聚亚芳基醚组合物及其制备方法

专利名称：：聚亚芳基醚组合物及其制备方法聚亚芳基醚组合物及其制备方法
背景技术：
：本发明涉及聚亚芳基醚组合物，更具体地，涉及能够被鉴别的聚亚芳基醚组合物。聚亚芳基醚树脂，如聚苯醚(PPE)树脂由于其水解稳定性、高尺寸稳定性、韧性、热稳定性和介电性能是一类极其有用的高性能热塑性塑料。这些性质的独特结合使得聚亚芳基醚类组合物适合于宽广范围的应用，这是本领域众所周知的。例如，聚亚芳基醚共混物广泛用于汽车部件、电器零件、办公设备等领域。随着聚亚芳基醚树脂的商业成功，对良好建立的和标注商标的(well-establishedandbranded)聚亚芳基醚树脂实施布支冒(misrepresenting)正变得普遍。由于许多伪造、模仿(knock-off)或仿制树脂与正品树脂相比在质量上是低于标准的(sub-standard),因此可以对良好建立和标注商标的材料的信誉，以及对购买这些伪造材料的消费者带来损害。例如，如上所述，在汽车部件中使用聚亚芳基醚共混物。这样，使用这些低于标准的材料可能会因这些汽车部件的失效而引起身体伤害或失去性命。因此，存在着对能够筒易鉴别的聚亚芳基醚树脂的需要。发明简述通过一种树脂组合物已经满足了上面讨论的需要，该组合物包括聚亚芳基醚；和pH敏感化合物，当该pH敏感化合物从树脂组合物中至少部分萃取出来并加入到碱性或酸性溶液时能够提供颜色变化。还公开了制备树脂组合物的方法。所述方法包括熔融混合聚亚芳基醚和pH敏感化合物，当该pH敏感化合物从树脂组合物中至少部分萃取出来并加入到碱性或酸性溶液时能够提供颜色变化。还公开了鉴别树脂组合物或制品的方法。所述方法包括用溶剂从树脂组合物或制品中至少部分萃取出pH敏感化合物，其中该树脂组合物或该制品包括聚亚芳基醚和pH敏感化合物；将含有萃取的pH敏感化合物的溶剂和酸性溶液或碱性溶液混合以形成观测混合物；以及观察该观测混合物以确定在观测混合物中是否发生预定的颜色变化。发明详述在本说明书和权利要求书中，将参照经定义具有下列含义的多个术语。单数形式"一个(a)"、"一个(an)"、和"该(the)"包括复数指示物，除非上下文另外清楚地指出。"任选的，，或"任选地，，意指随后所描述的事件或情况可以或者可以不发生，且该说明书包括其中该事件发生的情形和其中其不发生的情形。此处所用的"组合，，包括混合物、共聚物、反应产物、共混物、复合材料等等。在在整个说明书中提到术语"中性"、"碱性"和"酸性"溶液。中性溶液指pH为6-8的溶液，pH为7是完全中性的。石威性溶液指pH大于8的溶液。酸性溶液指pH小于6的溶液。另外，叙述相同特征的全部范围的端点是独立地可结合的且包括所述端点。与量词联用的^f'务饰语"约"包括所述的值并且具有上下文所述的意义(例如，包括与特定量的测量相关的误差程度)。在一种实施方式中，树脂组合物包括A)聚亚芳基醚，和B)pH敏感化合物，当该pH敏感化合物从树脂组合物中至少部分萃取出来并加入到碱性或酸性溶液时能够提供颜色变化。在一种实施方式中，该pH敏感化合物在高达约220。C的温度，更具体地在高达约280。C的温度，甚至更具体地在高达约320°C的温度是稳定的。在在整个说明书中使用的术语"稳定的"指化合物没有经历明显削弱化合物所期望的性质的显著的化学变化。例如，即使在与聚亚芳基醚熔融混合并从组合物中萃取出来之后，pH敏感化合物在暴露于酸性或碱性条件时仍能够变色。稳定性可以进一步通过本领域熟知的各种技术来验证，该技术包括但不限于差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TGA)。在下面更加详细讨论的一种实施方式中，组合物还包括聚(链烯基芳族化合物)。在另外的实施方式中，组合物包括聚酰胺。聚酰胺也称为尼龙，其特征在于存在重复的酰胺基团(-C(O)NH-)。聚酰胺树脂，以及它们的制备方法是本领域广为人知的。它们普遍在商业上可获得。例如，在如下美国专利中描述了聚亚芳基醚和聚酰胺的共混物Grant等人的4,732,938、Yates等人的4,859,739、Fujii等人的4,873,276、Lee等人的4,874,810、Grant等人的4,923,924、vanderMeer的4,960,825、Grant等人的4,963,620、vanderMeer的5,134,196、Lee的5,248,728、Gallucci的5,260,374、MarieLohmeijer等人的5,977,240、Landa的6,166,115、Silvi等人的6,171,523、Koevoets的6,469,093和6,486,255，以及美国专利申请公开Elkovitch等人的US2005/0038191Al和US2005/0038203Al。在另一些实施方式中，组合物包括聚烯烃。合适的聚烯烃包括，例如，均聚物和至少约80wt。/。的单元衍生自乙烯、丙烯、丁烯聚合的共聚物，或其混合物。聚烯烃均聚物的实例包括聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯。聚烯烃共聚物的实例包括乙蹄、丙烯、和丁烯相互之间的无规、接枝和嵌段共聚物，以及还包括高达20wt。/。衍生自C5-C1Ga-烯烃(不包括芳族a-烯烃)的单元。聚烯烃进一步包括上述均聚物和共聚物的共混物。例如，在Adedeji等人的美国专利6,495,630、6,545,080、6,627,701、6,660,794、6,815,491、6,855,767和6,861,472，以及Adedeji等人的美国专利申请公开US2005-0154130Al中描述了聚亚芳基醚和聚烯烃的共混物。在多种其他实施方式中，组合物还可以包括下面讨论的辅助添加剂和增强填料。本文使用的"聚亚芳基醚"包括多个式(I)的结构单元其中对于各结构单元，各Qi独立地为卣素、C!-Cu伯烷基或CVC!2仲烷基、d-d2氨基烷基、d-C!2羟基烷基、芳基、CrC12卣代烷基、C广C!2烃氧基，或至少两个碳原子分隔卤素和氧原子的CVd2卤代烃氧基；各Q2独立地为氢、卣素、C广d2伯烷基或C广d2仲烷基、CrC!2氨基烷基、d-C12羟基烷基、芳基、Crd2卣代烷基、d-C,2烃氧基，或至少两个碳原子分隔卤素和氧原子的Crd2卣代烃氧基。在一种实施方式中，各QM虫立地为Cm烷基或苯基，且各Q4虫立地为氢或曱基。聚亚芳基醚可以包括含氨基烷基于羟基的邻位。还常常存在的是二苯酚合苯醌(diphenoquinone)端基，通常得自于存在二苯酚合苯醌副产物的反应混合物。聚亚芳基醚可以为均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物、或嵌段共聚物的形式，以及包含前述至少一种的组合。例如，在一种实施方式中，聚亚芳基醚包括2,6-二曱基-1，4-亚苯基醚单元，任选与2,3，6-三曱基-1,4-亚苯基醚单元结合。通过氧化偶合单羟基芳族化合物例如2，6-二曱苯酚和/或2，3，6-三曱基苯酚可以制备聚亚芳基醚。对于该偶合通常采用催化剂体系；该催化剂体系可以含有重金属离子例如铜、锰或钴的离子，通常结合各种其他物质，例如仲胺、叔胺、N,N，-二烷基亚烷基二胺、卣化物，或上述两种或多种物质的组合。聚亚芳基醚可以用多官能团化合物如多元羧酸或下述化合物官能化，所述化合物的分子中既具有(a)碳-碳双键或碳-碳叁键，又具有(b)羧酸、酸酐、酰胺、酯、酰亚胺、氨基、环氧基、原酸酯、或羟基中的至少一种。这种多官能团化合物的实例包括马来酸、马来酸酐、富马酸和柠檬酸。在一种实施方式中，聚亚芳基醚封端的聚亚芳基醚。例如，末端羟基可以通过酰化反应用封端剂封端。所选择的理想封端剂是导致聚(亚芳基醚)活性降低的试剂，由此减少或防止高温处理期间聚合物链的交联以及凝胶或黑斑的形成。合适的封端剂包括例如水杨酸、氨茴酸或其取代衍生物的酯等；水杨酸酯，特别优选水杨基碳酸酯(salicyliccarbonate)和线性聚水杨酸酯。如这里所使用的，术语"水杨酸酯"包括羧基、羟基或两者都被酯化的化合物。合适的水杨酸酯包括，例如水杨酸芳基酯，例如水杨酸苯基酯、乙酰基水杨酸、水杨基碳酸酯以及聚水杨酸酯，包括线性聚水杨酸酯和环状化合物例如双水杨酸内酯和三水杨酸内酯。