，M共聚物软相(即在劍门的情况下，该相的Tg低于15。C)、树脂和油(有增塑齐啲功能)的玻璃态转变温度与Mil软相中各自质量分数可以控制HMPSA组合物的玻璃态转化温度<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中wm。u是Tg低于共聚物的15°C的嵌段重量分数；'w^讓是加入低Tg(低于IC滩中的树脂重量分数；'WMem。u是加入低Tg(低于2(TC)相中的油重量分数；，Tgm是在应力频率1Hz下所测量树脂的玻璃态转化温度；'TgMe是在应力频率1HZ下对纯模型共聚物所测量油的玻璃态转化^m;Tg腿是在应力频率lHz下对纯模型共聚物所测量鄉的低Tg(即低于15°C,在我们的情况T)嵌段的玻璃态转化温度。为了该组合物能在室温下具有粘合性质，特别重要的应是该玻璃态转化温度低于室温。在本发明中，劍门已发现，这种中和作用没有改变该共聚物，因此最后粘合组合物的玻璃态转化、M。这样因此能够达到控制该产品或配方的弹性模量，而不升高其玻璃态转化皿，如往往是Sf巾情况。采用中和该共聚物时，因此可以达到改变最后粘合组合物的模量，因此其应用部分，同时基本上使用同样的原料。同样地，在这些粘合剂组合物中，非常重要的性质涉及粘合剂随温度的稳定性。这种稳定性通常M3！SAFT(或PAFT)it验进行表征。SAFT测量热熔性粘合剂在以温度0.4。C/誦有规律升温的作用下耐500g(或100g)剪切(或剥萄静力的能力。因此本
技术领域：
的技术人员很清楚的是，将一定组合物的SAFT与在最大的温度范围内以如蠕变时遇到的低变形速度保持其模量水平的能力联系起来。一般而言，在HPSA组合物中用作增塑齐啲油是偏苯三酸酯类油，如偏苯三酸三辛酯，或大多数环烷油，例如Shell的CatenexN956。推荐使用石蜡类油(代表性地Exxon-Mobil的Pnmo1352油)、液体聚丁烯类油(代表性地Napvis10)，因为在某些条件下，它们与该共聚物不相容，并且从混合物渗出。根据本发明，这些增强树脂一般是胶磷矿基树脂，例如ForalAX，胶磷矿酯基树脂，例如ForalF85，名称纯单体的己知树脂，例如KiystallexF85、聚萜烯，例如DRT的DERCOLYTEA115、羟基化聚酉旨(代表性地DRT的Reagem5110)、萜烯苯乙烯C(樣性地DRT的DERCOLYTETS105)、萜烯季戊四酉孰代表性地DERTOLINEP2L)、萜烯酚SM月旨"樣性地DRT的DertopheneT105)。本发明的组合物可用作粘合剂，例如构鹏不同领織例如卫生、tW才、装订、包萄中的带、标签和胶带。本发明还涉及如前面定义的共聚物作为热熔性粘合剂的用途。本发明的组合物也可以是热塑性组合物。作为添加剂，这样一些组合物还可以含有一种或多种热塑性聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和聚氯乙烯。使用本发明这些共聚物时，应可通过反应性单体的中和水平达到控制一定共聚物的模量水平。这种模量水平控制可以实现而无须增加弹性体领域的玻璃态转化温度，这样能够保持带来由这些领域提供的抗冲击增强作用。相反地，采用本发明能够有禾她提高该共聚物热塑性相的温度稳定性。在接触高温的应用中(如在照明设备领域中M顿该产品时，这样会导致性能的改进。另外，还应可通过提高在低剪切梯度的粘度使该聚合物具有改进的抗蠕变亏艘性能。i^寸于长时间受到应力的零辨如管道系统或管)是很大的优点。因此，一些零件能够注塑、模塑、层压、挤塑热成型，它们应用时具有极好的机械和热稳定性(探照灯的玻璃窗，Fresnd透镜，用于在接近M(例如汽车马达)的用途的组合物)。无论这些粘合剂组合物或热塑性组合物怎样，它们通常都含有如前面定义的无机或有机碱，以便中禾口全部或部分CCbH酸官能，为的是调整所述组合物的物理性能。含有全部或部分中和的本发明共聚物的这些组合物可以采用液法进行制备，在这种情况下，该方法包括在液体介质中让该共聚物与无机或有机碱接触的步骤，或采用熔融法进纟于制备，在这种情况下，该方法包括采用熔融法让该共聚物与无机或有机碱接触的步骤。现在参考下面非限制性的说明实施例说明本发明。附图简要说明图1-15以图形说明中和本发明共聚物对其物理性能的影响。特别实施方式的详细公开为了公开上述实施例，我们定义了在这些实施例范围内实施的下述方法与i微。1).在..玩§逸祖^:—史-濯金^ffiRHEOCORD微型混合器制备在下面这些实施例中的各种熔融态混合物，其混合器的混合室是66cm3。这些混合、^g和速度条件适合于这种混合，并在这些实施例中明确指出。混合时，可能的是在混合过程中记录由这些转子提供的扭矩，即非常有用的数据，因为该数据与在这些实验条件下的产品粘度相关。2)DMTA〖或DMA)测定DMTA(或DMA)(表示动态热分析)是在我们的实施例中在一定应力频率lHz下测量产品的粘弹性(G'、G"、tand，if^)随驢变化的分析方法。我们明确指出，值G'、G"、tand和if分别相应于弹性模量、损耗模量(以Pa表示)、比(G7G')和粘度(以Pa/s表示)。使用RheometncsScientific的ARES型流变j义进fi^些测量。3)毛细流变学测量4顿赠卜套式ROSANDRH7流变仪，同时禾,本
