聚合物、聚合物组合物以及制备方法

文档序号:3648705阅读:339来源:国知局

专利名称::聚合物、聚合物组合物以及制备方法聚合物、聚合物组合物以及制备方法
背景技术
:本发明涉及多环二羟基化合物以及使用多环二羟基化合物制备的聚合物。更具体地说,本发明涉及多环二羟基芳香族化合物、用于制备该化合物的方法、使用多环二羟基芳香族化合物制备的聚碳酸酯、制备聚碳酸酯的方法、包括聚碳酸酯的组合物及其用途。多环二羟基化合物通常为人所知在聚合物的制备、特别是显示非凡性能例如高玻璃化转变温度(Tg)、高折射率(RI)、耐化学性、以及屏蔽性能的聚碳酸酯制备中是有用的。具有高Tg和高RI性能的材料在例如汽车和光学介质各种用途中需求量很大。备高Tg、高RI、或同时具备以上两种性能的聚合物,特别用于高温光学用途。发明概述在这里公开具有结构式(I)的多环二羟基化合物其中Ri选自由以下组成的群组氰基官能团、硝基官能团、具有l到IO个碳原子的脂族官能团、具有2到IO个碳原子的脂族酯官能团、具有4到10个碳原子的脂环族酯官能团和4到10个碳原子的芳族酯官能团;R2选自由以下组成的群组氰基官能团、硝基官能团、具有2到10个碳原子的脂族酯官能团、具有4到10个碳原子的脂环族酯官能团和具有4到10碳原子的芳族酯官能团;以及W和R4,在每次出现时各自可以相同或不同,并且在每次出现时独立地是1到10碳原子的脂族官能团或具有3到10个碳原子的脂环族官能团、"n"是0到4的整数以及"m"是0到4的整数。在另一种实施方案中,用于生产结构式(I)的多环二羟基化合物的方法的二亚千基丙酮使结构式(IV)的二亚千基丙酮在第二催化剂存在下与结构式(V)的化合物反应生成结构式(VI)的化合物使结构式(VI)的化合物与结构式(VII)的化合物在酸催化剂和促进剂存在下反应生成结构式(I)的化合物其中R1、R2、R3、R4、"n"和"m"如上定义。在一种实施方案中,一种组合物包括具有结构式(I)的多环二幾基化合物。在一种实施方案中,一种聚合物包括衍生自结构式(I)的多环二羟基化合物的结构单元。在一种实施方案中,一种用于制备包括衍生自结构式(I)的多环二羟基化合物的结构单元的聚合物的方法包括使结构式(I)的多环二羟基化合物聚合。这里还公开了包括该聚合物的热塑性塑料组合物和包括该聚合物的制包括在第一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(vII);<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(I);以上描述的及其它特征通过下列详细阐述进行举例说明。发明详细说明这里公开的是多环二羟基化合物和用于制备该化合物的方法。这里还公开了使用该多环二羟基化合物制备的聚合物和制备该聚合物的方法。除非上下文有其它明确指示,单个形式的"一个"和"一种"包括复数。这里公开的所有范围是包含端值和可结合的(例如范围"高达25wt%、与希望的5wt。/。到20wto/。"包括端值以及"5wt。/o到25wt%"范围内的全部中间值)。用于与数量相连接的修饰词"约"包括所述数值在内并具有上下文规定的含义(例如,包括特定数量与测量相关的误差度)。这里使用的脂环族酯官能团是指附着于酯官能团的脂环族官能团,例如脂环族-OC(O)-。除非另作说明,术语"脂环族官能团"是指化合价至少为1的环状脂族官能团并且包括环状但非芳族的原子排列,"脂环族官能团"可以包括一个或多个非环的部分。例如环己基曱基基团(C6&iCHr)是包括环己基环(环状但非芳族的原子排列)脂环族官能团和亚曱基基团(非环的部分)。脂环族官能团可以包括杂原子例如氮、硫、硒、硅和氧,或可以仅由碳和氢组成。为了方便起见,术语"脂环族官能团"在这里定义为包括各类的官能团,例如烷基、链烯基基团、炔基基团、卣代烷基基团、共轭二烯基基团、醇基、醚基、羧酸基团、酰基(例如羧酸衍生物例如酯和酰胺)、胺基和硝基。例如,曱基环戊-l-基是包括曱基的CJ旨环族官能团,其中的曱基是烷基官能团。类似地,2-硝基环丁-l-基是包括硝基的Q脂环族官能团,其中的硝基是官能团。脂环族官能团可以包括一个或多个可以相同或不同的卣素原子,卣素原子包括,例如氟、氯、溴和碘。示范性的脂环族官能团包括环丙基、环丁基、1,1,4,4-四曱基环丁基、哌啶基、2,2,6,6-四曱基派口定基(tetramethylpiperydinyl)和环己基、环戊基。这里使用的术语"芳族酯官能团"指化合价至少为1、包括至少一个附着于酯官能团的芳基的原子排列,例如芳族基-OC(O)-。化合价至少为1、包括至少一个芳基的该原子排列可以包含杂原子例如氮、硫、硒、硅和氧,或可以仅由碳和氢组成。这里使用的术语"芳族官能团"包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、亚苯基和联苯基官能团。该芳族官能团可以同时包含非芳族部分,例如,千基是包括苯基环(芳基)和亚曱基基团(非芳族部分)的芳族官能团。类似地,四氢萘基官能团是包括芳基(C6H3)稠合到非芳族部分-(CH2)4-的芳族官能团。为了方《更起见,术语"芳族官能团"在这里定义为包括各类官能团例如烷基、卣代烷基基团、卣代芳族基团、醇基、醚基、羧酸基团、酰基(例如羧酸衍生物例如酯和酰胺)、胺基和硝基。例如,4-曱基苯基官能团是包括曱基的C7芳族官能团,其中曱基是烷基官能团。类似地,2-硝基苯基基团是包括硝基的Q芳族官能团,其中硝基是官能团。芳族官能团包含囟代芳族官能团。示范性的芳族官能团包括但不限于苯基、4-三氟曱基苯基、4-氯甲基苯-l-基、3-三氯曱基苯-l-基(3-CCl3Ph-)、4-(3-溴丙-l-基)苯l-基(4-BrCH2CH2CH2Ph-),4-氨基苯-l陽基(4-H2NPh-)、4-羟基曱基苯-l-基(4-HOCH2Ph-)、4-曱基疏代苯-1-基(4-CH3SPh-)、3-曱氧基苯-l-基和2-硝基曱基苯-l-基(2-N02CH2Ph)、萘基。这里使用的术语"脂族官能团"指化合价至少为1由线性或支化的非环原子排列组成的有机官能团。这里使用的术语"脂族酯官能团"指化合价至少为1包括至少一个附着于酯官能团(即,脂族基-OC(O)-)的脂族官能团的原子排列。脂族官能团被定义为包括至少一个碳原子。该包括脂族官能团的原子排列可以包含杂原子,例如氮、硫、硅、硒和氧,或可以仅由碳和氩组成。为了方便起见,术语"脂族官能团"在这里定义为包括作为"非环的线性或支化系列原子"一部分的各类官能团,例如烷基、卤代烷基基团、醇基、醚基、羧酸基团、酰基(例如羧酸衍生物例如酯和酰胺)、胺基和硝基硝基。例如,4-曱基戊-l-基是包括曱基的CJ旨族官能团,其中曱基是烷基官能团。类似地,4-硝基丁-l-基是包括硝基的Ct脂族官能团,其中硝基是官能团。脂族官能团可以是包括一个或多个可以相同或不同的卣素原子的卤代烷基基团,自素原子包括例如氟、氯、溴和碘。示范性的脂族官能团包括但不限于曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、三氟曱基、一溴二氟曱基、一氯二氟曱基、氯曱基、三氯曱基、溴乙基、2-己基、六亚曱基、羟曱基(即-CH20H)、巯基曱基(-CH2SH)、曱硫基(-SCH3)、曱基硫基曱基(-CH2SCH3)、曱氧基、曱氧基羰基(CH30CO-)、硝基曱基(-CH2N02)和硫代羰基。"BPA"这里定义为双酚A并且亦称2,2-双(4-羟苯基)丙烷、4,4'-亚异丙基双酚和p,p-BPA。这里公开具有结构式(I)的多环二羟基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R1、R2、R3、R4、"n"和"m"如上定义。在一种实施方案中,多环二羟基化合物包括结构式(II)的化合物结构式(II)的化合物在下面也称为曱基-4,4-双(4-羟苯基)-2,6-二苯基环己烷-l,l-二羧酸酯。用于制备结构式(I)的二羟基化合物的方法包括下列步骤第一步包括使丙酮与结构式(III)的化合物在第一催化剂存在下反应生成结构式(IV)的二亚千基丙酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R3和"n"具有以上定义的相同含义。示范性的结构式(III)的化合物包括但不限于苯曱醛、4-曱基苯曱醛、2-曱基苯曱醛、3-曱基苯曱醛、4-乙基苯曱醛、2-乙基苯曱醛、3-异丙基-6-曱基苯曱醛、4-(N,N-二丙基氨基)苯曱醛、4-乙氧基苯曱醛、4-丁基苯曱醛、4-叔丁基苯曱醛和4-异丙基苯曱醛。在一种实施方案中,结构式(III)的化合物包括苯曱醛。反应中使用的结构式(III)化合物的量可以是大约2到大约10摩尔每摩尔使用的丙酮。在该范围内该用量可以是大于或等于大约3摩尔,或更具体地说,大于或等于大约6摩尔。同样在该范围内该用量可以是小于或等于大约9摩尔,或更具体地说,小于或等于大约7摩尔。合适的第一催化剂包括但不限于碱金属氢氧化物和干燥氯化氢。可以用作丙酮与结构式(in)的化合物反应的第一催化剂的合适的碱金属氢氧化物的特定例子包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铷、氢氧化铯或两种或更多种上述碱金属氢氧化物的结合。在一种实施方案中,该碱金属氢氧化物包括氢氧化钠。该碱金属氢氧化物可以作为水溶液或作为固体添加。反应中碱金属氢氧化物的使用量可以是大约6摩尔到大约15摩尔每摩尔使用的丙酮。在该范围内该数量可以是大于或等于大约7摩尔,或更具体地说,大于或等于大约9摩尔。同样在该范围内该数量可以是小于或等于大约13摩尔,或更具体地说,小于或等于大约12摩尔。可以用作丙酮与结构式(III)的化合物在碱土金属氬氧化物存在下反应生成结构式(IV)的二亚节基丙酮的合适溶剂的特定例子包括但不限于已知的乙醇、曱醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇或两种或更多种上述溶剂的混合物。在一种实施方案中,使用的溶剂包括乙醇、曱醇、或乙醇和曱醇的组合。