优选的封端试剂是水杨基碳酸酯和聚水杨酸酯，特别是线性聚水杨酸酯。在封端时，可以将聚(亚芳基醚)封端至任何所需程度，高达80%的，更优选高达约90%，进一步优选高达100%的羟基被封端。合适的封端聚(亚芳基醚)及其制备方法在White等人的美国专利No.4,760,118和Braat等人的美国专利No.6,306,978中有描述。还认为使用聚水杨酸酯对聚(亚芳基醚)进行封端能够减少聚(亚芳基醚)链中的氨基烷基端基的存在量。氨基烷基是在制备聚(亚芳基醚)的工艺中使用胺的氧化偶联反应的结果。位于聚(亚芳基醚)的末端轻基邻位的氨基烷基在高温下容易分解。认为该分解会导致伯或仲胺的再生以及醌的曱基化物端基的产生，其会进而产生2,6-二烷基-1-羟苯基端基。认为使用聚水杨酸酯对含有氨基烷基的聚(亚芳基醚)进行封端能够除去所述氨基，导致聚合物链的末端羟基被封端以及形成2-羟基-N，N-烷基苯扎明(alkylbenzamine)(水杨酰胺)。除去氨基和封端提供对高温更为稳定的聚(亚芳基醚)，从而在加工聚(亚芳基醚)时得到更少的降解产物，例如凝胶或黑点。按凝胶渗透色谱法测定，聚亚芳基醚可具有约3000至约40000克/摩尔(g/mol)的数均分子量和约5000至约80000g/mo1的重均分子量，凝胶色谱法采用40。C的单分散性聚苯乙烯标样一苯乙烯二乙烯基苯凝胶，且样品的浓度为每毫升氯仿l毫克。在25。C于氯仿中测量时，所述聚亚芳基醚或聚亚芳基醚的组合可具有约0.08至约0.50分升/克(dl/g)的最初特性粘度。在该范围内，该最初特性粘度可以为至少约0.10分升/克，或至少约0.30分升/克。同样在该范围内，该最初特性粘度可以为高达约0.46分升/克，或高达混合之前的特性粘度。最终特性粘度定义为聚亚芳基醚与组合物的其它组分熔融混合之后的特性粘度。本领域的技术人员理解，熔融混合之后聚亚芳基醚的粘度可以升高30%或更高。升高的百分数可根据100x(最终特性粘度-最初特性粘度)/最初特性粘度计算。聚亚芳基醚通常的用量为10~99.5%重量。在该范围内，聚亚芳基醚的用量可以大于或等于20wt%,或者更具体地，大于或等于30wt%。同样在该范围内，聚亚芳基醚的用量可以小于或等于90%重量，或者更具体地，小于或等于85%重量，或者甚至更具体地，小于或等于80%重量。wt。/。按组合物的总重量计。任选地，组合物可以包括聚(链烯基芳族化合物)。本文中使用的术语"聚(链烯基芳族化合物)"包括通过本领域已知的方法制备的聚合物，所述方法包括本体、悬浮和乳液聚合，所述聚(链烯基芳族化合物)包含至少25重量%的衍生自下式链烯基芳族单体的结构单元其中R'是氢、C!-Q烷基或卣素；三1是乙烯基、卣素或C广C8烷基；且p为0、1、2、3、4或5。更具体地，链烯基芳族单体包括苯乙烯、氯代苯乙烯和乙烯基曱苯。聚(链烯基芳族化合物)包括链烯基芳族单体的均聚物；链烯基芳族单体(例如苯乙烯)与一种或多种不同单体(例如丙烯腈、丁二烯、a-曱基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和马来酸酐)的无规共聚物；链烯基芳族单体和共轭二烯的未氢化和氢化嵌段共聚物；以及橡胶改性聚(链烯基芳族化合物)。当聚(链烯基芳族化合物)是链烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化或氢化的嵌段共聚物时，该共轭二烯单体可以为，例如1,3-丁二烯、2-曱基-1,3-丁二烯、2,3-二曱基-l，3-丁二烯、或1,3-戊二烯。聚(链烯基芳族化合物)和聚(共轭二烯)嵌段的排列可以是线型结构(例如，二嵌段、三嵌段、四嵌段共聚物)，或者具有或不具有支链的星形远嵌段结构(radialteleblockstmcture)。当聚(链烯基芳族化合物)是氢化嵌段共聚物时，聚(共轭二烯)嵌段可以是部分或全部氢化的，由此，在衍生自共轭二烯的脂族链部分还原了约10至100%的不饱和键。聚(链烯基芳族化合物)可以是部分氢化的，以选择性地还原侧链(而不是主链)的脂族双键。具体的未氢化嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物、和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。具体的氢化嵌段共聚物包括苯乙烯-(乙烯-丁烯)二嵌段共聚物、苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-(丁二烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物、部分和完全氢化的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。在Adedeji等人的美国专利6,855,767和6,872,777中还描述了合适的未氢化和氢化的嵌段共聚物。当聚(链烯基芳族化合物)是橡胶改性聚(链烯基芳族化合物)时，它可以包括(a)链烯基芳族化合物的均聚物，和(b)为与均聚物共混的形式、或在均聚物上接枝的形式、或其组合形式的橡胶改性剂，其中该橡胶改性剂可以是至少一种C4-C1()非芳族二烯单体如丁二烯或异戊二烯的聚合产物，以及其中该橡胶改性的聚(链烯基芳族化合物)包含约98-约70wt。/。链烯基芳族化合物单体的均聚物和约2-约30wt。/。橡胶改性剂，特别是约88-约94wt。/。链烯基芳族化合物单体的均聚物以及约6-约12wt。/。橡胶改性剂。这些橡胶改性聚苯乙烯是可购得的，例如出自GEPlastics的GEH1897，以及出自ChevronPhillipsChemicalCompany的EB6755或MA5350。在一种实施方式中，聚(链烯基芳族化合物)树脂选自橡胶改性聚苯乙烯、无规立构均聚苯乙烯、间同立构聚苯乙烯、链烯基芳族化合物和共轭二烯的嵌段共聚物、链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物，及其组合。在一种实施方式中，聚(链烯基芳族化合物)包括重均分子量为约50,000至约1，500，000原子质量单位的无规立构均聚苯乙烯。在一种实施方式中，聚(链烯基芳族化合物)包括重均分子量为约50,000至约1,500,000原子质量单位的橡胶改性聚苯乙烯。在一种实施方式中，聚(链烯基芳族化合物)包括丁二烯含量为约60wt。/。至约90wt。/。的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。在一种实施方式中，聚(链烯基芳族化合物)包括星形远嵌段苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。聚(链烯基芳族化合物)的立构规整性可以是无规立构或间同立构。在一种实施方式中，聚(链烯基芳族化合物)包括无规立构和间同立构均聚苯乙烯。合适的无规立构均聚苯乙烯是可购得的，例如，出自ChevronPhillipsChemicalCompany的EB3300,出自INEOSStyrenics的168M和168MO。合适的间同立构均聚苯乙烯可以根据以下美国专利中描述的方法制备Ishihara等人的5,189,125和5,252,693,Yamamoto等人的5,254,647，Tomotsu等人的5,272,229，以及Watanabe等人的5,294,685。在存在时，聚(链烯基芳族化合物)通常的用量为约10wt。/。至约70wt%。在该范围内，聚(链烯基芳族化合物)可以大于或等于约20wt%，更具体地，大于或等于约30wt。/。。同样在该范围内，聚(链烯基芳族化合物)小于或等于约65wt。/。，更具体地，小于或等于约60wt。/。。wt。/。基于组合物的总重计。加入碱性溶液或酸性溶液时改变颜色。在一种实施方式中，选择pH敏感化合物，且存在的量使得当组合物本身加入到相同的碱性溶液或酸性溶液中时，在组合物中观察不到颜色变化。在此实施方式中，只有在萃取pH敏感化合物并将萃取出的pH敏感化合物加入到该石威性溶液或酸性溶液时才观察到颜色变化。在另一实施方式中，选择pH敏感化合物，且存在的量使得当组合物本身加入到相同的碱性溶液或酸性溶液中时，在组合物中将观察到颜色变化。