技术领域：
的技术人员已知的Bagley和Rabinowiteh校正方法i4纟亍毛细涼L变学测量。对熔S虫态产品进行的这些测量能够表征在一定温度下在高剪切梯度的产品性能，例如使用塑料或粘合剂配方时通常遇到的性能。爐态粘纖测量iMRheometncsScientific的ARES粘弹性仪对25mm平面/平面几何结构进fi^力态粘弹性测量。测定在一定温度下产品粘弹性随动态应力频率的变化。5)拉力测量亍OTADAMELLHOMARGYDY30仪，根据标准ISO527-2在室温下以通3iil度50mm/min进，于拉力测量。charly机器Ai控IW，采用5A型试样模型进行i辦切害(J。每种产品进行最少5次试验。由i辦的几何结构，取应力《变形)曲线原点的斜率，由产品的逸验平均值测定该材料的杨氏模量E。实施例1歪怪(苯.^l:.S基西燈酸甚遷物l^遷(西.烯壁l:I靡):M苯^i.:里基週.烯酸共聚物)共聚物，它记为PRC302。500mL反应器配备了可变速度的搅拌马达、反应物加入口、f,除去氧的情性气^(例如氮气)加入管嘴和观糧探测fK例如温度探测器)、借助载热流條其中循环能够加热/冷却反应器内容物的夹套，往该反应器中加入136g丙烯酸丁酯、3.47g烷氧基胺1，6-二[2-(N-叔-丁基-N-(l-二乙基膦酰基-2,2-二甲基丙基)-N-氧基)丙酸陶己烯(它记为"DIAMS"，其式如T).-在乙苯中的20重量X溶液和0.375gN-叔-l-二乙基膦酰基-2》二甲基丙基硝基氧(记为"SGI",其式如T):在乙基苯中的10重量％溶液。该反应介质这时升温到114'C，并且这个^^保持6小时直到丙烯酸n-丁酯(Abu)转化率达到约70%。这时在75。C与200-300毫巴下除去残留单体。采用SEC测定以聚苯乙烯当量计的聚丙烯酸n-丁酯分子量是分布峰质量(Mp)为90140g/mol，数均^H^量(Mn)为57730，重均^)^量(Mw)为89650和多分数性指数为1.6。在第二个合成步骤中，往装有预先合成聚丙烯酸n-丁酯的反应器中加入133g甲苯、35g苯乙烯(S)和6g甲基丙烯酸(AMA)。在用氮气脱气后，将该温度调节到12(TC并保持4小时。在残留单体和输鹏挥发分后，接着制粒步骤，以颗粒形式回收(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物)-b-聚(丙烯酸丁酯)-b-(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚鄉共聚物。以质量百分数表示得到共聚物的化学组成如下PAbu/P(S，AMA):70/30(86，14)。采用SEC测定的以聚甲基丙烯酸甲酯当量计共聚物分子量是重均^^f量(Mw)为372280g/mol。PRC302P(S/AMA)-PABu-P(;S/AMA)的表征M『372000g.mol-1，IP6.7，组成(12.5%S-2%AMA)-71%Abu-(12.5%S-2%AMA)制—赵!E基.西烯酸5I旨:!E基西魅酸甚聚物B):聚(西烯酸卫::工酯):M!!碁迈烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚働共聚物，它记为DC5920L反应器配备了可变速度的搅拌马达、反应物加入口、會g够除去氧的惰性气僻例如氮气)加入管嘴和测量探测戮例如^a:探测器)、借助载热流條其中循环能够加祭V冷却反应器内容物的夹套，往该反应器中加入llkg丙烯酸n-丁酯、154g烷氧基胺l,6-二[2-(^叔-丁基-1^(1-二乙基膦酰基-2,2-二甲基丙基)^-氧基)丙酸酯]己烯，它记为"DIAMS"(ARKEMA)和10.8gN-叔-l-二乙基膦酰实施例2基-2,2-二甲基丙基石肖基氧，它记为"SGI"(ARKEMA)。该反应介质这时升温到117°C，并且这个^鹏保持6小时，直到丙烯酸n-丁酯转化率达到约60%。在75t:与200-300毫巴下除去残留单体。这时将聚丙烯酸n-丁酯稀释在5.9kg甲苯中，从该反应器排空甲苯溶液。采用SEC测定的以聚苯乙烯当量计聚丙烯酸n-丁酯分子量是分布峰的质量(Mp)为52726^mol，数均^^量(Mn)为46100，重均么吁量(Mw)为109000和多分数性指数为2.4。在第二个合成步骤中，往该反应器中加入5kg预先制备的聚丙烯酸n-丁酯甲苯溶液、4kg甲苯、8.01kg甲基丙烯酸甲酯和0.9kg甲基丙烯酸。在用氮气脱气后，在1小时30^H中内将该温度调节到IO(TC，然后在1小时30力H中内调节到12(TC。在残留单体和線U脱挥发分后，接着制粒步骤，以颗粒形式回收共聚物P(MMA/AMA)-PABu-P(MMA/AMA)。以质量百分数表示的得到共聚物的化学组成如下PAbu/P(MMA，AMA):35/65(90，10)。采用SEC测定的以聚甲基丙烯酸甲酯当量计共聚物分子量是分布峰的质量(Mp:)为123100g/md，数均分子量(Mn)为75620，重均^f量(Mw)为153300和多分数性指数为2.0。