丙酮与结构式(m)的化合物在碱土金属氢氧化物存在下生成结构式(iv)的二亚千基丙酮的反应中使用的溶剂量可以是大约2升到大约10升每摩尔丙酮。在该范围内该数量可以是大于或等于大约3升,或更具体地说,大于或等于大约5升。同样在该范围内该数量可以是小于或等于大约9升,或更具体地说小于或等于大约7升。丙酮与结构式(m)的化合物发生反应生成结构式(iv)的二亚千基丙酮的温度是大约20。C到大约40°C。在该范围内该温度可以是大于或等于大约22°C,或更具体地说大于或等于大约25°C。同样在该范围内该温度可以是小于或等于大约35。C,或更具体地说小于或等于大约30°C。丙酮与结构式(in)的化合物反应生成结构式(iv)的二亚千基丙酮的反应时间可以是大约15分钟到大约4小时,在该范围内该时间可以是大于或等于大约1小时,或更具体地说大于或等于大约1.5小时。同样在该范围内该时间可以是小于或等于大约3小时,或更具体地说小于或等于大约2小时。第二步包括使结构式(IV)的二亚千基丙酮在第二催化剂和结构式(V)的化合物存在下反应生成结构式(VI)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R1、R2、R3、和"n"具有与上述定义相同的含义。具有结构式(V)的合适的化合物包括但不限于丙二酸二曱酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二异丙酯、氰乙酸乙酯和氰基乙酸曱酯。在一种实施方案中,结构式(V)的化合物可以包括丙二酸二曱酯或氰乙酸乙酯。反应中使用的结构式(V)的化合物的量可以是大约1摩尔到大约6摩尔每摩尔结构式(IV)的二亚千基丙酮化合物。在该范围内,该数量可以是大于或等于大约2摩尔,或更具体地说大于或等于大约2.5摩尔。同样在该范围内该数量可以是小于或等于大约5.5摩尔,或更具体地说小于或等于大约5摩尔。合适的第二催化剂包括但不限于醇盐、冰醋酸和硫酸、铵内鐵盐、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、乙酸铑、碳酸钠或千基三乙基铵氢氧化物(以下也称为TritonB)。可以用作结构式(IV)的化合物与结构式(V)的化合物反应的第二催化剂的醇盐的特定例子包括但不限于异丙醇铝、苯酚铝、三丁醇铝、2-乙基丁醇(ethylhexodede)锂、乙醇锂、异丙醇锂、曱醇锂、乙醇镁、曱醇镁、乙醇钾、异丁醇钾、曱醇钾、#又丁醇钾、苄醇钠、乙醇钠、苯酚钠、诔又丁醇钠、叔戊醇钠、曱硫醇钠(sodiummethanethiolate)、或上述两种或更多种的混合物。在一种实施方案中使用的醇盐是曱醇钠。结构式(IV)的化合物在醇盐存在下与结构式(V)的化合物的反应可以使用的合适溶剂的特定例子包括但不限于乙醇、曱醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇或上述两种或更多种的混合物。在一种实施方案中,使用的溶剂包括乙醇、曱醇、或曱醇和乙醇组合。结构式(IV)化合物在醇盐存在下与结构式(V)化合物的反应中溶剂的用量包括大约1升到大约10升每摩尔结构式(IV)的二亚卡基丙酮化合物。在该范围内量可以是大于或等于大约2升,或更具体地说大于或等于大约3升。同样在该范围内该数量可以是小于或等于大约6升,或更具体地说小于或等于大约5升。以是大约50。C到大约80。C。在该范围内该温度可以是大于或等于大约55。C,或更具体地说大于或等于大约60°C。同样在该范围内该温度可以是小于或等于大约75。C,或更具体地说小于或等于大约70°C。结构式(IV)的化合物在醇盐存在下与结构式(V)的化合物反应的时间可以是大约3小时到大约24小时。在该范围内该时间可以是大于或等于大约4小时,或更具体地说大于或等于大约6小时,同样在该范围内该时间可以是小于或等于大约16小时,或更具体地说小于或等于大约12小时。反应中醇盐的使用量可以是大约0.01到大约0.6摩尔每摩尔结构式(IV)的二亚千基丙酮化合物。在该范围内该数量可以是大于或等于大约0.02摩尔,或更具体地说,大于或等于大约0.08摩尔。同样在该范围内该数量可以是小于或等于大约0.5摩尔,或更具体地说小于或等于大约0.4摩尔。第三步包括使结构式(VI)的化合物与结构式(VII)的化合物在酸催化剂和促进剂存在下反应生成结构式(I)的化合物其中R1、R2、R3、R4、"n"和"m"具有以上定义的相同含义。合适的结构式(VII)的化合物的特定例子包括但不限于苯酚、2,6-二曱苯酚、2,3,6-三曱基苯酚、2,6-二-叔-丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、间曱酚、邻曱酚、邻苯基苯酚、邻氯苯酚、邻千基苯酚、邻乙烯基苯酚、和上述两种或更多种的混合物。在一种实施方案中,结构式(VII)的化合物包括苯酚、间曱酚、邻曱酚、或上述两种或更多种的混合物。在另一种实施方案中结构式(VII)的化合物是苯酚。反应中使用的结构式(VII)的化合物的量可以是大约5摩尔到大约20摩尔每摩尔结构式(VI)的化合物。在该范围内该数量可以是大于或等于大约6摩尔,或更具体地说大于或等于大约8摩尔。同样该数量可以是小于或等于大约15摩尔,或更具体地说小于或等于大约IO摩尔。化剂包括但不限于无机酸、阳离子交换树脂和固体酸催化剂。非无机酸的限定性的实例包括氯化氢液体、氯化氢气体、疏酸和硝酸。这里使用的术语"阳离子交换树脂"指氢形式的离子交换树脂,其中氬离子被束缚在活性部位,它可以通过溶解在溶液中或者通过被其它正离子取代而除去。树脂的活性部位对不同离子具有不同的吸引强度,并且该选择性的吸引作为离子交换的方式。合适的阳离子交换树脂的非限定性的例子包括磺化的二乙烯基苯-交联苯乙烯共聚物系列,例如,与相对于酸性离子交换树脂总重量大约1到大约20wt。/。的二乙烯基苯交联的共聚物。更具体地说,合适的催化剂包括与相对于酸性离子交换树脂总重量大于或等于大约8wt。/。的二乙烯基苯交联的阳离子交换树脂,例如,可由AldrichChemicalCompany买到的大孔树脂15、可由Bayer公司买到的BayerK2431⑧和可由Thermax有限公司买到的T-66。在一种实施方案中,反应中使用的酸催化剂的量可以是反应混合物总重量的大约0.5wt。/。到大约10wt。/。。在该范围内该数量可以是大于或等于大约lwt。/。,或更具体地说大于或等于大约3wt。/。,同样在该范围内该数量可以是小于或等于大约8wt%,或更具体地说小于或等于大约5wt%。这里使用的术语"反应混合物"指包括结构式(VI)和结构式(VII)的化合物的混合物。这里使用的术语"反应混合物的总重量"指包括结构式(VI)和结构式(VII)的化合物的反应混合物的重量。促进剂的合适例子包括但不限于3-巯基丙酸(以下称作3-MPA)、取代的或未被取代的节硫醇、3-巯基-l-丙醇、3-巯基丙酸乙酯、1,4-双(巯基曱基)苯、2-巯基乙烷-磺酸、3-巯基丙烷磺酸、4-巯基丁烷磺酸、4-巯基戊烷-磺酸、3-巯基-2,2-二曱基丙烷磺酸、2,3-二巯基丙烷磺酸、巯基丙烷-2,3-二磺酸、2-千基-4-巯基丁烷磺酸、5-巯基戊烷-磺酸、曱硫醇、乙硫醇、异丙疏醇、丁^5危醇、间苯二酚、儿茶酚、氢醌、或它的单-和二-曱基或单-和二-乙基醚、对-乙基苯酚、邻甲酚、对曱酚、间苯三酚、a-萘酚、5-曱基-a-萘酚、6-异丁基-a-萘酚、1,4-二羟基萘、6-己基-l,4-二羟萘和6-曱基-4-曱氧基-a-萘。在一种实施方案中,间苯二酚或3-巯基丙酸被用作促进剂。在一种实施方案中,反应中使用的促进剂的量是大约0.2摩尔到大约0.5摩尔基于使用的结构式(VI)化合物的摩尔数。在该范围内该数量可以是大于或等于大约0.25摩尔,或更具体地说大于或等于大约0.3摩尔。同样在该范围内该数量可以是小于或等于大约0.45摩尔,或更具体地说小于或等于大约0.4摩尔。结构式(vi)的化合物与结构式(vn)的化合物的反应可以使用的合适溶剂的特定例子包括但不限于曱苯、石油醚、二曱苯、苯己烷、庚烷、辛烷、癸烷或上述两种或更多种溶剂的混合物。在一种实施方案中,使用的溶剂包括曱苯或石油醚,在另一种实施方案中,使用的溶剂包括甲苯。结构式(vi)化合物与结构式(vn)的化合物反应中使用的溶剂的量可以是大约i升到大约io升每摩尔所用结构式(vi)化合物。在该范围内该数量可以是大于或等于大约2升,或更具体地说大于或等于大约3升。同样在该范围内该数量可以是小于或等于大约6升,或更具体地说小于或等于大约5升。在一种实施方案中,过量的结构式(vn)化合物可以在反应中被用作溶剂。结构式(VI)的化合物与结构式(VII)的化合物反应的温度可以是大约40。C到大约120°C。在该范围内该温度可以是大于或等于大约45°C,或更具体地说大于或等于大约60°C。同样在该范围内该温度可以是小于或等于大约10(TC,或更具体地说小于或等于大约80°C。结构式(VI)的化合物与结构式(vn)的化合物反应的时间可以是大约io小时到大约16小时。在该范围内该时间可以是大于或等于大约12小时,或更具体地说大于或等于大约13小时。同样在该范围内该时间可以是小于或等于大约15小时,或更具体地说小于或等于大约14小时。具有结构式(I)的产品化合物可以通过使用适当方法被分离。例如当分离具有结构式(I)的化合物时,反应混合物可以在开始时与有机溶剂或例如曱苯和石油醚的有机溶剂的混合物混合以及过滤。所形成的滤饼可以悬浮于热水中并进行再过滤。在有些场合所获得的固体可以进一步地从例如异丙醇的溶剂中结晶。