在一种实施方式中，pH敏感化合物显著影响制造的树脂组合物的颜色。在此实施方式中，可以调节其他着色剂的类型和含量制得具有期望颜色特性的树脂组合物。用于萃取pH敏感化合物的溶剂可以与碱性溶液或酸性溶液相同或不同，只要该pH敏感化合物至少部分溶于溶剂中。在一种实施方式中，该溶剂是聚亚芳基醚的不良溶剂。对于该实施方式，例如，合适溶剂包括具有3-IO个碳原子的酮，如丙酮、曱乙酮、曱基异丁基酮等，和它们的混合物；醚，如l，2-二曱氧基乙烷、四氢呋喃(THF)、1，4-二噁烷等，和它们的混合物；腈，如乙腈等；以及上述溶剂的混合物。在另一实施方式中，该溶剂是聚亚芳基醚的良溶剂。对于该实施方式，例如，合适溶剂包括芳烃如苯、曱苯、二曱苯等；氯代芳烃如氯苯、二氯苯等；和氯代脂肪烃如二氯曱烷(亚曱基氯)、三氯曱烷(氯仿)、四氯曱烷(四氯化碳)、二氯乙烷、三氯乙烷等；以及它们的混合物。可以选择在石威性条件下改变颜色的pHl文感组分(例如，酚酞和百里酚酞)或酸性条件下改变颜色的pH敏感组分(例如，溴百里酚蓝)。虽然各种酸或碱可以加入溶剂中制得酸性或碱性溶液，在一种实施方式中，选择易于鉴别的酸或碱，从而不需要专门的处理或测试装备。因此，使用所述组合物制备的粒料、模塑制品等可以在制造设备、仓库等处容易地进行鉴别。合适的碱包括产生pH大于8的溶液，更具体地pH大于10的溶液的碱。例如，合适的碱包括但不限于碳酸氢钠、四硼酸钠、碳酸钙、氧化镁、氨、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、和石灰，及其组合。碱性溶液通常为水溶液，但也可以使用在低级醇如曱醇和乙醇中的溶液。合适的酸包括产生pH小于6的溶液，更具体地pH小于或等于3的溶液的酸。例如，合适的酸包括但不限于乙酸、柠檬酸、硝酸、盐酸、硫酸、酒石酸、磷酸、明巩，及其组合。酸性溶液通常为水溶液，但也可以4吏用在低级醇如曱醇和乙醇中的溶液。在一种实施方式中，pH敏感化合物存在的量将不会有害地影响组合物的耐热性、流动性和其他机械性质，以至于使组合物不适合它们的预计用途。例如，pH敏感化合物通常的用量为约0.01wt。/。至约40wt%。在该范围内，pH每丈感化合物可以大于或等于约0.03wt%,或大于或等于0.1wt%，或大于或等于约0.15wt%。同样在该范围内，pH敏感化合物小于或等于约30wt%，或小于或等于约20wt%，或小于或等于约10wt%,或小于或等于约5wt%,或小于或等于约2wt%,或小于或等于lwt°/。，或小于或等于约0.75wt%,或小于或等于约0.5wt%。wt。/。基于组合物的总重计。pH壽文感化合物的量的选择可取决于多种可变因素，包括pH敏感化合物的特性，组合物中其他组分的类型和含量，以及在用于形成制品之前组合物是否和另外的组分共混。例如，在组合物预计在用于形成制品之前以与另一树脂共混的聚亚芳基醚浓缩物形式使用时，可以使用较高浓度的pH敏感化合物。在一种实施方式中，选择在中性pH下为无色的或在挤压时为无色的pH敏感化合物。pH敏感化合物没有颜色允许在不影响组合物颜色下鉴别该组合物。换言之，含有pH敏感化合物的组合物呈现组合物不含该pH敏感化合物时所呈现的任何颜色。由于树脂颜色可以是公司商标识别的关^fe部分，因此，可以有利地将pH敏感化合物掺入树脂中用于鉴别目的，而不会负面地影响树脂的颜色。在另一实施方式中，可以调节化合物本身的pH,使得pH敏感化合物可以与组合物的调色包(coloringpackage)共混，从而获得公司商标期望的颜色。一种实施方式是鉴别树脂组合物或制品的方法，包括用溶剂从树脂组合物或制品中至少部分萃取出pH敏感化合物，其中该树脂组合物或该制品包括聚亚芳基醚和pH敏感化合物；将含有萃取的pH敏感化合物的溶剂和酸性溶液或石成性溶液混合以形成观测混合物；以及观察该观测混合物以确定在观测混合物中是否发生预定的颜色变化。例如，可以将含有百里酚酞和具有至少约20平方厘米暴露表面的树脂样品在23°C浸入50毫升丙酮并搅拌30分钟。然后可以使用移液管移出丙酮等分试样(aliquot)(10毫升)并加入20毫升小瓶中，该小瓶顶部有白纸且含有5毫升pH为IO的氢氧化钠水溶液，使用EMDColorPhast*pH带指示。溶液的颜色的变化从无色变为粉红色，显示存在百里酚酞。特别是，在592纳米(百里酚酞44性形式的Xmax)下每厘米程长的吸光度(相对于纯溶剂加上含水碱)增加至少0.05吸光度单位，表明存在pH-敏感化合物，并由此鉴别组合物中含有的聚亚芳基醚。一种实施方式是鉴别树脂组合物或制品的方法，包括用溶剂从树脂组合物或制品中至少部分萃取出pH敏感化合物，其中该溶剂选自丙酮、四氢呋喃、曱乙酮、曱基异丁基酮、1,2-二曱氧基乙烷、乙腈、1，4-二噁烷，及其组合；以及其中该树脂组合物或该制品包括约10至约90wt。/。含2,6-二曱基_1，4-亚苯基醚单元的聚亚芳基醚；约10至约70wt。/。聚(链烯基芳族化合物)，该聚(链烯基芳族化合物)选自链烯基芳族单体的均聚物，链烯基芳族单体和一种或多种不同单体的无规共聚物，链烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化和氢化嵌段共聚物；橡胶改性聚(链烯基芳族化合物)，及其组合；和约0.01wt。/。至约lwt。/。的pH敏感化合物；其中该pH敏感化合物在pH敏感化合物至少部分从树脂组合物中萃取并加入到碱性或酸性溶液时能够提供颜色变化；其中该pH敏感化合物选自百里酚酞、酚酞、曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蕊、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、萏素黄R、胭脂靛，及其组合；将含有萃取的pH敏感化合物的溶剂和酸性溶液或石咸性溶液混合以形成观测混合物；以及7见察该^见测混合物以确定在观测混合物中是否发生预定的颜色变化。在一种实施方式中，pH敏感化合物随着pH的变化而改变颜色。也就是说，颜色的强度可以随pH改变，或者在不同的pH范围颜色本身可以不同。可以使用在不同pH范围改变颜色的多种pH敏感化合物。例如，从同时含有溴百里酚蓝(例如，在pH6.0和以下变为黄色，而在pH7.6和以上变为蓝色)和酚酞(在pH8.0和以下变为无色，而在pHIO和以上变为红色)的树脂中得到的萃取物将预期在溶液的pH从6.0变为10.0时由黄色变为蓝色到紫色。在另一实施方式中，使用两种不同的pH敏感化合物来得到相同的颜色，然后在加入酸或碱时区分它们的萃取物。在一种实施方式中，pH敏感化合物包括百里酚酞、酚酞，或其组合。具体的pH敏感化合物包括但不限于曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蔬、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、茜素黄R、胭脂靛，及其组合。合适的pH敏感化合物的选择可取决于几个因素。如果鉴别试验将在鉴别试验之后仍使用的模塑制品上进行，则应选择pH敏感化合物，使得与溶剂和碱性或酸性溶液的接触不会显著影响树脂所需的性质。例如，对碱性溶液稳定性极好的聚亚芳基醚/聚(链烯基芳族化合物)组合物而言，酚酞和百里酚酞是良好的选择，因为它们在石咸性溶液中改变颜色。如果可以进行破坏性试验(例如，在可替换的树脂粒料上)，将粒料部分或全部溶于溶剂中，则pH敏感化合物在其可见色形式中可具有较低的消光系数，或者在树脂中可以采用低浓度。为了避免处理组合物或模塑含有该组合物的制品时组合物的颜色发生变化，优选可以选择在约6至约8的pH范围之外改变颜色的pH敏感化合物，特别是因为组合物中的痕量杂质或添加剂可不经意地引发颜色变化。还可以考虑pH敏感化合物的热稳定性。候选的pH敏感化合物的热稳定性可以通过热重分析法(TGA)或差示扫描量热法(DSC)来确定。例如，用DSC测量时溴百里酚蓝显示出220。C的降解温度，表明它对于在220°C或以上混合或模塑的树脂组合物不是好的选择。DSC和TGA显示百里酚酞和酚酞分别仅^又在255。C和265°C炫融，TGA中的重量损失<又<又在约280-290°C时才开始明显。