Mw=150000g.mol-1，组成(29.25%MMA-3.25%AMA)-35%ABu-(29.25%MMA-3.25%AMA)实施例3制叙甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚働-b-聚两烯酸n-丁酯)-b-(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物)共聚物，它记为PIL040720L反应器配备了可变速度的搅拌马达、反应物加入口、能够除去氧的惰性气俠例如氮气)加入管嘴和测量探测戮例如^it探测器)、借助载热流^E其中循环能够加热/冷却反应器内容物的夹套，往该反应器中加入llkg丙烯酸n-丁酉旨、1548烷氧基胺1,6-二[2-(^叔-丁基-协(1-二乙基膦酰基-2,2-二甲基丙萄^-氧基)丙酸陶己烯，它记为"DIAMS"(ARKEMA)和10.8gN-叔-1-二乙基膦酰基-2,2-二甲基丙基硝基氧，它记为"SG1"(ARKEMA)。该反应介质这时升温到117°C，并这个温/皇保持6小时，直到丙烯酸n-丁酯转化率达到约60。/。。在75。C与200-300毫巴下除去残留单体。聚丙烯酸n-丁酯这BW释在5.9kg甲苯中，并从该反应器排空甲苯溶液。采用SEC测定的以聚苯乙烯当量计聚丙烯酸n-丁酯分子量是分布峰的质量(Mp)为52726g/mol，数均分子量(Mn)为46100、重均分子量(Mw)为109000和多分数性指数为2.4。在第二个合成步骤中，往该反应器中加入5kg预先制备的聚丙烯酸n-丁酯甲苯溶液、4.78kg甲苯、1.87kg甲基丙烯酸甲酉旨(MMA)和0.21kg甲基丙烯酸(AMA)。在用氮气脱气后，在l小时30併中内将该温度调节到105i:，然后在l小时30併中内调节到12CrC。在残留单体和输鹏挥发分后，接着制粒步骤，以颗粒形式回收P(MMA/AMA)-PABu-P(MMA/AMA)共聚物。以质量百分数表示的得到共聚物的化学组成如下PAbu/P(MMA，AMA):73/27(90，10)。采用SEC测定的以聚甲基丙烯酸甲酯计共聚物分子量是分布峰的质量(Mp)为77030g/mol，数均^^量(Mn)为50940，数均^量(Mw)为95240和多分数性指数为1.9。E0L墜…的表征…PEL0407-(MMA画AMA)-Abu陽(MMA画AMA):Mw=95000g.mol-1，Ip=1.9，组成(15.9%MMA/1.6%AMA)-65%PBA-(15.9%MMA/1.6%AMA)实施飽这个实施例说明采用溶剂法中和共聚物PRC302对剪切弹性模量G'水平的影响。^^聚物PRC302溶于竊J，例如THF中，同时添加稀KOHzK溶液，以便每当量PRC302的酸官能加入一当量OH-(例如，按当量中和30g含有5。/。AMA的共聚物，应该加入0.97gK0H溶于约5g水中的溶^)。该混合物在室温下搅拌几小时，然后首先在6(TC蒸去、歸iJ，再将该产物置于烘箱中在12(TC与真空下1小时除去主要纟額U。以相同方式制备PRC302试样，但不加AJ咸中和该产物。以DMA分析这两禾中产物，如图l所说明的，该图表示剪切弹性模量G'(Pa)随时间(。C)的变化，也表示tand随时间的变化。下表1表明与未中和产物相比，中和PRC302剪切弹性模量的增加。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>对于这个实施例，本
技术领域：
的技术人员很清楚，提高了该共聚物在室温下的模量G水平，而不改变低Tg相的玻璃态转化温度。这意瞎，由G'说明的机械稳定性增加而不影响该材料的弹性性能。这些曲线表明，G'、G"和tand随温度的变化表明，显著地提高该产品在低变形速度下的、驗强度，如在没有中和对照与用氢氧化钾溶液进行中和的产品之间测量所使用的变形速度。实施飽这个实施例说明采用溶剂法中和共聚物PRC302对粘度、剪切弹性模量G'、杨氏模量、低剪切梯度的增粘作用的影响。共聚物PRC302在Branbaender中在温度18(TC下进行热混合一小时，其中加Ai^不加入KOH，其锭剂己磨碎成粉末。图2比较了有KOH的产品与对照的混合扭矩变化。表2汇集了j顿混合物的不同信息。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>83V相应于转子在该混合器中的旋转速度，Tmax相应于由剪切现象弓i起的自动-力B热温度。本
技术领域：
的技术人员很清楚，有和没有KOH的产品之间所记录扭矩水平的差适当地来自于仅仅在添加补充物料时用自不用碱中和后增加的粘度。图3是这两种产品的DMA和剪切弹性模量的比较。表3汇集了下述结果<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>关于在溶液中中和可以指出，熔融法中和能够改进在室温下该产品剪切弹性模量水平，而不改变低Tg相的玻璃态转化^^。还很清楚的是，如在这种测a^f采用的低变形速度下，显著地增加该产品的温度强度。M31驶糧这些试样在室温下的拉力也可证明这种中和作用。图4是中和产品与未中和产品进行比较的以50mm/min的拉力曲线。表4示出了下述结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>由这，可以看出，中和后杨氏模量增加是约因子6。