在一种实施方案中用于生成结构式(n)的多环二羟基化合物的方法包括使丙酮与具有结构式(XXIV)的苯曱醛在氢氧化钠的存在下反应生成结构式(xxv)的二亚千基丙酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(XXV);结构式(XXV)的二亚爷基丙酮在曱醇钠的存在下与结构式(XXVI)的丙二酸二曱酯反应生成结构式(XXVII)的曱基-2,6-二苯基-环己烷-4-酮-l,l-二羧酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>使曱基-2,6-二苯基-环己烷-4-S同-l,l-二羧酸酯与结构式(XXVIII)的苯酚在酸催化剂和促进剂存在下反应生成结构式(11)的曱基-4,4'-双(4-轻基-苯基)-2,6-二苯基-环己烷-1,1-二羧酸酯,oo、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在一种实施方案中,一种包括结构式(I)的化合物的组合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(I)其中R1、R2、R3、R4、"n"和"m"具有以上定义的相同含义。这里公开的是使用多环二羟基化合物制备的聚合物,该聚合物可以在高温和光学用途中得到应用。在一种实施方案中,包括衍生自结构式(I)多环二羟基化合物的结构单元的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(I)其中R1、R2、R3、R4、"n"和"m"具有以上定义的相同含义。各种聚合物可以包括衍生自结构式(I)的多环二羟基化合物的结构单元,包括但不限于聚碳酸酯、聚酯、共聚酯-聚碳酸酯、聚氨酯、和包含环氧基的聚合物。在一种实施方案中,该聚合物包括衍生自结构式(II)的多环二雍基化合物的结构单元(II)结构式(II)的化合物也可以被称为曱基-4,4-双(4-羟苯基)-2,6-二苯基环己烷-l,l-二羧酸酯。这里使用的"聚碳酸s旨"是包括由结构式(vm)代表的结构单元的聚合物o—R5-0丄0—(VIII)其中RS基团总数的至少大约60%是芳族官能团并且其余是脂族、脂环族或芳族官能团,并且进一步地其中至少两个R5基团衍生自结构式(I)的多环二羟基化合物。该芳族官能团也可以包括结构式(IX)的官能团——A1—Y1—A2—(DC)其中At和AZ各自是单环二价芳族官能团并且Y是1或2个原子将A1和A"分隔的桥接官能团。在一种示范性的实施方案中,一个原子将八1和A2分隔。该类型官能团的说明性但非限制性的例子是-O-、-S-、-S(O)-、S(02)-、-C(O)-、亚曱基、环己基-亚曱基、2-[2.2.1]-双环庚叉、乙叉基、异丙叉基、新戊叉基、环己叉基、环十五烷叉基、环十二烷叉和金刚烷叉,该桥接官能团Yi可以是烃基或饱和烃基例如亚曱基、环已叉或异丙叉基。这里使用的"聚酯"可以包括结构式(X)的重复结构单元—O—D—O——pQ其中D衍生自衍生于二羟基化合物的二价官能团,并且可以是例如具有6到10个碳原子的脂环族官能团、具有6到20个碳原子的芳族官能团或具有2到IO个碳原子的脂族官能团,并且其中至少两个D衍生自结构式(I)的多环二轻基化合物;并且T是衍生自二羧酸的二价官能团,可以是例如具有6到10个碳原子的脂环族官能团、具有6到20个碳原子的芳族官能团或具有2到IO个碳原子的脂族官能团。在一种实施方案中,D包括具有2到IO个碳原子的脂族官能团;在另一种实施方案中,D可以衍生自结构式(XI)的芳族二羟基化合物其中每个Rf独立地是卣素原子、具有1到IO个碳原子的脂族官能团,并且n是0到4的整数。可以由结构式(XI)表示的化合物的例子包括但不限于间苯二酚、取代的间苯二酚化合物例如5-曱基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等等;儿茶酚;氢醌;取代的氢醌例如2-曱基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四曱基氬醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等等;或包括至少一种上述化合物的组合。在一种实施方案中,T是衍生自结构式(XVII)的二羧酸化合物的二价官能团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>XVII)其中RS在每次出现时独立地是羟基、氯、或OR9、其中W在每次出现时独立地选自由以下组成的群组具有1到IO个碳原子的脂族官能团、具有3到10个碳原子的脂环族官能团、以及具有6到10个碳原子的芳族官能团。在一种实施方案中,该二价官能团"T"包括具有6到IO个碳原子的脂环族官能团、具有6到20个碳原子的芳族官能团、或具有2到10个碳原子的脂族官能团。可以用来制备聚酯的芳族二羧酸的例子包括但不限于1,6-己二酸、邻苯二曱酸、间苯二曱酸、对苯二曱酸、富马酸、马来酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、丙二酸、琥珀酸、1,2-二(对-羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯基醚、4,4'-双苯曱酸、以及包括至少一种上述酸的混合物。还可以存在含稠环的酸,例如1,4-、1,5-、或2,6-萘二羧酸。具体的二羧酸是对<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>苯二曱酸、间苯二酸、萘二曱酸、环己烷二羧酸、或它们的混合物。特定的二羧酸包括间苯二酸和对苯二曱酸的混合物,其中对苯二曱酸与间苯二酸的重量比是大约10:1到大约0.2:9.8。在另一种具体实施方案中,D是C2-6亚烷基官能团并且T是对-亚苯基、间-亚苯基、亚萘基、二价脂环族官能团、或它们的混合。该类的聚酯包括聚(对苯二曱酸亚烷基酯)。这里使用的"共聚酯-聚碳酸S旨"或"共聚酯碳酸酯"或"聚酯碳酸酯"是包含如上所向定义除结构式(X)重复单元之外的结构式(WI)的碳酸酯重复单元的共聚物。在一种实施方案中,结构式(VID)的碳酸酯重复单元或结构式(X)的重复单元或结构式(VDI)的重复单元以及结构式(X)的重复单元包括衍生自结构式(I)的多环二羟基化合物的结构单元。这里使用的聚氨酯是包含具有结构式(XII)重复单元的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中0-R6-0是衍生自二羟基化合物或多羟基化合物的二价官能团;其中至少两个116各自独立地是衍生自结构式(I)的二羟基化合物的结构单元;并且其中"Q"是衍生自二异氰酸酯化合物的官能团,具有结构式(XIII)Q(NCO)2(XIII)其中Q包括具有2到28个碳原子的二价脂族官能团、具有4到15个碳原子的二价脂环族官能团、或具有6到15个碳原子的二价芳族官能团。二异氰酸酯合适的例子包括但不限于曱苯-2,6-二异氰酸酯、1,6-六亚曱基二异氰酸酯、4,4'-二苯曱撑二异氰酸酯、2,4'-二苯曱撑二异氰酸酯、1,3-苯撑二异氰酸酯、1,4-苯撑二异氰酸酯、曱苯-2,4-二异氰酸酯、以及上述两种或更多种二异氰酸酯化合物的组合。这里使用的包含环氧基的聚合物是具有结构式(XIV)结构的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R"是衍生自二羟基化合物的二价官能团;其中至少两个R"各自是衍生自结构式(I)的二羟基化合物的结构单元;以及其中"q"是2到大约20。在一种实施方案中,聚碳酸酯包括至少两个衍生自结构式(II)的二羟基化合物的结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>如上所述的聚合物可以是包含衍生自单个由结构式(I)代表的多环二羟基化合物的结构单元的均聚物或可以是包括衍生自结构式(I)代表的多环二羟基化合物的两个或更多个结构单元的共聚物或可以是包括衍生自结构式(I)代表的多环二羟基化合物的一个或多个结构单元和衍生自其它二羟基化合物的结构单元的共聚物。因此,在一种实施方案中该聚合物可以包含1mol。/。到大约100mol。/。的衍生自结构式(I)的多环二羟基化合物的115单元,在该范围内该数量可以是大于或等于大约5mol%,或更具体地说,大于或等于大约10mol%。同样在该范围内该数量可以是小于或等于大约80mol%,或更具体地说小于或等于大约50mol%。在一种实施方案中,可以用于与结构式(I)的多环二羟基化合物形成共聚物的二羟基化合物可以由结构式(xvm)代表<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R1Q包括结构式(K)的官能团其中Y1、Ai和八z如上所定义。在另一种实施方案中,该二羟基化合物包括通式(XDQ的双酚类化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中Ra以及Rb各自表示卣素原子或具有C广Cn)碳原子的脂族官能团并且可以是相同或不同的;r以及s各自独立地是0到4的整数;以及Zt表示结构式CXX)的基团其中Rh和RJ各自独立地表示氢原子或具有d-Cn)碳原子的脂族官能团或具有C3-Cu)碳原子的脂环族官能团以及RJ是具有d-do碳原子的二价脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>族官能团。