因此，这些pH壽丈感化合物适合用于相对耐热的树脂组合物。在不同实施方式中，组合物还可以包括有效量的至少一种添加剂，如抗氧化剂、防滴剂、染料、颜料、着色剂、稳定剂、微粒矿物填料(诸如粘土、云母、和滑石)、视觉增效剂、抗静电剂、增塑剂、滑润剂、玻璃纤维(长、切断的或粉碎的)，碳纤维、碳原纤(包括单壁纳米管和多壁纳米管)和含有至少前述一种的组合。在一种实施方式中，组合物包含至少一种添加剂，选自氧化镁、氧化锌、硫化锌、季戊四醇(3-月桂基硫代丙酸酯、矿物油、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氬化的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物。包封于苯乙烯-丙烯腈共聚物中的聚四氟乙烯("TSAN")、碎烯苯酚树脂、丁基化磷酸三苯酯、间苯二酚二(二苯基磷酸酯)、亚磷酸三癸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、顺式-13-二十二碳烯酰胺(二十二碳烯酰胺)、烷基磺酸钠、聚乙烯、粘土、和玻璃纤维。这些添加剂是本领域内公知的，它们的有效水平和混合方法也是如此。各添加剂的有效量相差很大，但以该组合物的总重量计它们按高达约60重量％或更多的总量存在。通常以该组合物的总重量计，添加剂如抗氧化剂、阻燃剂、防滴剂、染料、颜料、着色剂、稳定剂、抗静电剂、增塑剂、滑润剂等按约O.Ol重量％至约5重量％的量存在，而微粒矿物填料和玻璃纤维占该组合物的总重量的约1重量％至约60重量％。一种实施方式是树脂组合物，包括约IO至约90wt。/。的包含2,6-二曱基_1，4-亚苯基醚单元的聚亚芳基醚；约10至约70wt。/。的聚(链烯基芳族化合物)，该聚(链烯基芳族化合物)选自链烯基芳族单体的均聚物、链烯基芳族单体和一种或多种不同单体的无规共聚物、链烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化和氢化嵌段共聚物；橡胶改性聚(链烯基芳族化合物)，及其组合；以及约0.01wt。/。至约40wt。/。的pH敏感化合物，当该pH壽丈感化合物从树脂组合物中至少部分萃取出来并加入到碱性或酸性溶液时能够提供颜色变化；其中该pH敏感化合物选自百里酚酞、酚酞、曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蔬、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、茜素黄R、胭脂靛，及其组合；其中全部wt。/。均基于组合物的总重计。一种实施方式是聚亚芳基醚浓缩物，包括聚亚芳基醚，和约0.5至约40wt。/。的pH敏感化合物，基于浓缩物的总重计。在约0.5至约10wt。/。的范围内，该pH敏感化合物的量可以为至少约1wt%，或至少约2wt%。任选地，浓缩物还可以包括阻燃剂。合适的阻燃剂包括，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯、磷酸苯基二(新戊基)酯、磷酸苯基二(3,5，5'-三曱基己基)酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2-乙基己基二(对-曱苯基)酯、磷酸二(2-乙基己基)对-曱苯基酯、磷酸三曱苯基酯、磷酸二(2-乙基己基)苯基酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸二(十二烷基)对-曱苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三苯酯、磷酸二丁基苯基酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、磷酸对-曱苯基二(2,5,5'-三曱基己基)酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、间苯二酚二(磷酸二苯酯)、对苯二酚二(磷酸二苯酯)、双酚A二(磷酸二苯酯)等，及其组合。其他合适的阻燃剂描述在例如Adedeji等人的美国专利6,486,244中。在存在时，阻燃剂的用量可以为浓缩物的总重的约5至约50wt%。在该范围内，阻燃剂量可以为至少约1Owt%，或至少约15wt%，或至少约20wt%。在一种实施方式中，以便于和其他树脂均勻共混的颗粒形式提供浓缩物。因此，可以提供聚亚芳基醚浓缩物，使得至少50wt。/。的浓缩物的粒度小于约2.8毫米x约2.8毫米，和小于5wt。/。的浓缩物的粒度小于约75微米x75微米。粒度大于约2.8毫米x约2.8毫米的颗粒的重量分率可以测定为在ASTMEllNo.7筛(具有2.8毫米的筛目大小)上保留的重量分率。粒度小于约75微米x75微米的颗粒的重量分率可以测定为在ASTMEllNo.200筛(具有75微米的筛目大小)上保留的重量分率。制备具有该粒度特性的聚亚芳基醚组合物的方法例如描述在Adedeji等人的美国专利6，096，821和6,258,879中。通过熔融混合或干法共混与熔融混合的组合可制备该组合物。熔融混合可在单_或双_螺杆挤出机或能对组分施以剪切的类似的混合装置中进行。组合物的所有成分可在开始加至处理系统。在聚亚芳基醚和至少部分不相容的树脂(例如，聚酰胺或聚酯)共混的实施方式中，聚亚芳基醚可与增容剂预混合以形成官能化的聚亚芳基醚。官能化的聚亚芳基醚再与其它组分混合。例如，pH敏感化合物可以与聚亚芳基醚同时加入或者在聚亚芳基醚的下游加入。有利的是，通过下游加入pH敏感化合物，该pH敏感化合物具有较少的热历程(heathistory),该热历程可以引起pH壽文感化合物降解。在形成含聚亚芳基醚的组合物之后，通常成形为线料，其切割以形成粒料。通常选择线料直径和粒料长度以阻止或减少产生细料(体积小于或等于粒料50%的微粒)和为了后续加工如型材挤出获得最高效率。示例性的粒料长度为约1毫米(mm)至约5mm而示例性的粒料直径为约1mm至约5mm。在一种实施方式中，包含聚亚芳基醚的组合物与包含聚合物树脂和pH敏感化合物的浓缩物共混。例如，在此实施方式中，制品制造商可以购买聚亚芳基醚粒料，将它们和包含聚合物树脂和pH敏感化合物的浓缩物熔融共混，以及使用该共混物制备随后可鉴别的含聚亚芳基醚的树脂。在一种实施方式中，用于形成浓缩物的聚合物树脂的玻璃化转变温度或熔融温度小于或等于约170°C，或小于或等于约165°C,或小于或等于约160°C，或小于或等于约155°C。在一种实施方式中，用于形成浓缩物的聚合物树脂选自聚苯乙烯、烃蜡、烃树脂、脂肪酸、聚烯烃、聚酯、含氟聚合物、环氧树脂、酚醛树脂、松香和松香衍生物、辟烯树脂、丙烯酸酯树脂、聚酰胺，等等，及其组合。合适的聚苯乙烯包括重均分子量为约1，000~约300,000原子质量单位的均聚苯乙烯。在该范围内，重均分子量可以为至少约2,000原子质量单位。同样在该范围内，重均分子量可以高达约200,000原子质量单位，或高达约100,000原子质量单位。术语"烃蜡"应理解是指仅仅由碳和氢构成的蜡。合适的烃蜡包括，例如，微晶蜡、聚乙烯蜡、Fischer-Tropsch蜡、石蜡，及其组合。合适的烃树脂包括脂族烃树脂、氢化脂族烃树脂、脂族/芳烃树脂、氢化脂族/芳烃树脂、脂环族烃树脂、氢化脂环族树脂、脂环族/芳族烃树脂、氢化脂环族/芳族烃树脂、氢化芳族烃树脂、聚萜烯树脂、萜烯-苯酚树脂、松香和松香酯、氢化松香和氢化松香酯，及其两种或更多种的混合物。本文使用的"氢化"，当指的是烃树脂时，包括全部、基本上和部分氬化的树脂。合适的芳族树脂包括芳族含量为约1~约30%的芳族改性脂族树脂、芳族改性脂环族树脂和氬化芳烃树脂。可以使用本领域已知的方法用不饱和酯或酐接枝任意上述的树脂。该接枝可以为树脂提供改进的性能。在一种实施方案中，该烃树脂为氢化芳烃树脂。