图5表明两种产品在210。C的毛细流变学。这种中和带来了该产品招氐剪切梯度下高增粘作用，但在如使用时遇至啲高剪切梯度下，其差别不大。实施例6有可使用各种碱进，m种中和，而这种中和育^多调整本发明产品的性能。因此，例如《顿高沸点液辨16(TC)的2-氨基-2-甲基丙醇，代替高熔点固体KOH可能是有利的。劍门舰《顿乙醱辛进行了说明性比较。表5汇集了有关进行不同混合的信营、。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>图6说明了混合扭矩随时间的变化。这些结果很好地说明了，这些不同碱能够中和该共聚物的这些反应性单体。图7表明各种不同产品的比较DMA，表6说明了模量增加。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>如在KOH的情况下，应可以达到控制一定产品的模量水平，而不涉及软相的Tg，同时增加在该'^it下的强度。图8也说明了这一点。表7说明下述结果。PRC302对照PRC302与乙酸i辛应力最大(MPa)3.2±0.12.0士0.06%郷1200±111724±23模量(Pa)143±6245±4模量增加1.7该表显示用乙酸锌中和的产品的拉力性能评价如在DMA的情况下，清楚地再发现该产品模量稍微增加，但不如在氢氧化钾的情况下增加得多。实施例7使用一些离聚物能够调整所获得共聚物的性能的同样原理，可以应用于本发明要求保护所有含有反应性基团的共聚物。这些共聚物可以是用于PSA粘合剂应用(如PIL0407)的"全丙烯酸'共聚物，或用于热塑性应用(如DC59)的"全丙烯酸'共聚物。表8说明了j顿这两种共聚物进行的熔融法混合。参比广品A混合(。C)V(t/腿)T(min)聚合tlm(g)C(30min)(N.m)CFin(N.m)TMaxrc)AP23042PIL^04()7+KOH18050然后10060502.75.53.8183AP26041PIL4)407+KOH16050然后歸60502.754.6165AP27043DC5920050然后100106012*12*208AP27041DC59+KOH18050然后10060602.625.825.8205AP27042DC59+KOH20050然后1()010602.628*28*2215AP薦32DC59+2A2MP16050然后l(K)60543.114.7147186*混合10併中图9和10说明了使用DC59对这些混合物的中和影响。图9表明混合扭矩随时间的变化，图IO表明物料温度随时间的变化。由有这些碱的混合物可看到，与给定值的温度相比，由于中和反应和该产品粘度增加弓胞的加热比无碱产品的高得多。与非混合产品比较，图11和表9利用PIL0407说明了中和作用对提高该共聚物机械性能的影响。表9汇集了下述结果:<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>中和共聚物不仅具有在室温下的双模量，而且还不改变软相的Tg，对于一定的HMPSA配方，这样应能够获得与无中和作用所配制的同一共聚物相比具有双模量的产品。但是，这种共聚物在中和后也具有好得多的热稳定性，如其弹性^莫量所表明的，与未中和的产品相比，其热稳定性随温度变化小得多。其后一点也从tan5随纟驢的变化中看到中和后，Pi10407显示出更好的弹性性能，差的粘性性敏更低tan5水平)。所有这些元素应该得到HMPSA配方，^^度强度(或SAF"与未中和的产品相比应得到改进。基于这个实施例，还可以指出，在18(TC中禾口比在16(TC似乎更有效(表8中混合时扭矩水平，表9中的模量水平，在图ll中的更低tand>该中和温度应會調作另一个参数，其目的在于适用一定产品的热机械性能。实施例8我们己看出，可能的是通过溶剂或熔融法的中和偏性适用本发明要求保护的共聚物的热机械性能。能够进行不再只是达纯共聚物水平，而且还达该共聚物配方水平的这种中和也是有利的。不同组分混合生成对压力敏感的热-熔体，可以进行这种中和时，配制者会有充分的自由使其混合物性能适合其应用，同时只是使用单一原丰斗进行处理。为了说明这个概念，我们选择由70%使用共聚物PRC302与30%混合物制备HMPSA配方，该混合物由20%增塑剂偏苯三酸三辛酯和80%ForalAX树月旨组成。将对照混合物的性质与用1当量KOH或用1当量2-氨基-2-甲基丙醇中和的同样混合物的性质进行比较。在Brabaender中在15(TC下制备这些混合物三种混合物的性质列于表10中。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>图12比较了对照产品和用2-氨基-2-甲基丙醇中和的HMPSA在Brabaender中的混合扭矩。在图13中，我们采用毛细流变学方法在160'C比较了对照配方和用氢氧化钾中和产品的流变学性能。利用本
技术领域：