可以用于与结构式(I)的多环二羟基化合物结合使用的合适的二羟基化合物的说明性但非限定性的例子包括但不限于以下物质间苯二酚、4-溴间苯二酚、氢醌、曱基氢醌、1,1-双-(4-羟基-3-曱基苯基)环己烷、2-苯基-3,3-双(4-羟苯基)苯并吡咯酮、丁香酚硅氧烷双酚、4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟苯基)曱烷、双(4-羟苯基)二苯基曱烷、双(4-羟苯基)-l-萘基曱烷、1,2-双(4-羟苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯乙烷、2-(4-羟苯基)-2-(3-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)苯基曱烷、2,2-双(4-轻基-3-溴苯基)丙烷、l,l-双(羟苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟苯基)环十二烷、反-2,3-双(4-羟苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟苯基)金刚烷、(a,a'-双(4-羟苯基)曱苯、双(4-羟苯基)乙腈、2,2-双(3-曱基4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基_4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-曱氧基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟苯基)乙烯、l,l-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯曱酮、3,3-双(4-羟苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)砜、9,9双(4-羟苯基)氟、2,7-二羟芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四曱基螺(双)二氢化茚("螺双二氬化茚双酚")、3,3-双(4-羟苯基)苯酞、2,6-二羟基二苯并-对-二氧芑、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二氢吩噁嗪、2,7-二羟基-9,10-二曱基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、和2,7-二羟基咔唑以及包括至少一种上述二羟基化合物的组合。该类型双酚化合物的具体例子可包括但不限于1,1-双(4-羟苯基)曱烷、1,1_双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷(下文中的"双酚A"或"BPA")、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)辛烷、1,1-双(4-羟苯基)丙烷、l,l-双(4-羟苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-曱基苯基)丙烷、和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包括至少一种上述二羟基化合物的组合。在一种实施方案中,使用的双酚化合物是双酚A。聚合物可以是支化聚合物,包括衍生自结构式(I)的二羟基化合物的结构单元的支化聚合物可以通过在聚合中加入支化剂来制备。支化剂包括包含至少三个选自以下官能团的多官能有机化合物羟基、羧基、羧酸酐、卣曱酰基以及上述官能团的混合物。具体例子包括但不限于偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酸三氯化物、三-对-羟基苯基乙烷、靛红-双-酚、三-酚TC(1,3,5-三((对-羟苯基)异丙基)苯)、三-酚-PA(4(4(l,l-双(对-羟基-苯基)-乙基)a,a-二曱基千基)酚)、4-氯曱酰邻苯二曱酸酐、苯均三酸、以及二苯曱酮四羧酸。所有类型的聚碳酸酯端基被认为在聚碳酸酯组合物中是有用的,条件是该端基不显著影响热塑性塑料组合物的所需性能。在一种具体实施方案中,聚合物是聚碳酸酯,其中聚碳酸酯是衍生自结构式(I)多环二羟基化合物的线性均聚物或包括衍生自结构式(I)的多环二幾基化合物的重复单元和衍生自双酚A的重复单元的共聚物。在一种实施方案中,聚碳酸酯可以具有大于或等于1.500的折射率;在另一种实施方案中聚碳酸酯可以具有大于或等于1.580的折射率;在又一种实施方案中,聚碳酸酯可以具有实际上大于或等于1.600的折射率。在一种实施方案中,聚碳酸酯可以具有大于或等于150。C的Tg;在另一种实施方案中,聚碳酸酯可以具有大于或等于180。C的Tg;在又一种实施方案中,聚碳酸酯可以具有大于或等于200。C的Tg。聚碳酸酯可以具有由凝胶渗透色语法测量的大约10,000到大约200,000的重均分子量,具体地说大约20,000到大约100,000的重均分子量。合适的聚碳酸酯、聚酯和共聚酯-碳酸酯可以通过例如界面聚合和熔融聚合的方法制备。虽然用于界面聚合的反应条件可以不同,一个示范性的方法通常包括将二元酚反应物溶解或分散在氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中、将所得混合物加入到合适的与水不混溶的溶剂介质中、以及将该反应物在合适的催化剂例如三乙胺或相转移催化剂存在下、在控制的PH条件例如大约8到大约IO的条件下与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括但不限于二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯和曱苯。合适的碳酸酯前体包括例如羰基卣化物例如碳酰溴或碳酰氯、或囟代曱酸酯例如二元酚的二卣曱酸酯(例如双酚A、氢醌等的双氯曱酸酯)或二元醇的二卣曱酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卣曱酸酯)或酯(例如二曱基水杨酸酯(bMSC))或碳酸二苯酯(DPC)。也可以使用包括至少一种上述类型碳酸酯前体的组合。所形成的聚合物可以具有凝胶渗透色i普法测量的10,000到大约200,000的重均分子量(Mw),或更具体地说,大约20,000到大约100,000的重均分子量。聚合中还可以包括链终止剂(也称为封端剂)。链终止剂限制了分子量增长速率,因此控制了聚碳酸酯的分子量。链终止剂可以是单酚类化合物、单羧酸氯化物和单氯曱酸酯中的至少一种。例如合适的作为链终止剂的单酚类化合物包括单环酚,例如苯酚、Q-C22烷基取代酚、对枯基酚、对叔丁基酚、羟基二苯基;以及二酚的单醚、例如对曱氧基苯酚。烷基取代酚包括具有8到9个碳原子支链烷基取代基的取代酚。单酚UV吸收剂可以用作封端剂,该类化合物包括4-取代-2-羟基二苯曱酮和它们的衍生物、芳基水杨酸酯、二酚的单酯例如间苯二酚单苯曱酸酯、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物、2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三。秦和它们的衍生物。具体地,单酚链终止剂包括苯酚、对-枯基苯酚和间苯二酚单苯曱酸酯。单羧酸氯化物也适合作为链链终止剂,这包括单环单羧酸氯化物例如苯曱酰氯、CrC22烷基取代的苯曱酰氯、曱苯酰氯化物、卣素取代的苯曱酰氯、溴苯曱酰基氯化物、肉桂酰基氯化物、4-桥亚曱基四氢化邻苯二曱酰胺苯曱酰(nadimidobenzoyl)氯化物、以及它们的混合物;多环、单羧酸氯化物例如偏苯三酸酐氯化物和萘曱酰氯;以及单环和多环单羧酸氯化物的混合物。具有高达22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是适合的。脂族单羧酸的官能化氯化物,例如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯化物也是适合的。同样适合的还有单氯曱酸酯,包括单环、单氯曱酸酯例如苯基氯曱酸酯、烷基取代的苯基氯曱酸酯、对枯基苯基氯曱酸酯、曱苯氯曱酸酯以及它们的混合物。可以使用的相转移催化剂是结构式(Rg)4Y^X的催化剂,其中每个Rg相同或不同,是具有1到IO个碳原子的烷基;Y是氮或磷原子;X是卤素原子或具有1到8个碳原子的脂族官能团或具有6到188个碳原子的芳族官能团。适合的相转移催化剂包括例如[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、和CH3[CH3(CH2)2]3NX、其中X是氯、溴、具有1到8个碳原子的脂族官能团、或具有6到188个碳原子的芳族官能团。有效量的相转移催化剂可以是大约0.1到大约10wt%,基于光气化混合物中双酚的重量。在另一种实施方案中,有效量的相转移催化剂可以是大约0.5到大约2wt。/。,基于光气化混合物中双酚的重量。可选择地,可以用熔融方法来制备聚碳酸酯。通常在熔融聚合方法中,聚碳酸酯可以在熔融状态通过二羟基反应物(s)和例如碳酸二苯酯、二曱基水杨酸酯或它们组合的碳酸二芳基酯的共-反应制备,该反应是在酯交换催化剂的存在下在班伯里密炼机、双螺杆挤出机等中以形成均匀的分散体。挥发性一元酚通过蒸馏从熔融反应物中除去并且聚合物作为熔融残留物被分离。能够影响酯和多环二羟基化合物二者反应的酯交换催化剂可以包含单个化合物或化合物混合物并且可以与一种或多种助催化剂结合使用,助催化剂是例如季铵盐或季磷鐵盐。适合的酯交换催化剂包括但不限于碱金属氢氧化物,例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、以及它们的混合物;磁<土金属氢氧化物,例如氢氧化钙、氢氧化钡、以及它们的混合物;碱金属的羧酸盐,例如乙酸锂、苯曱酸钠以及十二烷二酸二钾(dodecanedioatedipotassium);碱土金属的羧酸盐,例如苯曱酸4丐、己二酸钙和乙酸钡;多羧酸的盐,例如乙二胺四羧酸四钠和乙二胺四羧酸镁二钠以及非挥发性酸的盐,例如,碱土金属的磷酸盐、碱金属的磷酸盐、碱土金属的磷酸盐、碱金属的疏酸盐、碱土金属的硫酸盐、碱金属的金属含氧酸盐、和碱土金属的金属含氧酸盐。非挥发性酸的盐的具体例子包括NaH2P03、NaH2P04、Na2H2P03、KH2P04、CsH2P04、CsH2P04、Cs2H2P04、Na2S04、NaHS04、NaSb03、LiSb03、KSb03、Mg(Sb03)2、Na2Ge03、K2Ge03K2Ge03、Li2Ge03、MgGe03、Mg2Ge04以及它们的混合物。这里使用的术语"非挥发性酸"意思指用于制备催化剂的酸在熔融聚合条件下没有显著的蒸气压。非挥发性酸的例子包括亚磷酸、磷酸、疏酸以及金属"含氧酸"例如锗、锑、铌等的含氧酸。如上记载,熔融聚合可以使用助催化剂。典型地,助催化剂是季铵盐或季膦盐并且用量相当于所用熔融聚合催化剂摩尔量的大约10至大约250倍。