合适的烃树脂是可以购买的且包括，例如，得自ExxonMobilChemicalCompany的EMPR杉于脂、OPPERA树脂和EMFR树脂；得自ArakawaChemicalCompanyofJapan的ARKON和SUPERESTER香酉旨；得自ArizonaChemicalCompany的SYLVARES⑧聚辟烯树脂、苯乙烯化辟烯树脂和辟烯酚醛树脂；得自ArizonaChemicalCompany的SYLVATAC⑧和SYLVALITE+>香酯；得自CrayValley的NORSOLENE⑧脂族芳族树脂；得自DRTChemicalCompany的DERTOPHENE碎烯酚醛树脂和DERCOLYTE聚辟烯树脂；得自EastmanChemicalCompany的EASTOTAC⑧树脂、PICCOTAC⑧树脂、REGALITE和REGALREZ⑧氢化脂环族/芳族树脂；得自GoodyearChemicalCompany的WINGTACK⑧树脂；得自EastmanChemicalCompany的PICCOLYTE⑧和PERMALYN⑧聚薛烯树脂、松香和松香酯；得自NevilleChemicalCompany的苯并呋喃(coumerone)/茚树脂；得自NipponZeon的QUINTONE酸改性的C5树脂、Cs/C9树脂和酸改性的CVC9树脂；和得自Yasuhara的CLEARON氢化碎烯树脂。合适的脂肪酸包括，例如，油酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山嵛酸、蜡酸、褐煤酸，及其组合。合适的聚烯烃包括，例如，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,及其组合。在一种实施方案中，聚烯烃为重均分子量为约5,000约40,000原子质量单位的低密度聚乙烯。在该范围内，重均分子量可以高达约30,000原子质量单位，或高达约20,000原子质量单位。在一种实施方案中，聚合物树脂包括重均分子量为约1,000~约300,000原子质量单位的均聚苯乙烯，和重均分子量为约5,000~约40,000原子质量单位的低密度聚乙烯。合适的聚酯包括，例如，二元酸(包括酸酐和酸酯)和脂族二醇的缩合共聚产物。合适的二元酸包括，例如，对苯二曱酸、间苯二曱酸、邻苯二曱酸、萘二曱酸、亚联苯基二羧酸、四氢对苯二曱酸、四氢间苯二曱酸、四氢邻苯二曱酸、氢化萘二曱酸、环己烷二羧酸、环戊基二羧酸、环辛基二羧酸、戊二酸、癸二酸、己二酸、庚二酸、丙二酸、富马酸、前述酸的单酯和二酯，和它们的混合物。合适的脂族二醇包括，例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、一缩二丙二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二曱醇、新戊二醇、1，8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇，及其组合。合适的含氟聚合物包括，例如，聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯，及其组合。合适的环氧树脂包括，例如，双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、环氧线型酚趁树脂、乙烯基环己烷二氧化物、前述环氧树脂的低聚物，及其组合。合适的环氧树脂可以购买，例如，EPON828、EPON825、D.E.R.317、EPONIOOIF、ERL4221和EPON871，全部4寻自于DowChemical;和得自CibaSpecialtyChemicals的ARALDITEGT7071。合适的酚醛树脂包括，例如，线型酚醛树脂、曱阶酚醛树脂、苯酚-曱醛树脂、酚醛清漆树脂、苯酚-乙醛树脂、间苯二酚-曱醛树脂、苯酚-糠醛树脂、聚乙烯基苯酚聚合物，及其组合。合适的松香和松香衍生物包括，例如，妥尔油+〉香、脂松香、木+〉香、氢化松香、松香酯，及其组合。合适的碎烯树脂包括，例如，p-蒗烯的聚合物、a-蒗烯的聚合物、d-芋烯的聚合物、辟烯-苯酚树脂、芳族改性辟烯树脂，及其组合。合适的丙烯酸酯树脂包括，例如，(曱基)丙烯酸烷基酯单体的均聚物和共聚物，所述单体例如，丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯，等等。合适的聚属于称为尼龙的一类树脂，其特征在于存在St^勤-C(0)NH-)。尼l6和尼i^6，6是获自各种商业来源的通常优选的聚^U^树脂。然而，其它聚酰胺，例如三^^t低于约0.5wty。的尼i^4，6、尼H2、尼&6，10、尼t6,9、尼龙-6/6T与尼16,6/6T,和其它例如无定形尼龙对于特定应用也是有用的。各种聚酰胺的混合物以及各种聚,共聚物也是有用的。可通过许多7/^口的方法，例如在美国专利Carothers的2071250、2071251、2130523和2130948,Hanford的2241322和2312966，以及Bolton的2512606中所述的那些，获得聚酰胺。例如，尼l6是己内,的聚合产物。尼t6，6是己二酸和l,6-^^己烷的缩合产物。同样，尼i^4,6是己二S吏与1，4-4基丁烷的缩合产物。除了己二酸以外，制备尼龙用的其它有用的二元酸包括壬二酸、务》二酸、十二^^酸、以;sj^苯二曱酸和间^曱酸，和类似物。其它有用的二胺包括间二曱^^斷m-xylyenediamine)、二-(4-tt^基)甲烷、二-(4-絲环己J0曱烷；2，2-二(4-#^^基)丙烷、2，2-二(4-tt环己基)丙烷等。己内,与二元酸和二胺的共聚物也是有用的。在形成包含聚亚芳基醚和pH敏感化合物的组合物之后，可以使用热塑性加工方法包括例如注塑、吹塑、挤出、片材挤出、膜挤出、异形挤出、拉挤、压塑、热成形、压力成形、液压成形、真空成形、泡沫成型等将其转化为制品。示例性的制品包括以下制品的全部或一部分电气组件、流体工程组寸牛(fluidengineeringcomponents)、汽车夕卜用部"f牛、汽车底盘(automotiveunderhood)部件、消费用电子设备、电视机、柔性工业部件、线材涂层、用于电子设备制造的材料、用于保健的可高压消毒的制品、和用于建造和建主充的<氐烟才才泮牛(low-smokematerial)。简单地注意到，使用所述组合物制备的制品可以被鉴别。换言之，预想的实施方式中使用pH敏感制品筌别制品，而不是鉴别用来制造制品的原料。在该实施方式中，pH敏感化合物可以在组合物形成期间或制品形成期间加入。在制品形成期间加入pH敏感化合物会是有利的，如上所述，这是因为形成制品使用的温度如模塑温度通常低于在用于形成粒料的熔融共混中使用的温度。这样，在形成制品时加入pH壽文感化合物可以将pH壽丈感化合物的降解减至最小。在一种实施方式中，可以用pH敏感化合物对制品进行表面涂覆，从而进行随后的制品鉴别。由此，一种实施方式是鉴别制品的方法，包括用溶剂从制品的表面至少部分萃取pH敏感化合物，其中制品是用pH敏感化合物溶剂涂覆包含聚亚芳基醚的制品的表面得到的产品；将含有萃取的pH每文感化合物的溶剂和酸性溶液或;威性溶液混合以形成爿见测混合物；以及乂见察该观测混合物以确定在观测混合物中是否发生预定的颜色变化。用pH敏感化合物进行溶剂涂覆可包括向制品表面施用溶液，该溶液包含pH敏感化合物和溶剂；以及从制品表面除去溶剂。用于溶剂涂覆的合适溶剂包括上面在从制品萃取pH敏感化合物的上下文中所述的那些溶剂。此外，用于溶剂涂覆的合适溶剂包括d-C6链烷醇，例如曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，等等。下列非限制性实施例进一步阐明此处所述的各种实施方式。实施例1实施例使用列于表l中的材料。实施例中使用的量是按组合物总重量计的重量百分比，除非另有说明。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>制备原料粉末共混物(basepowderblend),其包括48.6重量份(pbw)0.46IVPPE、化.6pbw橡胶改性聚苯乙烯(也称为高抗沖聚苯乙烯或HIPS)、1.45pbw聚乙烯、0.145pbw氧化锌、0.145pbw硫化锌，和0.972pbw亚磷酸三癸酯。在挤出前将所有组分在涂料混合器中干混并摇动3分钟。