的技术人员熟知的Cox-MeE原理时，采用高剪切梯度毛细流变学方法Orf(剪切梯度))和采用低剪切梯度动态粘弹性(if^(应力频率))在160'C进行这些测量。这个实施例表明，如果高剪切梯度的粘度稍微受到中和的影响，贝舰剪切梯度的粘度和弹性的增加高得多，如图14所说明的，该图示出对于旨频與或剪切梯度)，该中和配方的粘度或弹性与对照配方的比。舰于禾,该产品抗蠕变弓驢的所有这些应用是有禾啲。我们评价了在DMA中对照配方和用2-氨基-2-甲基丙醇或KOH中和配方的热机械性能。这些测量结果列于图15上。表ll说明了下述结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>如表ll所表明的，这种中和使得可提高该配方的模量，根据使用的碱可以控制其提高幅度。这种提高不仅对环境温度敏感，而且也对高的温度敏感，这样能够改进一定配方的SAFT性能。这种提高可达到但不增加软相的Tg。这种中和使得劍门因此能够减少聚合物的量，以得到具有一定模量的配方，因此降低该产品的总成本。不过应注意很好地控制该产品的中和水平于是，在我们的实施例中，劍门使用大部分聚合物己制备足够不tackants、非常粘附的产品，其中使我们iffil中和还增强了这种粘接作用。权利要求1.线型乙烯嵌段共聚物，它含有-至少一个第一嵌段A，它的玻璃态转化温度高于20℃；-至少一个第二嵌段B，它的玻璃态转化温度低于15℃；-至少一个第三嵌段C，它的玻璃态转化温度高于20℃；所述的第一嵌段A和第三嵌段C是相同或不同的，其中至少一个含有至少一个单体结构单元，它含有至少一个-CO2H官能和/或羧酸根-COO-。2.根据权利要求1所述的共聚物，其中含有至少一个-C02H官能和/或-coo—的单体结构单元的含量是0.5-99摩尔％。3.根据权禾腰求2所述的共聚物，其中含有至少一个-C02H官能的单体结构单元的含量是3-30摩尔％。4.根据上述权禾腰求中任一权利要求所述的共聚物，其中第一嵌段a和/或第三嵌段C的玻璃态转化温度高于6CTC。5.根据±^权利要求中任一权利要求所述的共聚物，其中第二嵌段b的玻璃态转化、驗低于-3(TC。6.根据上述权利要求中任一权利要求所述的共聚物，其中含有至少一个-C02H官能的单体结构单元来自符合下式(i)的单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)式中-r1是氢原子或CpH^^mf连或支f连烃基基团，其中P是1-12的整数；-Z是选自-COO-、-CONH-、-CONCH3-、-OCO-或-O-;优选地-COO-和-CONH-的二价基团；-x是0或1;-R2是含有1-30个碳原子的任选芳族的直链、支链或环状饱和I^饱和的二〈給碳基团，可以含有l-30销自O、N、S和P的杂原子；-m是等于0或1的整数。7.根据权利要求6所述的共聚物，其中式a)的Rl是氢原子或甲基基团，x等于0和m等于0。8.根据权利要求6所述的共聚物，其中R2是-稀基基团；腸被烷基基团Crd2任选取代的亚苯基基团-C6Hr(邻、间^KX寸)，它任选地含有l-8个选自0、N、S和P的杂原子；或被烷基基团CrQ2任选取代的亚节基基团-C6H4"CH2-，它任选地含有l-8个选自0、N、S和P的杂原子；-《—c:h2—ghgh—、-gh2—ch2-ghoh—、-gh2-ch2-c:h(nh2;k—ch2-chcnh2)—、-CH2-CH2-CH(NHR〕-、-CH2"CH(NHR')-、-CHrCHrCHCNRTR")-、-CH2-CH(NR'R")-、-CH2-CH《H-基团，其中R'和Rl樣直链或支链C广d8烷基基团。9.根据权利要求1-5中任一权禾腰求所述的共聚物，其中含有至少一个官能-C02H的结构单元来自选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、二丙烯酸、二甲基富马酸、柠康酸、乙烯基苯甲酸、式CH2=CH-CONHCH(PH)COOH的丙烯酰胺基乙醇酸、式C3H5-C02-CH=CH-C02-C3H5的马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、带乙烯基键的羧酸酐，以及它们的盐；及其混合物的单体。10.根据权利要求1-5中任一权利要求所述的共聚物，其中含有至少一个官能羧酸根-COO—的单体结构单元来自下式叨两性单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(II)式中-&、Z、x、R2和m具有与权利要求6的式(I)相同的意义；-X^^-N^RyiV二价基团式，式中R'6和R'7彼此独自地代表(i)氢原子；(ll)含有1-30个碳原子的任选芳族的直链、支链或环状烷基基团，它可以含有1-8错自O、N、s禾nP的杂原子；(Ul)式-(R'80)yR'9氧化烯基团，式中R'"懐直链救链C2《4烷基基团，R'9是氢皿链^1链C广C3。烷团，y是1-250的M;(iv)R'6和RV可以与氮原子形成任选芳族的饱和或未饱和环(NR'6RV或r'6NRV)，它总共含有5、6、7或8个原子，特别地4、5、6或7个碳原子和/或24个选自O、S和N的杂原子；所述的环可以与一个或多个其它饱和^饱和的任选芳族的环稠合，每竹有5、6、7或8个碳原子，特别地4、5、6或7^h碳原子和/或24个选自O、S和N的杂原子；-r3是i-3o^h碳原子的i;f连、支链或环状的任选芳族的饱和S^饱和二价含碳基团，它可以含有1-18个选自O、N、S和P的杂原子；-n是O或l.11.