催化剂和助催化剂可以同时被加入到反应混合物中,或者催化剂和助催化剂也可以在聚合反应的不同阶段分开地加入。当活化碳酸酯前体(即反应比碳酸二苯酯快的碳酸酯前体)例如bMSC被用于制备这里描述的聚碳酸酯、聚酯和共聚酯碳酸酯聚合物时,这些聚合物与使用其它熔融或界面方法制备的类似聚合物相比可以包含某些物理差别。例如,此类聚合物典型地包含一些类型的内部水杨酸曱酯"扭结(kink)"结构例如如下所示,和一定量的端帽(endcap)结构表现出使用了bMSC,如结构式(XXI)、结构式(XXII)和结构式(XXIII)所代表的单元所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(XXI)聚.(XXIII)(XXII)共聚酯-聚碳酸酯也可以通过界面聚合制备。可以使用酸的活性衍生物,例如相应酰基卣,尤其是酸的二氯化物和酸的二溴化物而不使用该二羧酸本身。因此,例如可以使用间苯二酰氯、对苯二曱酸二氯化物和它们的混合物而不使用间苯二酸、对苯二曱酸或它们的混合物。聚氨酯可以通过结构式(i)的二羟基化合物与结构式(xni)的二异氰酸酯化合物反应制备q(nco)2(xm)其中q包括具有2至28个碳原子的二价脂族基、具有4至15个碳原子的二价脂环族基或具有6至15个碳原子的二价芳族基。该反应可以在催化剂例如重氮双环[2.2.2]辛烷(DABCO)的存在下按照现有技术已知的方式进行。包含环氧基的聚合物的制备可以包括通过结构式(I)的二羟基化合物与表氯醇在碱存在下反应以形成二缩水甘油醚,和聚合该二缩水甘油醚化合物以提供结构式(XIV)的包含环氧基的聚合物。该反应可以通过现有技术已知的方法进行。除如上所述的聚合物之外,也可以使用这些聚合物与其它热塑性聚合物的组合,例如如下组合聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酰胺、聚酯、其它聚碳酸酯;共聚酯-聚碳酸酯、烯烃聚合物例如ABS、聚苯乙烯、聚乙烯;聚硅氧烷、聚硅烷和聚砜。这里使用的"组合"包括所有混合物、共混物和合金。在某些实施方案中,一种或多种附加的聚合物可以以小于或等于40wt%、或更具体地说小于或等于35wt%、或更更具体地说小于或等于大约30wt。/。的量存在,基于聚合物组合物的总重量。除聚碳酸酯之外,热塑性组合物可以包括通常加入该类热塑性组合物的各种添加剂,条件是优选那些不会对热塑性组合物的所需性能造成不利影响的添加剂。可以j吏用添加剂的混合物。此类添加剂可以在形成组合物的各组分的混和过程中的合适时间混入。示范性的添加剂包括如下材料填料或增强剂、热稳定剂、辐射稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线稳定剂、增塑剂、视觉效应增强器、增充剂、抗静电剂、催化剂猝灭剂、脱模剂、阻燃剂、红外防护剂、增白剂、发泡剂、抗滴剂、抗沖改性剂和加工助剂。可以加入聚合物组合物的不同添加剂典型地是通常被使用和本领域技术人员已知的。合适的填料或增强剂包括例如硅酸盐和硅石粉末如硅酸铝(莫来石),合成的硅酸4丐,硅酸锆,熔凝硅石,结晶硅石,石墨,天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉末,硼-硅酸盐粉末等;氧化物如Ti02,氧化铝,氧化镁等;硫酸钙(作为其无水物,二水合物或三水合物);碳酸钙如白垩,石灰石,大理石,合成沉淀的碳酸钩等;滑石,包括纤维状的,模块的(modular),针形,层状滑石等;硅灰石;表面处理的硅灰石;玻璃球如中空和实心玻璃球,硅酸盐球,空心煤胞,铝硅酸盐(armospheres)等;高岭土,包括硬高岭土,软高岭土,煅烧高岭土,包含本领域已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土等;单晶纤维或"晶须"如碳化硅,氧化铝,碳化硼,铁,镍,铜等;纤维(包括连续的和切断的纤维)如石棉,碳纤维,玻璃纤维,如E,A,C,ECR,R,S,D,或NE玻璃等;硫化物如硫化钼,硫化锌等;钡化合物如钛酸钡,铁酸钡,硫酸钡,重晶石等;金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝,青铜,锌,铜和镍等;薄片的填料如玻璃片,薄片碳化硅,二硼化铝,铝薄片,钢薄片等;纤维填料,例如,短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和碌^酸钓半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些;天然填料和增强材料,如通过粉碎木材获得的木屑,纤维状产品如纤维素,棉花,剑麻,黄麻,淀粉,软木粉,木质素,花生壳,玉米,稻谷外壳等;有机填料如聚四氟乙烯;增强的有机纤维状填料,由能够形成纤维的有机聚合物形成,所述有机聚合物如聚(醚酮),聚酰亚胺,聚苯并噁唑,聚(亚苯基疏化物),聚酯,聚乙烯,芳族聚酰胺,芳族聚酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚四氟乙烯,丙烯酸类树脂,聚(乙烯醇)等;以及其它填料和增强剂如云母,粘土,长石,烟灰,惰性硅酸盐微球,石英,石英岩,珍珠岩,硅藻石,硅藻土,碳黑等,或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。可用金属材料层涂布填料和增强剂,以促进导电,或者用硅烷表面处理,以改进粘合性和与聚合物基体树脂的分散。另外,该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供,且可以单独地或者与其它类型纤维通过以下例举的方法组合地使用共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构,或纤维制造
技术领域
的技术人员已知的其他方法。合适的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺玻璃纤维或类似物。纤维状填料可以以下列形式来提供,例如,粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物,如0-90度织物等;无纺纤维增强材4+,例如连续原丝片(continuousstrandmat)、短切原丝片(choppedstrandmat)、绢纱(tissue)、纸和毛趕等;或者三维增强材料如编带(braids)。合适的热稳定剂添加剂包括例如有机亚磷酸酯例如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二曱基苯基)亚磷酸酯、三-(混合单和二-壬基苯基)亚磷酸酯等等;膦酸酯例如二曱基苯基膦酸酯等等、磷酸酯例如磷酸三曱酯等等,或包括至少一种上述热稳定剂的组合。可以使用的抗氧化剂的非限定性的例子包括三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯;3,9-二(2,4-二-叔-丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷螺[5.5]十一烷;3,9二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷螺[5.5]十一烷;三(对-壬基苯基)亚磷酸酯;2,2',2"-氮川[三乙基-三[3,3',5,5'-四-叔丁基-l,l'-联苯基-2'-二基]亚磷酸酯];3,9-二硬脂酰氧-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷螺[5.5]十一烷;亚磷酸二月桂酯;3,9-二[2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基]-2,4,8,10-四氧杂一3,9-二磷螺[5.5]十一烷;四(2,4-二-叔-丁基苯基)-4,4'-双(二苯撑)亚膦酸酯;二硬脂基二亚磷酸季戊四醇酯;二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯;2,4,6-三-叔-丁基苯基-2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇亚磷酸酯;三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯;四(2,4-二-叔-丁基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯;(2,4,6-三-叔-丁基苯基)-2-丁基-2-乙基-l,3-丙烷二醇亚磷酸酯;三异癸基亚磷酸酯;以及包含至少一种上述亚磷酸酯的混合物。可以使用的紫外线稳定剂的非限定性的例子包括2-(2'-羟苯基)-苯并三唑、例如5'-曱基-;3',5,5'-二-叔丁基-;5'-叔丁基-;5'-(l,l,3,3-四曱基丁基)-;5-氯-3',5'-二-叔丁基-;5-氯-3'-叔丁基-5'-甲基-;3'-仲丁基-5'-叔丁基-;3'-a-曱基千基-5'-曱基;3'-a-曱基千基-5'-曱基-5-氯-;4'-羟基-;4'-曱氧基-;4'画辛氧基-;3',5'-二-叔戊基-;3'-曱基-5'-曱氧曱酰乙基-;5-氯-3',5'-二-叔戊基-衍生物;以及Tinuvin⑧234(可由CibaSpecialtyChemicals获得)。同样合适的有2,4-双-(2'-羟苯基)-6-烷基-s-三。秦,例如6-乙基-;6-十七烷基-或6-十一基-衍生物。2-羟基二苯曱酮,例如4-羟基-;4-曱氧基-;4-辛氧基;4-癸氧基-;4-十二烷氧基-;4-千氧基-;4,2',4'-三羟基;2,2',4,4'-四羟基-或2'-羟基一4,4'-二曱氧基-衍生物。1,3-双-(2'-羟基苯曱酰基)-苯、例如1,3-双-(2'-羟基-4'-己氧基-苯曱酰基)-苯;1,3-双-(2'-羟基-4'-辛基氧基-苯曱酰基)-苯或1,3-双-(2'-羟基-4'-十二烷氧基苯曱酰)-苯也可以使用。