将所得的干混物添加至挤出机的进料喉，在290。C挤出，并切成粒料。挤出机为长径比(L/D)为28:1的24-毫米、8-机筒、双螺杆同向旋转Prism挤出机。在300°C将粒料才莫塑为2英寸x3英寸x0.100英寸(5.08厘米x7.62厘米x0.254厘米)尺寸的塑料色片(plasticcolorchip),才莫具温度为88。C。实施例1的粉末共混物包括在干混阶段加入的额外的0.1重量份百里酚酞。模塑的小片在颜色上是浅棕褐色和不透明的，表示是正常树脂(naturalresin)。将塑料色片放入内径为2英寸(5.08厘米)的玻璃广口瓶中，该广口瓶装有约50毫升丙酮。盖上广口瓶，使混合物静置30分钟。将广口瓶在初始时搅拌5秒，15分钟时再搅拌5秒，30分钟时再搅拌5秒。然后使用移液管移出丙酮等分试样(10毫升)并加入20毫升玻璃小瓶中，该小瓶顶部有白纸且含有5毫升使用pH带测量的pH为10的NaOH/水溶液。观察到溶液从无色变为淡蓝色。将小片从萃取/显色室中取出并使其空气干燥。它在颜色上与未暴露的片基本上相同，但磨过的小片面(polishedchipside)的60度光泽值从卯降低至25。使用BYK-Gardnermicro-TRI-光泽计根据ASTMD523测量60度光泽值。实施例2在本实施例中，粉末共混物包含0.03重量份百里酚酞。采用与实施例1相同的程序。目测观察没有察觉到颜色变化。将小片从萃取/显色室中取出并使其空气干燥。再次，该小片在颜色上与未暴露的片基本上相同，但磨过的小片面的60度光泽值类似地如实施例1所述下降。实施例3在本实施例中，粉末共混物包含O.l重量份酚酞。采用与实施例1相同的程序。目测观察到从无色至粉红色的颜色变化。将小片从萃取/显色室中取出并使其空气干燥。它在颜色上与未暴露的片基本上相同，但磨过的小片面的60度光泽值类似地如实施例1所述下降。实施例4粉末共混物包含0.03重量份酚酞。采用与实施例1相同的程序。目测观察没有察觉到颜色变化。将小片从萃取/显色室中取出并使其空气千燥。它在颜色上与未暴露的片基本上相同，但磨过的小片面的60度光泽值类似地如实施例1所述下降。实施例5-8在这些实施例中，粉末共混物分别包含0.03重量份(Ex.5)、0.1重量份(Ex.6)、0.5重量份(Ex.7)和l.O重量份(Ex.8)百里酚酞。遵循如实施例1相同的程序，不同的是，溶剂由丙酮变为四氢呋喃(THF)。实施例5-8的每个均在视觉上观察到了颜色变化，这表明在pH敏感化合物的使用中改变溶剂可以产生更宽的范围。例如，当在实施例2中使用丙酮时，没有明显观察到颜色变化，而在实施例5中使用四氢呋喃时清楚地观察到了颜色变化。有利的是，包含pH敏感化合物的组合物在不使用分光计或其他昂贵设备时能够得到鉴别。而且，由于pH敏感化合物可以如下方式布置在组合物或制品中，该方式使观察组合物的人不能在外观上观察到含有pH敏感化合物的组合物和不含pH敏感化合物的组合物的物理差异，由此获得鉴别组合物的隐蔽方法。另外，由于颜色敏感物质的存在量小于或等于整个组合物的约lwt%，在组合物观察到最小量的机械性能损失。此外，本领域技术人员容易理解的是，任何在机械性能或熔体流动性能方面的损失均可以通过例如调节聚亚芳基醚和聚(链蹄基芳族化合物)的比率得以克服。实施例9本实施例描述了制备pH敏感化合物在聚亚芳基醚-相容树脂中的浓缩物的方法。通过熔融捏合橡力交改性聚苯乙烯(得自GEPlastics的GEHHIPS)中5wt%酚酞而制备浓缩物。在232。C(450。F)工作的24-毫米、同向旋转双螺杆PRISM挤出机上进行熔融捏合。将挤出物冷却并造粒。实施例10本实施例说明使用pH敏感化合物在聚亚芳基醚-相容树脂中的浓缩物以鉴别聚亚芳基醚组合物。使用60克实施例9的5wt%酚酞浓缩物粒料，和聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)、橡胶改性聚苯乙烯及添加剂的1800克的黑色阻燃共混物(得自GEPlastics的NORYLSE1-701)制备熔融捏合的共混物。使用实施例9的熔融捏合程序，得到的粒料用于注塑尺寸为2英寸x3英寸x0.118英寸(5.08厘米x7.62厘米x0.300厘米)的片。>^人片中切下2英寸x0.5英寸x0.118英寸(5.08厘米x1.27厘米x0.300厘米)的测试块，加到20毫升闪烁瓶中。向该小瓶中加入7毫升四氢呋喃溶剂。然后盖上小瓶，振荡搅拌5秒，并使其在室温静置30分钟。接着使用移液管从小瓶中移出2毫升四氢呋喃溶液等分试样并加入干净的20毫升玻璃小^f瓦中。然后向该试验小瓶中加入2毫升pH为10的NaOH水溶液。观察到白色沉淀，但没有颜色变化。使余下的5毫升四氢呋喃溶液和测试块在封上的小瓶中静置18小时。然后移出2毫升等分试样并加入干净的20毫升小瓶中。接着向试验小瓶中加入2毫升NaOH溶液。观察到白色沉淀，浆液变为粉红色。当搅拌小瓶时，粉红色褪为白色。加入另外2毫升NaOH溶液，又变为粉红色。甚至在搅拌小瓶之后仍保持为粉红色。该实验显示，通过刚好在模塑之前加入少量在聚亚芳基醚-相容树脂中的浓缩物，可以使聚亚芳基醚树脂组合物成为可鉴别的。实施例11本实施例显示，通过直接添加pH壽文感化合物(即，没有首先将pH敏感化合物加入树脂浓缩物中)可以使聚亚芳基醚树脂组合物成为可鉴别的。使用3克酚酞粉末和1800克NORYLSE1-701制备熔融捏合的共混物。使用制成粒状的共混物注塑尺寸为2英寸x3英寸x0.118英寸(5.08厘米x7.62厘米x0.300厘米)的片。从片中切下2英寸x0.5英寸x0.118英寸(5.08厘米x1.27厘米x0.300厘米)的测试块，加到20毫升闪烁瓶中。向该小瓶中加入7毫升四氢呋喃溶剂。然后盖上小瓶，振荡搅拌5秒，并使其在室温静置30分钟。接着使用移液管从小瓶中移出2毫升四氢呋喃溶液等分试样并加入干净的20毫升小瓶中。然后向该试验小瓶中加入2毫升pH为10的NaOH水溶液。观察到白色沉淀，但没有颜色变化。使余下的5毫升四氢呋喃溶液和测试块在封上的小瓶中静置18小时。然后移出2毫升等分试样并加入干净的20毫升小瓶中。接着向试验小瓶中加入2毫升NaOH溶液。观察到白色沉淀，浆液变为粉红色。当搅拌小瓶时，粉红色褪为白色。加入另外2毫升NaOH溶液，又变为粉红色。甚至在搅拌小瓶之后仍保持为粉红色。该实验显示，通过加入少量pH敏感化合物，可以使聚亚芳基醚树脂组合物成为可鉴别的。和实施例10—起，还显示当pH敏感化合物直接加入或通过树脂浓缩物加入聚亚芳基醚组合物中时，得到了类似的鉴别结果。实施例12使用实施例10的程序，不同的是，浓缩物不与NORYLSE1-701而是与NORYLN190X-701共混，NORYLN190X-701是聚(2，6-二曱基-l，4匿亚苯基醚)、橡胶改性聚苯乙烯、橡胶抗沖改性剂和添加剂的有机磷酸酯阻燃共混物。得到类似的鉴别结果，因为将pH为10的NaOH水溶液与接触模塑组合物18小时的四氢呋喃溶液而不是仅接触模塑组合物30分钟的四氢呋喃溶液混合时，观察到颜色变化。实施例13使用实施例ll的程序，不同的是，pH敏感化合物不直接与NORYLSE1-701而是与NORYLN190X-701共混。得到类似的鉴别结果，因为将pH为10的NaOH水溶液与接触才莫塑组合物18小时的四氢呋喃溶液而不是仅接触模塑组合物30分钟的四氢呋喃溶液混合时，观察到颜色变化。实施例14-17这些实施例说明通过施加pH敏感化合物的表面涂层，可以将模塑制品制成可鉴别的。由两种着色的聚(2,6-二曱基-l，4-亚苯基醚)和橡胶改性聚苯乙烯的共混物模塑尺寸为2英寸x3英寸x0.100英寸(5.08厘米x7.62厘米x0.254厘米)的片颜色得自颜料的共混物l;颜色得到染料的共混物2。制备两种在溶剂中的5.2wt。/。的酚酞溶液一种在丙酮中，一种在乙醇中。如下用pH指示剂涂覆模塑片。将片置于平坦表面，将两毫升pH指示剂的乙醇或丙酮溶液滴加到片的表面，直到它完全#1溶液覆盖。然后在溶液涂覆的片的上方吹过氮气流，干燥片(即驱除溶剂)。即使干燥几分钟时，涂覆丙酮溶液的片仍是粘的，而涂覆乙醇溶液的片快速干燥且不发粘。表2中归纳了树脂类型和涂覆溶剂的组合。