根据丰又利要求10所述的共聚物，其中R3是-亚烷基；隱被烷基基团C广d2任选取代的C6H4-(邻、间it^)亚苯基基团，它任选地含有l-5个选自0、N、S、F、Si和P的杂原子；或被烷基基团Q-d2任选取代的-0晶-012-亚节錢团，它任选地含有卜5个选自O、N、S和P的杂原子。12.根据上述才又利要求中任一权利要求所述的共聚物，其中第一嵌段A禾口/或第三嵌段C还含有一个或多个来自附加单体的单体结构单元，该附加单体选自非离子亲水单体，疏水单体及其混合物。13.根据丰又利要求12所述的共聚物，其中附加单体选自单个或混合的-(i)有2-10个碳的乙烯烃；画(ii)下式(甲萄丙烯酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中r2是氢原子或甲基基团(CH3);以及R3代表-含有1-30个碳原子的直链或支链烷基基团，其中任选地l^v-个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基基团还可以任选地被一个或多个选flOH，卣素原刊C1、Br、I和F)，-Si(R'4R'5R'6;^-Si(R'4R'5)0基团的取代基取代，式中R'4、R'5和R'6，相同或不同，4樣氢原子、Q-C6烷基基团或苯基基团；"Q-d2环烷基基团；-C3~C20芳基基团；~C4-C3o芳烷基基团(Ci"Q烷基基团)；-含有4-12链节的杂环基团，它们含有一个或多个选自0、N和S的杂原子，该环是芳族的或非芳族的；-杂环烷基基团("个碳原子烷基)；所述的环烷基、芳基、芳烷基、杂环或杂环烷基基团可以被一个或多个选自羟基基团、卤素原子和直链i^链的d-C4烷基基团的取代基任选取代，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基基团还可以被一个或多个选自-OH、卤素原子(C1、Br、I和F)和-Si(R'4R'sR'6)和-Si(R'4R'5)0基团的取代基^f壬选取代，式中R'4、R'5和R'6，相同或不同，fW氢原子、Q-C6烷基基团或苯基基团；画(OC2H4V-OR"基团，其中m^5-300和R^H或Q-C3o烷基；-(OCgH^^-OR"基团，其中m=5-300和R"=H或CVC3o烷基；或(OC2H4h禾口(OQH^基团统计或嵌段混合物；-(lll)下式(甲萄丙烯醐安<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中Rs代表H或甲基；以及R7和R6，相同或不同，{樣-氢原子；或-1-30个碳原子直链或支链烷基基团，其中任选地嵌入一个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基基团还可以被一个或多个选自-OH、卤素原子(C1、Br、I和F)和-Si(R'4R'sR'6)和-Si(R'4R'5)0基团的取代基任选取代，式中R'4、R'5和R'6，4氢原子、CrCs烷基基团或苯基基团；d2环烷基基团；-CVC2o芳基基团；-C4"C30芳烷基基团(Ci"Q烷基基团)；-含有4-12^|连节杂环基团，它含有一个或多铺自O、N和S的杂原子，该环是芳族的或非芳族的；-辦烷基基团((:1-。4烷基)；所述的环烷基、芳基芳烷基、杂环或杂环烷基基团可以被一个或多个选自羟基基团、卣素原子、直链或支链d《4烷基基团的取代割壬选取代，其中任选地I^A—个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基基团还可以被一个或多个选自-OH、卤素原子(C1、Br、I和F)和-Si(R'4R'sR'6)禾口-Si(R'4R'5)0基团的取代^f壬选取代，式中R'4、R'5和R'6，相同或不同，代表氢原子、C广Cs烷基基团i^基基团；-(OQH4)m-OR'基团，式中n^5-300和R'^H或d-C3o烷基；-(CK^^kOR"基团，其中n^5-300和R'^H或CrC3o垸基；或(OC2H4)m和(OC3H5)m基团的统计或嵌段混合物；-(iv)式CH2《H-R9的乙烯基化合物式中R9是羟基基团；卤素P或F);NH2基团；-ORw基团，其中R"樣苯基基团或Q-C12垸基基团(该单体是乙烯醚或烯丙醚)；乙酰胺基团(NHCOCH3);OCORn基团，式中Ru代表2-12个碳的直链或支链烷基基团，(该单体是乙烯醚或烯丙鹧、C3-C。