同样可以使用任选取代的苯曱酸的酯,例如苯基水杨酸酯;辛基苯基水杨酸酯;二苯曱酰间苯二酚;双_(4-叔丁基苯曱酰)-间苯二酚;苯曱酰间苯二酚;3,5-二-叔丁基-4-轻基苯曱酸-2,4-二-叔丁基苯基酯或-十八烷基酯或-2-曱基-4,6-二-叔丁基酯。同样可以使用丙烯酸酯,例如a-氰基-P,(3-二苯基丙烯酸-乙酯或异辛基酯、a-羰基曱氧基-肉桂酸曱酯、a-氰基-P-曱基-对-曱氧基肉桂酸曱酯或-丁基酯或N(P-曱氧曱酰乙烯基)-2-曱基-二氢吲哚。草酸二酰胺,例如4,4'-二-辛基氧基-N,N,-草酰二苯胺;2,2'-二-辛基氧基-5,5'-二-叔丁基-N,N,-草酰二苯胺;2,2'-二-十二烷氧基-5,5-二-叔丁基-N,N,-草酰二苯胺;2-乙氧基-2'-乙基-N,N,-草酰二苯胺;N,N'-双-(3-二曱基-胺基丙基)-草酰胺;2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基N,N'-草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基-N,N'-草酰二苯胺的混合物;或邻-和对-曱氧基-以及邻-和对-乙氧基-双取代的N,N'-草酰二苯胺的混合物也适合作为UV稳定剂。在一种实施方案中,用于本组合物的紫外线吸收剂是2-(2-羟基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2-羟基-3,5-二-叔-戊基苯基)-2H-苯并三唑;2-[2-羟基-3,5-二-(a,a-二曱基苄基)苯基]-2H-苯并三唑;2-(2-羟基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-羟基-4-辛氧基二苯曱酮;镍双(邻-乙基3,5-二-叔丁基-4-羟基节基膦酸酯);2,4-二羟基二苯曱S同;2-(2-羟基-3-叔丁基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑;镍丁胺与2,2'-硫代双(4-叔-丁基苯酚)的配合物;2-乙氧基-2'-乙基N,N'-草酰二苯胺;2-乙氧基-2'-乙基-5,5'-二叔-丁基N,N'-草酰二苯胺或其混合物。也可以使用增塑剂、润滑剂、和/或脱模剂添加剂。在这类材料中存在相当大的重叠,它包括例如苯二曱酸酯例如二辛基-4,5-环氧基-六氢邻苯二曱酸酯;三-(辛氧基羰乙基)异氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;二或多官能芳族磷酸酯例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯;聚a-烯烃;环氧化大豆油;聚硅氧烷、包括硅油;S旨,例如脂肪酸酯例如烷基硬脂基酯,例如硬脂酸曱酯;硬脂基硬脂酸酯和季戊四醇四硬脂酸酯。硬脂酸曱酯和亲水性和疏水性非离子型表面活性剂(包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物)的混合物,例如硬脂酸曱酯和聚乙烯-聚丙二醇共聚物在合适的溶剂中的混合物;蜡例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等等。-f见觉效应改进剂,有时纟皮称为i见觉效应添加剂或颜料可以以包封形式、未包封形式存在或层压到包含聚合物树脂的制品上。视觉效应添加剂的非限定性的例子是铝、金、银、铜、镍、钛、不锈钢、硫化镍、硫化钴、疏化锰、金属氧化物、白云母、黑云母、珍珠云母、合成云母、涂有二氧化钛的云母、金属涂层的玻璃片和着色剂,包括但不限于芘红。视觉效应添加剂可以具有高或低的长宽比并且可以包含大于1个平面。可以使用染料例如溶剂蓝35、溶剂蓝36、分散紫罗兰26、溶剂绿3、Anaplast橘色LFP、芘红和Morplas红36。也可以4吏用荧光染料,包括「{旦不限于PermanentPinkR(色指数颜料红181,Clariant公司制造)、HostasolRed5B(色指数#_73300、指数溶剂黄160:1,拜耳公司公司制造)。可以使用颜料例如二氧化钛、硫化锌、炭黑、铬酸钴、钛酸钴、硫化镉、氧化铁、磺基硅酸铝钠、磺基硅酸钠、铬锑钛金红石、镍锑钛金红石、和氧化锌。包封形式的视觉效应添加剂通常包含视觉效应材料例如高长宽比的材料例如聚合物包封的薄铝片,该包封的视觉效应添加剂为珠粒状。术语"抗静电剂"指可以加工进入聚合物树脂和/或喷涂在材料或制品之上以改进导电性和整个物理性能的单体的、低聚或聚合物材料。单体的抗静电剂的例子包括单硬脂酸甘油酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬酯酸酯、乙氧化胺、伯胺、仲胺和叔胺、乙氧基化醇、烷基硫酸酯、烷基芳基疏酸酯、烷基磷酸酯、烷基胺硫酸酯、烷基磺酸盐例如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等、季铵盐、季铵树脂、咪唑啉衍生物、脱水山梨糖醇酯、乙醇酰胺、甜菜碱等等,或包括至少一种上述单体抗静电剂的组合。示范性的聚合物抗静电剂包括某些聚酯酰胺、聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯,每个包含聚氧化烯单元,其可以是聚亚烷基二醇官能团,例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚曱基二醇。这些聚合物抗静电剂是市场上可买到的,例如Pelestat6321(Sanyo)、PebaxTMH1657(Atofma)、和IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)。其它可以用作抗静电剂的聚合物材料是固有的导电聚合物例如聚苯胺(市场上可买到,例如购自Panipol的PANIPOLEB)、聚吡咯和聚噢吩(可购自Bayer),其在高温熔融加工后保留了一些它们的固有导电性。在一种实施方案中,碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或上述的任何结合可以用于包含化学抗静电剂的聚合物树脂使组合物具有静电耗散性。脱模剂组分的非限定性的例子包括长链脂族酸酯和醇类例如季戊四醇、格尔伯特(guerbet)醇、长链酮、硅氧烷、a-烯烃聚合物、长链烷烃和具有15到600个碳原子的烃。可以使用的阻燃剂的非限定性的例子包括二苯基砜磺酸钾、全氟链烷烃磺酸盐和多元酚例如间苯二酚和双酚A的亚磷酸酯。热塑性组合物可以任选包含抗冲改性剂。抗沖改性剂可以以基于组合物总重量大约lwt。/。到大约30wt。/。的量被加入到热塑性组合物中。合适的抗冲改性剂包括那些包含多种不同橡胶状改性剂(例如接技或核壳橡胶)之一或两种或更多种这些改性剂结合的抗沖改性剂。抗沖改性剂的例子是丙烯酸类橡胶、ASA橡胶、二烯橡胶、有机硅氧烷橡胶、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡胶、曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡胶、苯乙烯丙烯腈共聚物和缩水甘油基酯抗沖改性剂。术语"丙烯酸类橡胶改性剂"指具有交联的或部分交联的(曱基)丙烯酸酯橡胶状核相的多级、核壳、共聚体改性剂,例如丙烯酸丁酯。与该交联的丙烯酸酯核相联的是丙烯酸类或苯乙烯类聚合物外壳,例如曱基丙烯酸曱酯或苯乙烯,它贯穿橡胶状的核相。少量其它单体例如丙烯腈或(曱基)丙烯腈引入聚合物壳内同样也可以提供合适的沖击改性剂。当形成外壳的单体在以前聚合的和交联的(曱基)丙烯酸酯橡胶相存在下聚合和交联时就得到了互穿网络。合适的抗沖改性剂是具有低于0°C、或更具体地说-4(TC到-8(TC橡胶组分的接技或核壳结构,由聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)或苯乙烯丙烯腈(SAN)接枝的聚烷基丙烯酸酯或聚烯烃组成。在一种实施方案中,橡胶含量是至少10wt%,或更具体地说大于40wt%,或更具体地40到75wt%。其它合适的抗沖改性剂是可购自Rohm&Haas的丁二烯核壳聚合物,例如ParaloidEXL2600。大多数合适的抗沖改性剂包含具有丁二烯基橡胶状核和由曱基丙烯酸曱酯单独或与苯乙烯结合聚合得到的第二级的两级聚合物。其它合适的橡胶是ABS型Blendex336和415,可由GESpecialtyChemicals购得。以上两种橡胶都是基于SBR橡胶抗冲改性剂聚合物。虽然描述了几种橡胶,但在市场上可以买到更多种类。只要抗冲改性剂不会对热塑性组合物的沖击性能和美感造成负面影响,任何橡胶都可以用作抗冲改性剂。可以使用的加工助剂的非限定性的例子包括Doverlube⑧FL-599(可购自DoverChemicalCorporation)、Polyoxyter(可购自PolychemAlloyInc)、GlycolubeP(可购自LonzaChemicalCompany),季戊四醇四硬脂酸酯、MetablenA-3000(可购自MitsubishiRayon)和新戊二醇二苯曱酸酯。辐射稳定剂也可以存在于热塑性组合物中,特别是,辐射稳定剂。合适的Y-辐射稳定剂包括二醇,例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、内消旋2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇和1,4-己二醇;脂环族醇类例如l,2-环戊二醇和1,2-环己二醇;支化无环的二醇例如2,3-二曱基-2,3-丁二醇(频哪醇)和多元醇,以及烷氧基取代的环状或非环的烷烃。具有不饱和点的烯醇也是有用的醇类,具体例子包括4-曱基-4-戊烯-2-醇、3-曱基-戊烯-3-醇、2-曱基-4-戊烯-2-醇、2,4-二曱基-4-戊烯-2-醇、和9-癸烯-l-醇。