对于每个涂覆片，切下尺寸为3英寸x0.5英寸x0.100英寸(7.62厘米x1.27厘米x0.254厘米)的小块，放入装有5毫升丙酮的20毫升玻璃小瓶中，搅拌5秒。2分钟之后，将各丙酮溶液的2毫升等分试样加入相应的空瓶中。对应于实施例15和17的等分试样具有明显的灰色。向各小瓶中加入1-2毫升pH10的NaOH溶液。各溶液变为深的粉红色，但实施例15和17的样品颜色更深，大概是因为pH指示剂和萃取出的指示剂的吸光度叠力口之古t。这些实施例显示，模塑制品可以通过首先用pH敏感化合物对其进行溶剂涂覆，然后从制品表面萃取出该pH敏感化合物而进行鉴别。对于该溶剂涂覆方法，乙醇是特别有用的溶剂。这些实施例还显示，即使当树脂组合物含有可萃取的着色剂时也可以使用该鉴别方法。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>上述书面描述使用实施例公开本发明，包括其最佳模式，也使得本领域技术人员能够实现和使用本发明。本发明可专利的范围由权利要求限定，并且可以包括本领域技术人员想得到的其他实施例。如果该其他实施例的结构单元与所述权利要求的文字语言没有差异，或者如果该其他实施例包括与所述权利要求的文字语言无实质性差异的等同的结构单元，则该其他实施例意指在所述权利要求的范围内。所有引用的专利、专利申请和其他文献都全部引用并入本文。但是，如果本申请的术语与这些加入的文献相矛盾或相沖突，本申请的术语优先于来自这些加入的文献中的相冲突的术语。权利要求1.树脂组合物，包括聚亚芳基醚；和pH敏感化合物，当该pH敏感化合物从树脂组合物中至少部分萃取出来并加入到碱性或酸性溶液时能够提供颜色变化。2.权利要求1的树脂组合物，其中聚亚芳基醚包括多个下式的结构单其中对于各结构单元，各Q4虫立地为卣素、C,-C,2伯烷基或C,-C,2仲烷基、C广d2氨基烷基、C广C,2羟基烷基、芳基、Q-C12囟代烷基、d-C12烃氧基，或至少两个碳原子分隔卤素和氧原子的Q-d2卣代烃氧基；各Q2独立地为氢、卣素、C广C!2伯烷基或C广d2仲烷基、C广C,2氨基烷基、C广C,2羟基烷基、芳基、d-C,2卣代烷基、CrC,2烃氧基，或至少两个碳原子分隔卤素和氧原子的Q-C12卤代烃氧基。3.权利要求1-2任一项的树脂组合物，其中聚亚芳基醚包括2，6-二曱基-l,4-亚苯基醚单元。4.权利要求1-3任一项的树脂组合物，其中pH敏感化合物在高达约280°C的温度是稳定的。5.权利要求1-4任一项的树脂组合物，其还包括聚(链烯基芳族化合物)。6.权利要求l-5任一项的树脂组合物，其还包括聚酰胺或聚烯烃。7.权利要求l-6任一项的树脂组合物，其中pH敏感化合物存在的量基于组合物的总重为约0.01wt。/。至约40wt%。8.权利要求7的树脂组合物，其中pH敏感化合物的量为约0.1wt。/o至约lwt%。9.权利要求l-8任一项的树脂组合物，其中pH敏感化合物包括百里酚酞、酚酞、或其组合。10.权利要求l-9任一项的树脂组合物，其中pH敏感化合物选自曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蕊、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、茜素黄R、胭脂靛，及其组合。11.权利要求l-10任一项的树脂组合物，其还包括第二pH敏感化合物。12.权利要求1-11任一项的树脂组合物，其中pH敏感化合物在中性pH下为无色。13.权利要求l-12任一项的树脂组合物，其中pH敏感化合物随着pH的变化能够变化多种颜色。14.包含权利要求l-13任一项的树脂组合物的制品。15.树脂组合物，包括约10至约90wt。/。包含2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚单元的聚亚芳基醚；约10至约70wt。/。的聚(链烯基芳族化合物)，其选自链烯基芳族单体的均聚物、链烯基芳族单体和一种或多种不同单体的无规共聚物、链烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化和氢化嵌段共聚物、橡胶改性聚(链烯基芳族化合物)，及其组合；和约0.01wt。/。至约40wt。/。的pH壽文感化合物，当该pH敏感化合物乂人树脂组合物中至少部分萃取出来并加入到碱性或酸性溶液时能够提供颜色变化；其中该pH敏感化合物选自百里酚酞、酚酞、曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蕊、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、茜素黄R、胭脂靛，及其组合；其中所有wt。/。均基于组合物的总重计。16.权利要求15的树脂组合物，还包括第二pH敏感化合物。17.权利要求15-16任一项的树脂组合物，其中pH敏感化合物在中性pH下为无色。18.权利要求15-17任一项的树脂组合物，其中pH敏感化合物随着pH的变化能够变化多种颜色。19.包含权利要求15-18任一项的树脂组合物的制品。20.聚亚芳基醚浓缩物，包括聚亚芳基醚，和约0.5至约40wt。/。的pH每文感化合物，基于浓缩物的总重。21.权利要求20的聚亚芳基醚浓缩物，其还包括约5至约5wt。/。的有机磷酸酯阻燃剂。22.权利要求20-21任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其中聚亚芳基醚包括多个下式的结构单元其中对于各结构单元，各QU虫立地为卣素、d-C,2伯烷基或d-C!2仲烷基、C广Ct2氨基烷基、C广d2羟基烷基、芳基、CrC12卤代烷基、d-C12烃氧基，或至少两个碳原子分隔卣素和氧原子的d-d2卣代烃氧基；各Q2独立地为氢、卣素、C广C!2伯烷基或C广d2仲烷基、C广C,2氨基烷基、C「C12羟基烷基、芳基、CVC,2卣代烷基、d-d2烃氧基，或至少两个碳原子分隔卤素和氧原子的CrC12卣代烃氧基。23.权利要求20-22任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其中聚亚芳基醚包括2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚单元。24.权利要求20-23任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其中pH敏感化合物在高达约280°C的温度是稳定的。25.权利要求20-24任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其还包括聚(链烯基芳族化合物)。26.权利要求20-25任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其还包括聚酰胺或聚烯烃。27.权利要求20-26任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其中pH敏感化合物包括百里酚酞、酚酞，或其组合。28.权利要求20-27任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其中pH敏感化合物选自曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蕊、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、茜素黄R、胭脂靛，及其组合。29.权利要求20-28任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其还包括第二pH敏感化合物。30.权利要求20-29任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其中pH敏感化合物在中性pH下为无色。31.权利要求20-30任一项的聚亚芳基醚浓缩物，其中pH敏感化合物随着pH的变化能够变化多种颜色。32.制备树脂组合物的方法，包括熔融混合聚亚芳基醚和pH敏感化合物，当该pH敏感化合物从树脂组合物中至少部分萃取出来并加入到碱性或酸性溶液时能够提供颜色变化。