环烷基、C3-C2()芳基或C4-C30芳烯丙基；或119选自-含有1-30个碳原子的直链或支链烷基基团，其中任选地^A—个或多个选自O、N、S和P的杂原子；所述烷基基团还可以被一个或多个选自-OH、卤素原子(C1、Br、I和F)、-&(11'411'511'6)和-&(11'411'5)0基团的取代基任选取代，式中R'4、R'5和R'6，相同或不同，代表氢原子、C,《6烷基基团或苯基基团；-C3陽d2环烷基基团；-C3~C2o芳基基团；-CrC3()芳基基团烷基，基芳與d-C8烷基基团)；-4-12^连节的杂环基团，它含有一个或多个选自O、N和S的杂原子，该环是芳族的或非芳族的；-杂环烷基基团(1-4个碳原子烷基)；所述的环烷基、芳基芳烷基、杂环或杂环烷基基团可以被一个或多个选自羟,团、卤素原子、m个碳原子的直链或支,i^基基团的取代基任选取代，其中任选地駄一个或多个选自O、N、S和P的杂原子，所述烷基基团还可以被一个或多，自-OH、卤素原子(Cl、Br、1和F)和-Si(R'4R'sR'6)禾口-Si(R'4R'5)0基团的取代基任选取代，式中R'4、R'5和R'6，相同或不同，itt氢原子、CrC6烷基基团^基基团；-(v)下幼希丙基化合物CH2《H-CH2-R9或CH2《CCH3K:H2-R9，式中R9具有与前面相同的意义；—(Vl)单爛甲萄丙烯酸、(甲萄丙烯醐安或硅敏化乙烯。14.根据权利要求12所述的共聚物，其中附加单体选自单个或混合的-羟基烷基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酉划安，其中烷基基团含有2-4个碳原子；-(Cn)烷氧教Q-4)烷基的(甲萄丙烯酸酯和(甲萄丙烯醐安；-(甲萄丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯醐安；-具有-(002&)111-011'基团的(甲萄丙烯酸酯和(甲萄丙烯翻安，其中m=5-300和R'^H或d-C4烷基；-乙烯基内酉划安；-乙烯基醚-，-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内翻安；-多糖的(甲基)丙烯酸酯、如蔗糖丙烯酸酯和乙基葡糖苷(甲基)丙烯酸酯。15.根据权利要求12所述的共聚物，其中该附加单体选自单个或混合盼-丙烯酸t-丁基节酯、丙烯酸t-丁基环己酯、丙烯酸异冰片酯(94。C)、丙烯酸糠酉旨、丙烯酸n-己酯(45")、丙烯酸t-丁酯(S(TC)、丙烯酸环己酯(W。C)、丙烯酸羟基乙酯(15。C)、丙烯酸甲酯(10。C)、丙烯酸乙酯(。C)、丙烯酸异丁酯(-24。C)、丙烯酸甲氧基乙酯(-33。C)、丙烯酸n-丁酯(-54。C)、丙烯酸乙基己酯(-50。C)、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯；-甲基丙烯酸t-丁基节酯、甲基丙烯酸t-丁基环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯(nrC)、甲基丙烯酸甲酉欧100。C)、甲基丙烯酸环己酯(83。C)、甲基丙烯酸乙酯(65。C)、甲基丙烯酸节酯(54。C)、甲基丙烯酸异丁酯(53。C)、甲基丙烯酸丁酉旨(20。C)、甲基丙烯酸n-己酯(-5'C)、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异癸酯；-苯乙烯(IO(TC)、乙烯己烷、乙酸乙烯酯(23。C)、乙烯基甲iK-M。C)、新壬酸乙烯酯、新十二烷酸乙烯酯；-N-丁基丙烯酉划安、N-异丙基丙烯酉划安、N，N-二甲基丙烯翻安、N,N-二丁基丙烯酉划安、N-t-丁基丙烯醐安、N-辛基丙烯醐安。16.根据J^权利要求中任一权利要求所述的共聚物，其中嵌段B含有来自例如前面定义的非离子亲水和/或疏水单体的单体结构单元。17.根据战权利要求中任一权利要求所述的共聚物，它是A-B-C鄉的三嵌段共聚物。18.根据禾又利要求17所述的共聚物，其中嵌段B的含量是该共聚物的5-95重量％。19.根据权禾腰求17所述的共聚物，其中嵌段B的含量高于该共聚物的50重量％。20.根据权利要求17-19中任一权禾腰求所述的共聚物，其中嵌段A和/或C含有-来自非离子单体的单体结构单元，该单体选自.-*式CH2=CH-R9乙烯基化合物，R9如权利要求13中所限定*下式甲基丙烯酸酯化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R2和R3如权利要求13中所限定；以及*它们的混合物；以及-带有至少一个官能-C02H的单体结构单元，它来自选自丙烯酸、甲基丙烯酸的单体。21.根据权利要求20所述的共聚物，其中来自非离子单体的单体结构单元22.根据权利要求20或21所述的共聚物，其中带至少一个官能-C02H的单体结构单元含量是以该嵌段总重量计0.5-99%。23.根据权利要求20-22中任一权利要求所述的共聚物，其中嵌段B含有来自选自下式(甲萄丙烯酸酯的单体的单体结构单元H2C=C——COOR3其中R2和R3如禾又利要求13中所限定。24.根据权利要求23所述的共聚物，其中(甲萄丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸n-己酉旨(Tg^5。C)、丙烯酸乙酯(T『-24。C)、丙烯酸异丁酉旨(T『-24。C)、丙烯酸n-丁酯(T『-54。C)、丙烯酸乙基己酉旨(T^5(TC)。25.