另一类合适的醇类是具有至少一个羟基取代的叔碳原子的叔醇,它们的例子包括2-曱基-2,4-戊二醇(已二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-曱基-2-丁酮和2-苯基-2-丁醇、和脂环族叔碳原子例如l-羟基-l-曱基-环己烷。另一类合适的醇类是羟曱基芳族烃,它具有附着于芳环上不饱和碳原子的饱和碳原子上的羟基取代基。轻基取代的饱和碳可以是羟曱基(-CH20H)或也可以是更复杂烃基团的构件,该更复杂烃基是例如(-CR^HOH)或(-CR,OH),其中R"是复杂或简单的烃。具体的羟基曱基芳族烃可以是二苯基曱醇、1,3-苯二曱醇、千醇、4-节氧基千醇和千基苄醇。具体的醇类是2-曱基-2,4-戊二醇(亦称已二醇)、聚乙二醇、聚丙二醇。当需要泡沫体时,可以将发泡剂加入到热塑性组合物中。合适的发泡剂包括例如低沸点的卣代烃;可生成二氧化碳的物质;在室温下为固体并且当被加热到高于其分解温度的温度后生成例如氮、二氧化碳、氨气等气体的发泡剂,例如偶氮二曱酰胺、偶氮二曱酰胺的金属盐、4,4'氧双(苯磺酰肼)、碳酸氢钠、碳酸铵等、或包括至少一种上述发泡剂的组合。也可以使用抗滴剂,例如形成原纤维或非形成原纤维的氟聚合物,例如聚四氟乙烯(PTFE)。抗滴剂可以被如上所述的坚硬共聚物例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封。包封在SAN内的PTFE被称为TSAN。包封的氟聚合物可以通过在氟聚合物存在下聚合包封聚合物来制备,例如水性分散体。与PTFE相比TSAN可以具有显著优点,因为TSAN可以更容易地分散在组合物中。合适的TSAN可以包含例如大约50wt%PTFE和大约50wt%SAN,基于包封的氟聚合物的总重量。SAN可以包含例如大约75wt%苯乙烯和大约25wt。/。丙烯腈,基于共聚物的总重量。可替换地,氟聚合物可以以某种方式与第二聚合物例如芳族聚碳酸酯或SAN预混合以形成用作抗滴剂的聚集体材料。两种方法都可以用来生成包封的氟聚合物。热塑性组合物可以通过现有技术中可利用的方法来制备,例如,在一种实施方案中,以一种进行方式,粉末聚合物和/或其它任选的组分首先在Henschd高速混合器中被混合。包括但不限于手工搅拌的其它低剪切工艺也可以实现该混合。共混物然后经由进料斗被输送给双螺杆挤出机的进料口。可替换地,一种或多种组分可以通过在进料口和/或在下游通过边进料口(sidestuffer)直接进料给挤出机被引入组合物。这些添加剂也可以与所需聚合物复合成母料进料给挤出机。挤出机通常在高于使组合物流动的温度下操作。挤出物紧接着在水浴中被骤冷和制粒。这样制备的粒料当剪切挤出物时可以成为所需的四分之一英寸长或更少。这些粒料可以用于后续的模塑、成型或成形。还提供包括聚碳酸酯组合物的成型、成形或模塑的制品。聚碳酸酯组合物可以通过各种方法例如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成形被模塑成有用的成形制品,以形成例如计算机和商用机器外壳(例如用于监视器的外壳)、手持电子设备外壳(例如用于手机、接线盒的外壳)、以及照明灯具部件、装璜、家用器具、屋顶、温室、日光房间、游泳池外壳和汽车用途的成形制品(例如用于汽车车头灯的前方光外壳)。本发明将根据下列非限定性的实施例进行更详细地说明。实施例除非另有说明,这里描述的全部起始原料以及产品的质子核磁共振谱是使用300兆赫布鲁克尔(Bruker)核磁共振波谱仪使用氮化氯仿或Cd6-二曱亚砜作为溶剂测量的。化合物进一步地通过液相色语仪-质语仪(LC-MS)系统被表征,包括液相色镨仪和QuattroUltimaPt质谱仪。液体色谱(LC)方法被用于确定产品化合物的转化率。一个长50米、内径4.6毫米、厚度5微米的XterraC18柱用于分析。柱温被维持在30。C。该柱用80:20的水和乙腈淋洗。在该柱中样品的流速被维持在1.00毫升每分钟(ml/min)并且注入样品的量是5微升,总运行时间是23分钟。实施例1该实施例提供一种用于制备曱基-4,4'-双(4-羟基-苯基)-2,6-二苯基-环己烷-1,l-二羧酸酯(结构式(I))的方法。该方法包括如下所述的3个步骤。步骤A:二亚千基丙酮(结构式(IV))的制备向氢氧化钠水溶液(一升水中200克(g))加入乙醇(1.6升;纯度大于95°/。),所形成的混合物被搅拌均匀。含有丙酮(29g)和苯曱醛(106g)的另一混合物在搅拌下加入到该溶液中,观察到黄色沉淀物。搅拌持续大约15分钟(min),随后另外的丙酮(29g)和苯曱醛(106g)被加入并且混合物被继续搅拌45分钟。黄色沉淀物通过过滤被分离、水洗(2升)、和室温下干燥得到223g粗二亚千基丙酮。该化合物的熔点为104-106°C,该产品未经进一步提纯被用于下一步骤。步骤B:曱基-2,6-二苯基-环己烷-4-酮-1,l-二羧酸酯(结构式(VI))的制备。丙二酸二曱酯(58g)被加入到二亚千基丙酮(93.6g,如步骤A所制备)溶于无水曱醇(1.2升)的透明溶液并且所形成的反应混合物被搅拌均匀。在搅拌下向该反应混合物中加入5%曱醇钠溶液(20ml),几乎立刻观察到反应混合物的颜色由黄色变为橙色。在60。C继续搅拌4-6小时。反应混合物然后被冷却到室温,放置一夜。无色的白色沉淀物通过过滤被分离并且用冷曱醇洗涤得到大约11lg产品。滤液被浓缩到其体积的30%以回收12g第二批产物。联合产品(第一批产物+第二批产物)的熔点为135°C。该材料未经提纯被用于下一步骤。步骤C:曱基-4,4'-双(4-羟基-苯基)2,6-二苯基-环己烷-1,1-二羧酸酉旨(结构式(I))的制备。步骤B制备的曱基-2,6-二苯基-环己烷-4-S同-l,l-二羧酸酯(109.8g)、苯酚(141g)和间苯二酚(6.27g)的混合物在三颈瓶中被加热至60。C得到均匀溶液。干燥氯化氢气体吹扫反应混合物12小时并且温度维持在60°C。12小时后,反应混合物在2-3小时内达到室温,在该过程的结尾,反应瓶中观察到白色沉淀物。曱苯(200ml)被加入到反应混合物中,搅拌大约30分钟,所形成的混合物被过滤,获得的滤饼与1.5升曱苯和石油醚1:1的混合物一起研磨成粉末并且搅拌大约15分钟。固体被过滤和干燥得到黄饼,进一步将其悬浮在热水(500ml)中,搅拌大约5分钟并且再次过滤。得到的固体用异丙醇结晶得到晶状的白色曱基-4,4'-双(4-羟基-苯基)-2,6-二苯基-环己烷-1,l-二羧酸酯,产量为大约IOIg并且具有大于270。C的熔点。该固体溶于氖化氯仿并用NMR分析,得到的峰在S2.35-2.73(4H,m,CH2)、3.0-3.2(6H,s,OCH3)、3.25-3.75(2H,br-s,OH)、4.26-4,52(2H,m,CH),6.68-6.81(4H,dd,Ar-H)、6.97-7.07(4H,dd,Ar-H)、7.16-7.4(10H,m,Ar-H)。实施例2曱基-l-氰基-4,4'-双(4-羟基-苯基)2,6-二苯基-环己烷-l-羧酸酯(结构式(I))的制备。步骤I:氰基乙基醋酸酯(13.3g)和Triton-B(千基三乙基铵氢氧化物);20-22滴)被加入到二亚千基丙酮(25.0g;如上述实施例1步骤A制备)在无水乙醇(200cc)的悬浮液,所形成的混合物被搅拌均匀,得到透明溶液,然后立刻变为稠的白色沉淀物。乙醇(150cc)被加入到反应物质中并在0。C搅拌大约l-2小时。得到的无色的沉淀物通过过滤被分离、冷冻乙醇洗涤,得到22.3g熔点为大约133-138。C的曱基-l-氰基-2,6-二苯基-环己烷-4-S同-l,1-羧酸酯,该材料未经提纯被用于步骤II。该固体使用NMR(丙酮-D6)分析,相应的峰在S0.70-0.78(3H,t)、2.65-3.05(4H,m)、3.45-4.17(4H,m)、7.32-7.45(IOH,br-s)。步骤II:曱基-l-氰基-2,6-二苯基-环己烷-4-酮-l,l-羧酸酯(34.8g;如步骤I制备)、苯酚(47g)和间苯二酚(2.05g)的混合物在三颈瓶中被加热至60。C直到得到均匀溶液,干燥的氯化氢气体被通入该温度维持在60。C的反应混合物12小时,12小时后,反应混合物被降到室温,在此期间观察到白色沉淀物,曱苯(100ml)被加入到反应混合物中,反应混合物搅拌30分钟,形成的固体被过滤。固体滤饼与500ml曱苯和石油醚的1:1混合物一起研磨并且形成的混合物搅拌大约15分钟,混合物被过滤。干燥滤饼得到黄饼,其被进一步悬浮在热水(500ml,温度7(TC)中,搅拌大约15分钟并再次过滤。所形成的固体用异丙醇结晶得到36.3g熔点大于25(TC的晶状白色固体,该固体溶于氖化丙酮并使用NMR分析,相应的峰在S0.70-0.78(3H,t)、2.65-3.05(4H,m)、3.45-4.17(4H,m)、6.74-6.85(4H,dd)、7.05-7.15(4H,dd)、7.32-7.45(10H,br-s)、8.23(2H.br画s)。如上述实施例可以看出,结构式(I)的化合物可以按照实施例1和2被容易地制备出来。除非另有说明,以下实施例中的温度表示的是摄氏度(。C)。分子量表示的是数均(Mn)或重均(Mw)分子量,其是通过凝胶渗透色谱法使用在每毫升(ml)二氯曱烷(CH2Cl2)中包含大约1毫克(mg)产物共聚碳酸酯的浓度的聚合物溶液测量的。分子量如实施例那样是参考聚苯乙烯(PS)分子量标准物或聚碳酸酯(PC)标准物。共聚碳酸酯组合物通过NMR光谱分析进行测量。玻璃化转变温度(Tg)数值通过差示扫描量热法、使用PerkinElmerDSC7进行测量,Tg是基于"l/2Cp"(半厘泊)方法(等压热容)、使用20。C/分钟的加热匀变计算的。第二加热曲线被用于实际Tg测定。实施例3-6使用BPA和曱基-4,4-双(4-羟苯基)-2,6-二苯基环己烷-l,l-二羧酸酯制备共聚物的一般方法概述如下。熔融反应器通过酸洗、漂洗和用氮气干燥进行准备。