33.权利要求32的方法，其还包括熔融混合聚(链烯基芳族化合物)和聚亚芳基醚及pH敏感化合物。34.权利要求32-33任一项的方法，其中将聚亚芳基醚和聚(链烯基芳族化合物)熔融共混以形成第一熔融共混物，以及将pH每文感化合物加入第一熔融共混物以形成第二熔融共混物。35.权利要求32-34任一项的方法，其中pH敏感化合物包括百里酚酞、酚酞，或其组合。36.权利要求32-35任一项的方法，其中pH敏感化合物选自曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蕊、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、萏素黄R、胭脂靛，及其组合。37.权利要求32-36任一项的方法，其还包括第二pH敏感化合物。38.权利要求32-37任一项的方法，其中pH敏感化合物在中性pH下为无色。39.权利要求32-38任一项的方法，其中pH敏感化合物随着pH的变化能够变化多种颜色。40.鉴别树脂组合物或制品的方法，包括用溶剂从树脂组合物或制品中至少部分萃取出pH敏感化合物，其中该树脂组合物或该制品包括聚亚芳基醚；和pH每文感化合物；将含有萃取的pH敏感化合物的溶剂和酸性溶液或石威性溶液混合以形成7见测混合物；以及观察该观测混合物以确定在观测混合物中是否发生预定的颜色变化。41.权利要求40的方法，其中聚亚芳基醚包括多个下式的结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中对于各结构单元，各Qi独立地为卣素、C广Cn伯烷基或C,-C,2仲烷基、Q-d2氨基烷基、C广Q2羟基烷基、芳基、d-C12卤代烷基、C广C,2烃氧基，或至少两个碳原子分隔卣素和氧原子的CrC,2卣代烃氧基；各Q2独立地为氢、卣素、C广d2伯烷基或C广d2仲烷基、C广d2氨基烷基、CrC12羟基烷基、芳基、d-d2卣代烷基、d-d2烃氧基，或至少两个碳原子分隔鹵素和氧原子的d-C12卣代烃氧基。42.权利要求40-41任一项的方法，其中聚亚芳基醚包括2，6-二曱基-1,4-亚苯基醚单元。43.权利要求40-42任一项的方法，其中pH敏感化合物包括百里酚酞、酚酞，或其组合。44.权利要求40-43任一项的方法，其中pH敏感化合物选自曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蔬、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、茜素黄R、胭脂靛，及其组合。45.权利要求40-44任一项的方法，其还包括第二pH敏感化合物。46.权利要求40-45任一项的方法，其中pH萄文感化合物在中性pH下为无色。47.权利要求40-46任一项的方法，其中pH敏感化合物随着pH的变化能够变化多种颜色。48.权利要求40-47任一项的方法，其中pH敏感化合物存在的量基于组合物的总重为约0.01wt。/。至约40wt%。49.权利要求40-48任一项的方法，其中pH敏感化合物存在的量基于组合物的总重为约0.1wt。/。至约40wt%。50.斥又利要求40-49任一项的方法，其中溶剂选自丙酮、四氢呋喃、曱乙酮、曱基异丁基酮、1,2-二甲氧基乙烷、乙腈、1，4-二噁烷，及其组合。51.权利要求40-50任一项的方法，其中溶剂包括丙酮。52.权利要求40-51任一项的方法，其中将含有萃取的pH敏感化合物的溶剂和酸性溶液混合，以及其中该酸性溶液包括乙酸、柠檬酸、硝酸、盐酸、硫酸、酒石酸、磷酸、明矾，或其组合。53.权利要求40-52任一项的方法，其中将含有萃取的pH敏感化合物的溶剂和碱性溶液混合，以及其中该碱性溶液包括碳酸氢钠、四硼酸钠、碳酸钓、氧化镁、氨、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、和石灰，或其组合。54.权利要求40-53任一项的方法，其中预定的颜色变化包括在pH敏感化合物的酸性或碱性形式的最大吸光度下每厘米程长的吸光度的变化为至少0.05吸光度单位。55.鉴别树脂组合物或制品的方法，包括用溶剂从树脂组合物或制品中至少部分萃取出pH敏感化合物，其中所述溶剂选自丙酮、四氢呋喃、曱乙酮、曱基异丁基酮、1，2-二甲氧基乙烷、乙腈、1，4-二噁烷，及其组合；以及其中该树脂组合物或该制品包括约10至约90wt。/。包含2，6-二甲基-l,4-亚苯基醚单元的聚亚芳基醚；约IO至约70wt。/。的聚(链烯基芳族化合物)，其选自链烯基芳族单体的均聚物、链烯基芳族单体和一种或多种不同单体的无规共聚物、链烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化和氢化嵌段共聚物、橡胶改性聚(链烯基芳族化合物)，及其组合；和约0.01wt。/。至约40wt。/。的pH壽丈感化合物；其中当pH壽文感化合物至少部分从树脂组合物中萃取并加入到碱性或酸性溶液时该pH敏感化合物能够提供颜色变化；该pH敏感化合物选自百里酚酞、酚酞、曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蕊、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、茜素黄R、胭脂靛，及其组合；将含有萃取的pH敏感化合物的溶剂和酸性溶液或石威性溶液混合以形成乂见测混合物；和观察该观测混合物以确定在观测混合物中是否发生预定的颜色变化。56.形成可鉴别的聚亚芳基醚组合物的方法，包括熔融共混聚亚芳基醚与包含聚合物树脂和pH敏感化合物的浓缩物。57.权利要求56的方法，其中聚合物树脂的玻璃化转变温度或熔融温度小于或等于约170°C。58.权利要求56-57任一项的方法，其中聚合物树脂选自聚苯乙烯、烃蜡、烃树脂、脂肪酸、聚烯烃、聚酯、含氟聚合物、环氧树脂、酚醛树脂、松香和松香衍生物、薛烯树脂、丙烯酸酯树脂、聚酰胺，及其组合。59.形成可鉴别的聚亚芳基醚组合物的方法，包括熔融共混聚亚芳基醚，和包含聚苯乙烯和pH敏感化合物的浓缩物，该pH敏感化合物选自百里酚酞、酚酞、曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石蕊、溴甲酚红紫、酚红、百里酚蓝、萏素黄R、胭脂靛，及其组合。60.鉴别制品的方法，包括用溶剂从制品的表面至少部分萃取pH敏感化合物，其中该制品是用pH敏感化合物溶剂涂覆包含聚亚芳基醚的制品的表面得到的产品；将含有萃取的pH敏感化合物的溶剂和酸性溶液或碱性溶液混合以形成7见测混合物；和观察该观测混合物以确定在观测混合物中是否发生预定的颜色变化。61.权利要求60的方法，其中所述用pH敏感化合物溶剂涂覆包括向制品表面施用溶液，该溶液包含pH每文感化合物和包括d-C6链烷醇的溶剂；和从制品表面除去溶剂。62.权利要求60-61任一项的方法，其中所述pH敏感化合物选自百里酚酞、酚酞、曱基紫、百里酚蓝、曱基黄、溴酚蓝、刚果红、曱基橙、石,藍-、溴曱酚红紫、酚红、百里酚蓝、甚素黄R、胭脂靛，及其组合。63.权利要求60-62任一项的方法，其中预定的颜色变化包括在pH敏感化合物的酸性或碱性形式的最大吸光度下每厘米程长的吸光度的变化为至少0.05吸光度单位。64.权利要求60-63任一项的方法，其中pH敏感化合物包括百里酚酞、酚酞，或其组合。65.权利要求60-64任一项的方法，其进一步包括第二pH敏感化合物。66.权利要求60-65任一项的方法，其中pH每文感化合物在中性pH下为无色。67.权利要求66-67任一项的方法，其中pH敏感化合物随着pH的变化能够变化多种颜色。全文摘要一种树脂组合物，包括聚亚芳基醚和pH敏感化合物，当该pH敏感化合物从树脂组合物中至少部分萃取出来并加入到碱性或酸性溶液时能够提供颜色变化。文档编号C08K5/00GK101432350SQ200780015165公开日2009年5月13日申请日期2007年3月22日优先权日2006年3月30日发明者史蒂文·克莱,约翰·B·耶茨申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司