根据权利要求17-24中任一权利要求所述的共聚物，其中三嵌段共聚物选自(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物)-b-聚(丙烯酸n-丁酯)-b-(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物)、(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物)-b-戮丙烯酸n-丁酯)-M甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚鄉。26.根据权利要求25所述的共聚物，其中(苯乙膝甲基丙烯酸共聚物yb-聚(丙烯酸丁酉旨)-b-(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物)共聚物是这些共聚物，其中-聚(丙烯酸丁酯)嵌段是该总共聚物的71重量％;-(苯乙烯-甲基丙烯酸共聚鄉嵌段每i^有来自甲基丙烯酸的单体结构单元，其量是该总共聚物的2重量％，和来自苯乙烯的单体结构单元，其量是该总共聚物的12.5重量％;陽重均^^量为STlOOOg-mol—L27.根据权利要求25所述的共聚物，其中(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚鄉-b-聚(丙烯酸n-丁酯)-b-(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物)共聚物是这些共聚物，其中-聚(丙烯酸n-丁酯)嵌段是该总共聚物的35重量％;-(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物)嵌段旨含有来自甲基丙烯酸的单体结构争元，其量是该总共聚物的3.25重量％，和来自甲基丙烯酸甲酯的单体结构单元，其量是该总共聚物的29.25重量％;-重均分子量为150000g.mol一1。28.根据权禾腰求25所述的共聚物，其中(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物)"b-聚(丙烯酸n-丁酉旨)"M甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物)共聚物是这些共聚物，其中陽爽丙烯酸n画丁酯)嵌段是该总共聚物的65重量％;-(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚鄉嵌段^h^有来自甲基丙烯酸的单体结构单元，其量是该总共聚物的1.6重量％，和来自甲基丙烯酸甲酯的单体结构单元，其量是该总共聚物的15.9重量％;-重均分子量为95000g.mol一1。29.组合物，它含有以该组合物总重量计至少1重量％如权利要求1-28中任一权利要求所限定的共聚物。30.根据权利要求29所述的组合物，其中该共聚物被无机或有机碱全部或部分中和。31.根据权利要求30所述的组合物，其中无机碱选自碱金属氢氧化物，碱土金属氢氧化物，金属氢氧化物，非金属氢氧化物。32.根据权利要求31所述的组合物，其中有机碱是胺。33.根据权利要求31所述的组合物，其中该胺是在1个大气压下沸点高于20(TC的胺。34.根据丰又利要求30-33中任一权利要求所述的组合物，其中中和百分率大于O.l，j，地大于0.5。35.根据*1利要求29-34中任一权利要求所述的组合物，它是粘合剂组合物。36.根据权利要求35所述的组合物，其中该共聚物的含量是以该组合物总重量计至少5重量％。37.根据权利要求35或36所述的组合物，它还含有选自增强树脂、增塑剂的添加剂。38.根据权利要求37所述的组合物，其中该增塑齐瞇自偏苯三酸酯类的油，大多数环烷油。39.根据权利要求37所述的组合物，其中銜曾强树脂选自--种或多种胶磷矿、胶磷矿酯，聚路烯，聚羟基化酯，萜烯苯乙烯，季戊四醇萜烯或萜烯酚基树脂。40.带，标签和胶带，它含有权利要求35-39中任一权禾腰求所限定的组合41.根据权利要求29-34中任一权利要求所述的组合物，它是热塑性的组合物。42.根据权利要求41所述的组合物，它还含有一种或多种热塑性聚合物。43.根据权利要求42所述的组合物，其中该热塑性聚合物选自聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯和聚氯乙烯。44.如权利要求30所限定组合物的制备方法，它包括在液体介质中让该共聚物与无机或有机碱接触的歩骤。45.如t又利要求30所限定组合物的制备方法，它包括ilil熔融法让该共聚物与无机或有机碱接触的步骤。46.如根据权利要求1-28中任一权利要求所限定的共聚物作为热熔性粘合剂的用途。全文摘要本发明涉及线型乙烯嵌段共聚物，它含有至少一个第一嵌段A，它的玻璃态转化温度高于20℃；至少一个第二嵌段B，它的玻璃态转化温度低于15℃；至少一个第三嵌段C，它的玻璃态转化温度高于20℃；所述的第一嵌段A和第三嵌段C是相同或不同的，其中至少一个含有至少一个单体结构单元，它含有至少一个官能-CO2H和/或-羧酸根-COO^-。这种共聚物在粘合剂组合物和热塑性组合物中的用途。文档编号C08F293/00GK101273071SQ200680011168公开日2008年9月24日申请日期2006年4月10日优先权日2005年4月8日发明者N·帕萨德鲍帕特,O·古雷特,P·格拉德,S·马格尼特申请人:阿肯马法国公司