在实施例l-3中,熔融反应器然后充入BPA、曱基-4,4-双(4-羟苯基)-2,6-二苯基环己烷-l,l-二羧酸酯、二曱基水杨酸酯(bMSC),实施例4中充入碳酸二苯酯(DPC),以及100微升氢氧化四曱基铵(TMAH)的水溶液和氢氧化钠(NaOH),数量为大约2.5xl(T5TMAH和2xl(^摩尔NaOH,基于BPA和曱基-4,4-双(4-轻苯基)-2,6-二苯基环己烷-l,l-二羧酸S旨(MBHDCD)的总摩尔数。反应物的量列于下面表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>熔融反应器用氮气吹扫以后,使用包括某些步骤的特定时间间隔的温度-压力状态来进行熔融聚合,步骤的数目、相应的时间、温度和压力列于下面的表2(实施例3和4)、表3(实施例5)和表4(实施例6)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>NA^无法得到表5中的结果表明,通过使用实施例3制备的多环二羟基芳香族化合物,得到了Tg大于150。C并且折射率为1.58的聚合物。这些实施例表明,多环二羟基化合物如以上讨论的那样可以非常容易地用于通过界面或熔融工艺来制备聚合物。另外,Tg和折射率数值表明该聚合物可以具有高温光学用途。实施例7二氯甲烷(250毫升(ml))、去离子水(250ml)、4,4-双-(4-羟苯基)-2,6-二苯基-环己烷-l,l-二羧酸二曱酯(21.05克(g);0.039摩尔)、双酚A(8.95g;0.039摩尔)、对-枯基苯酚(0.S0g,0,0024摩尔)、以及三乙胺(O.Mml;0.0011摩尔)被装入装有机械搅拌、冷凝器以及苛性碱废气洗涤器的2L烧瓶。在强烈搅拌下,在以维持反应混合物的PH值在大约9到10的速度加入50wt%氢氧化钠溶液的同时,以l.Og/分钟的速度加入光气(12g,0.12摩尔)。加入光气结束后,反应混合物用氮气吹扫大约IO分钟以确保完全除去光气。停止搅拌,反应物质被相分离。在相界面上可以看见少量固体。包含产物聚合物的有机相被分离、用INHCl(lx500ml)洗,然后用DI水(3x500ml)洗。然后聚合物溶液在快速搅拌下被慢慢地输送给大约2L热水以煮掉二氯曱烷,得到的白色聚合物通过过滤被分离并在空气中、ll(TC下干燥一夜。干燥聚合物的GPC得出Mw=16659以及Mn-6758,使用聚碳酸酯标准物。聚合物的Tg=232。C。实施例8二氯曱烷(400ml)、去离子水(400ml)、4,4-双-(4-羟苯基)-2,6-二苯基-环己烷-l,l-二羧酸二甲酯(34.0g)、双酚A(14.15g)、以及曱基三丁基铵氯化物(70wt。/。水溶液0.2ml)被装入装有机械搅拌、冷凝器以及苛性碱废气洗涤器的2L烧瓶。在强烈搅拌下,在以维持反应混合物的PH值在大约6到7的速度加入50wt。/。氬氧化钠溶液的同时,以1.0g/分钟的速度加入光气(18g)。加入光气结束后,反应混合物用氮气吹扫并且反应混合物搅拌至所有固体消失。加入50wt。/。氢氧化钠溶液以维持PH值在大约7到8,然后加入三乙胺(大约O.lml)并且加入50wt%氢氧化钠溶液(根据需要)以维持pH值在大约9到10,直到检测不到氯曱酸酯。停止氮气吹扫,在加入50wt。/。氢氧化钠溶液以维持pH大约9到IO的同时,以lg/分钟的速度加入另外的光气(2g)。光气加入结束以后,批料用氮气吹扫大约IO分钟以确保完全除去光气。停止搅拌,批料被相分离,包含产物聚合物的有机相被分离、用INHC1(lx500ml)洗,然后用去离子水(3x500ml)洗。然后聚合物溶液在快速搅拌的情况下被慢慢地输送给大约2L热水以煮掉CH2C12,得到的白色聚合物通过过滤被分离并且在空气中、110。C下干燥一夜。干燥聚合物的GPC得出Mw=55473以及Mi^17080,使用聚碳酸酯标准物。聚合物的Tg=232°C。虽然为了示范阐明了典型的实施方案,但上述叙述不应被认为对本发明范围的限制,在不背离本发明精神和范围的基础上,本领域技术人员可以采取各种改变、调整和替换方案。权利要求1、一种具有结构式(I)的多环二羟基芳族化合物其中R1选自由以下组成的群组氰基官能团、硝基官能团、具有1到10个碳原子的脂族官能团、具有2到10个碳原子的脂族酯官能团、具有4到10个碳原子的脂环族酯官能团以及具有4到10个碳原子的芳族酯官能团;R2选自由以下组成的群组氰基官能团、硝基官能团、具有2到10个碳原子的脂族酯官能团、具有4到10个碳原子的脂环族酯官能团以及具有4到10个碳原子的芳族酯官能团;R3和R4,在每次出现时各自可以相同或不同,并且在每次出现时独立地是具有1到10个碳原子的脂族官能团或具有3到10个碳原子的脂环族官能团;″n″是0到4的整数,″m″是0到4的整数。2、权利要求1的多环二羟基芳族化合物,其具有结构式(II):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3、一种方法,包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>使丙酮与结构式(III)的化合物在第一催化剂存在下发生反应生成结构式(IV)的二亚千基丙酮,使结构式(IV)的二亚千基丙酮在第二催化剂存在下与结构式(V)的化合物反应生成结构式(VI)的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(V)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(vi);使结构式(vi)的化合物与结构式(vn)的化合物在酸催化剂和促进剂存在下反应生成结构式(i)的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(VII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(I)其中W选自由以下组成的群组氰基官能团、硝基官能团、具有l到IO个碳原子脂族官能团、具有2到IO个碳原子的脂族酯官能团、具有4到10个碳原子的脂环族酯官能团以及具有4到10个碳原子的芳族酯官能团;R"选自由以下组成的群组氰基官能团、硝基官能团、具有2到10个碳原子的脂族酯官能团、具有4到10个碳原子的脂环族酯官能团以及具有4到IO个碳原子的芳族酯官能团;W和R4,在每次出现时各自可以相同或不同,并且在每次出现时独立地是具有1到IO个碳原子的脂族官能团或具有3到10个碳原子的脂环族官能团;"n"是0到4的整数,"m"是0到4的整数。4、一种方法,包括使丙酮与结构式(XXIV)的苯曱醛在氢氧化钠存在下发生反应生成结构式(xxv)的二亚千基丙酮,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(XXIV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(XXV)使结构式(XXV)的二亚千基丙酮在曱醇钠的存在下与结构式(XXVI)的丙二酸二曱酯反应生成结构式(XXVn)的曱基-2,6-二苯基-环己烷-4-酮-l,l-二羧酸酯,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>使曱基-2,6-二苯基-环己烷-4-酮-l,l-二羧酸酯与结构式(XXVIII)的苯酚在酸催化剂和促进剂存在下反应生成结构式(II)的曱基-4,4'-双(4-羟基-苯基)-2,6-二苯基-环己烷-l,l-二羧酸酯,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>5、一种聚合物,包括衍生自权利要求1或2所述的多环二羟基化合物的结构单元。6、如权利要求5所述的聚合物,其中该聚合物是包括结构式(VIII)的碳酸酯结构单元的聚碳酸酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(vm);其中115基团总数的至少大约60%是芳族官能团并且其余是脂族、脂环族或芳族官能团,并且进一步地其中至少两个R5基团是衍生自结构式(I)的多环二羟基化合物的结构单元。7、如权利要求6所述的聚碳酸酯,包括大约1到大约100mol。/。衍生自结构式(I)的二羟基化合物的RS单元。8、如权利要求6所述的聚碳酸酯,进一步地包括衍生自双酚A的结构单元和至少一种具有结构式(XXI)、结构式(XXII)或结构式(XXIII)的结构单<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(XXIII)。9、一种用于制备聚合物的方法,包括聚合权利要求1或2的多环二羟基化合物。10、一种制品,包括权利要求5-8任一项所述的聚合物。全文摘要一种具有结构式(I)的二羟基芳族化合物,其中R<sup>1</sup>选自由以下组成的群组氰基官能团、硝基官能团、具有1到10个碳原子的脂族官能团、具有2到10个碳原子的脂族酯官能团、具有4到10个碳原子的脂环族酯官能团和具有4到10个碳原子的芳族酯官能团;R<sup>2</sup>选自由以下组成的群组氰基官能团、硝基官能团、具有2到10个碳原子的脂族酯官能团、具有4到10个碳原子的脂环族酯官能团和具有4到10个碳原子的芳族酯官能团;R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>在每次出现时,各自可以相同或不同,并且在每次出现时独立地是具有1到10个碳原子的脂族官能团或具有3到10个碳原子的脂环族官能团,“n”是0到4的整数,“m”是0到4的整数。还描述了使用该结构式(I)的二羟基化合物制备的聚合物,制备该聚合物的方法以及包括该聚合物的组合物。文档编号C08G63/64GK101351439SQ200680050153公开日2009年1月21日申请日期2006年10月23日优先权日2005年10月28日发明者A·S·雷德哈克里什纳,拉文德拉·V·辛格,简·H·坎普斯,简-普卢恩·伦斯,蒂莱克·T·拉杰,詹姆斯·A·马胡德申请人:通用电气公司
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