专利名称：聚酰胺酰亚胺的制备方法、聚酰胺酰亚胺以及包含该聚酰胺酰亚胺的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及半芳族聚酰胺酰亚胺的制备方法，并且涉及聚酰胺酰亚胺以及基于热 塑性基质、包含聚酰胺酰亚胺的组合物。本发明更具体地涉及通过至少一种具有羧基基团 的有机化合物、至少一种二胺化合物以及任选地至少一种二酸化合物的熔融聚合制备聚酰 胺酰亚胺的方法。
背景技术：
聚酰胺酰亚胺是具有重要的工业和商业意义的聚合物。它们尤其用于耐火织物领 域中或者具有高耐热性的注射部件的领域中。其中，半芳族聚酰胺酰亚胺在性能方面是特 别有利的。因为它们具有介于一方面的芳族聚酰胺酰亚胺和例如另一方面的脂族聚酰胺之 间的中间性能。芳族聚酰胺酰亚胺是具有很好的力学性能的高性能聚合物。但是，与脂族 聚酰胺相反，它们难以通过熔融途径合成和变形。半芳族聚酰胺酰亚胺比芳族聚酰胺酰亚 胺更容易变形(它们具有低于熔融成型温度的熔融温度和玻璃化转变温度)，并且它们具 有比脂族聚酰胺更好的力学和热力学性能。芳族或半芳族聚酰胺酰亚胺的制备方法是已知的。该方法通常是聚酰胺酰亚胺在 有机溶剂的溶液中的制备方法。有机溶剂的使用具有严重缺点。一方面，合成后聚合物的 回收需要附加步骤，例如聚合物在非溶剂中的沉淀、聚合物的洗涤和干燥。另一方面，某些 溶剂是毒性的，因此对人体和环境有危险性。
发明内容
本发明因而提出半芳族聚酰胺酰亚胺的制备方法，该方法不具备这些缺点。因此，作为第一主题，本发明提出通过至少下列单体的熔融聚合制备半芳族聚酰 胺酰亚胺的方法a)包含至少两个羧基基团、优选至少三个羧基基团的至少一种有机化合物，优选 芳族化合物，该羧基基团为选自羧酸、酰氯、酸酐、酰胺或酯官能团的官能团形式，该羧基基 团的至少两个形成分子内酸酐官能团或者能够形成分子内酸酐官能团，b)至少一种二胺化合物，优选脂族二胺，C)任选地，至少一种二酸化合物当化合物a)的所有羧基基团形成分子内酸酐官能团或者能够形成分子内酸酐官 能团时，化合物c)相对于化合物a)和c)之和的摩尔比大于或等于0. 5%，有利地大于或等 于25 %，优选大于或等于50 %。作为第二主题，本发明提出包含下列重复单元的聚酰胺酰亚胺
权利要求
1.通过至少下列单体的熔融聚合制备半芳族聚酰胺酰亚胺的方法a)包含至少两个羧基基团、优选至少三个羧基基团的至少一种有机化合物，优选芳族 化合物，该羧基基团为选自羧酸、酰氯、酸酐、酰胺或酯官能团的官能团形式，该羧基基团的 至少两个形成分子内酸酐官能团或者能够形成分子内酸酐官能团，b)至少一种二胺化合物，优选脂族二胺，c)任选地，至少一种二酸化合物当化合物a)的所有羧基基团形成分子内酸酐官能团或者能够形成分子内酸酐官能团 时，化合物c)相对于化合物a)和c)之和的摩尔比大于或等于0. 5%，有利地大于或等于 25%，优选大于或等于50%。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于至少45摩尔％、优选至少50摩尔％的二胺化合 物是脂族、环脂族或芳基脂族二胺。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于化合物a)包含三个或四个羧基基团。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于化合物a)包含三个或四个羧酸官能团。
5.根据以上权利要求之一的方法，其特征在于化合物a)是下式(I)的化合物 Z-(COOH)3其中Z是三价芳族烃基。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于Z包含6至18个碳原子。
7.根据以上权利要求之一的方法，其特征在于化合物a)选自偏苯三甲酸、均苯四甲 酸，或者它们的酸酐、它们的酯或它们的酰胺。
8.根据以上权利要求之一的方法，其特征在于化合物b)是下式(II)的化合物 H2N-R-NH2(II)其中R是脂族、环脂族、芳基脂族或芳族二价烃基。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于基团R包含2至18个碳原子。
10.根据以上权利要求之一的方法，其特征在于化合物b)是脂族二胺。
11.根据以上权利要求之一的方法，其特征在于化合物c)是下式(III)的化合物 HOOC-R， -COOH(III)其中R’是脂族、环脂族、芳基脂族或芳族二价烃基。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于基团R’包含2至18个碳原子。
13.根据以上权利要求之一的方法，其特征在于化合物c)是脂族二酸。
14.根据以上权利要求之一的方法，其特征在于它不包含脂族氨基酸或内酰胺单体，优 选不包含氨基酸或内酰胺。
15.根据以上权利要求之一的方法，其特征在于它不包含二醇单体。
16.包含下列重复单元的聚酰胺酰亚胺
17.根据权利要求16的聚酰胺酰亚胺，其特征在于它包含至少60摩尔％、优选至少80摩尔％的重复单元Α。
18.根据权利要求16或17的聚酰胺酰亚胺，其特征在于它不包含二醇单体产生的单元。
19.包含下列重复单元的聚酰胺酰亚胺
20.热塑性聚合物组合物，其包含a)根据权利要求16至19之一的半芳族聚酰胺酰亚胺或者通过权利要求1至15之一 的方法获得的半芳族聚酰胺酰亚胺b)热塑性基质。
21.通过由权利要求20的组合物成型获得的制品，该成型优选通过模塑、注射模塑、注 射/吹塑、挤出/吹塑、挤出或纺丝。
全文摘要
本发明涉及半芳族聚酰胺酰亚胺的制备方法，并且涉及聚酰胺酰亚胺以及基于热塑性基质、包含聚酰胺酰亚胺的组合物。本发明更具体地涉及通过至少一种具有羧基基团的有机化合物、至少一种二胺化合物以及任选地至少一种二酸化合物的熔融聚合制备聚酰胺酰亚胺的方法。
文档编号C08L77/06GK102099398SQ200980128256
公开日2011年6月15日 申请日期2009年6月5日 优先权日2008年6月12日
发明者F·图劳德, S·杰奥, V·博森耐克 申请人:罗地亚管理公司