专利名称：催化剂体系、烯烃聚合方法和由其制备的聚合物组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括过渡金属化合物和活化剂的新型催化剂体系，所述活化剂包含非配位阴离子和环状阳离子。本发明还涉及使用此种和相关催化剂体系聚合烯烃的方法。本发明进一步涉及由其制备的聚合物。发明技术烯烃聚合催化剂在工业上有着巨大的用途。因此存在发现新型催化剂体系的兴趣，其包括提高催化剂的聚合活性且使得能够生产具有特定性能如高熔点和高分子量的聚合物的催化剂活化剂。用于烯烃聚合的催化剂常基于作为催化剂前体的金属茂，它们或者借助于铝氧烷或者用包含非配位阴离子的活化剂加以活化。在本领域仍然需要对于具有对烯烃聚合的良好活性以达到特定的聚合物性能如高熔点、高分子量或在不劣化所得的聚合物性能的情况下提高转化率的新型且改进的催化剂体系。此外，在丙烯聚合中，提高的丙烯转化率经常与分子量的降低相随。
发明内容
发明概述提供了包含过渡金属化合物和活化剂的催化剂体系，所述活化剂具有通式(1)[R1R2R3AH] +[Y]",(1)其中[Y]_是非配位阴离子(NCA)，A是氮或磷，R1和R2是烃基或含杂原子的烃基和与A —起形成第一、3-到10-元非芳族环，其中任何数目的相邻环组元(member)可以任选地是至少一个第二、芳族或脂族环或两个或更多个环的脂族和/或芳族环体系的组元，其中所述至少一个第二环或环体系稠合到所述第一环上，和其中所述第一和/或至少一个第二环或环体系的任何原子是碳原子或杂原子和可以被选自氢原子、卤素原子、C1-Cltl烷基、C5-C15芳基、C6-C25芳烷基和C6-C25烷芳基的一个或多个取代基独立地取代，R3是氢原子或C1-Cltl烷基，或R3是与所述第一环和/或所述至少一个第二环或环体系连接的C1-Cltl亚烷基。本发明还涉及使一种或多种烯烃聚合的方法，包括在聚合条件下使一种或多种烯烃单体，优选丙烯与包含过渡金属化合物和上述通式(1)的活化剂的催化剂体系接触。同样地，本发明涉及如上定义的通式(1)的化合物作为过渡金属化合物的活化剂在使一种或多种烯烃，优选丙烯聚合的催化剂体系中的用途。本发明还涉及使一种或多种烯烃聚合的方法，包括在聚合条件下使一种或多种烯烃单体与包含过渡金属化合物和以下通式O)的活化剂的催化剂体系接触[RnAH]+[Y]",(2)其中[Y]_是非配位阴离子(NCA)，A是氮、磷或氧，如果A是氮或磷，则η是3，如果A是氧，则η是2，基团R是相同或不同的并且是 C1-C3烷基，其中在给定的反应温度下，所形成的聚合物的重均分子量(Mw)随单体转化率提高而提高或至少不显著减少。本发明还涉及可由本文描述的催化剂经由任何上述方法获得的聚合物。特别地， 本发明涉及包含衍生自丙烯和乙烯的单元的共聚物组合物，其中所述组合物的熔点满足关系式Tm > -6. 2*e+125，其中e是所述组合物的以计的乙烯含量。这些组合物另外地具有小于大约 0. 900g/cm3的密度，并包含少于大约40wt%衍生自乙烯的单元。在本发明的一些实施方案中，在熔融温度和乙烯含量之间满足这种关系的共聚物组合物是由采用上述通式O)的活化剂的方法获得的。本文描述的这些聚合物组合物与此前已知的具有相同共聚单体含量的聚合物相比有利地显示窄的组成分布和高熔点。这些聚合物组合物还具有更低的无定形含量。结果， 本文描述的聚合物在膜和制造的部件应用中显示改进的性能，例如粒料稳定性、冲击性能、 热封性能和结构完整性。附图简述
图1显示了在120°C的温度下用二甲基·外消旋-二甲基甲硅烷基双(茚基)合铪和不同的阳离子/NCA活化剂间歇进行的丙烯聚合反应中所得的聚合物的重均分子量(g/ mol)对丙烯转化率，都根据本发明以及对比，参见实施例1。图加显示了在用二甲基·外消旋-二甲基甲硅烷基双(茚基)合铪、四(五氟苯基)硼酸根和四(七氟萘基)硼酸根和两种不同的抗衡阳离子三甲基铵(根据本发明) 和二甲基苯铵(对比)的丙烯聚合反应中所得的聚合物的Mw对反应温度(°C )，参见实施例2。图2b显示了在用二甲基·外消旋-二甲基甲硅烷基双(茚基)合铪、四(五氟苯基)硼酸根和四(七氟萘基)硼酸根和两种不同的抗衡阳离子三甲基铵(根据本发明) 和二甲基苯铵(对比)的丙烯聚合反应中所得的聚合物的熔点CC )对反应温度CC )，也参见实施例2。图3a显示了在用二甲基·外消旋-二甲基甲硅烷基双(茚基)合锆、四(七氟萘基)硼酸根和两种不同的抗衡阳离子三甲基铵(根据本发明)和二甲基苯铵(对比)的丙烯聚合反应中的在190°C下测量的所得聚合物的粘度对反应温度(°C )，也参见实施例3。
图北显示了在用二甲基 外消旋-二甲基甲硅烷基双(茚基)合锆、四(七氟萘基)硼酸根和两种不同的抗衡阳离子三甲基铵(根据本发明)和二甲基苯铵(对比)的丙烯聚合反应中所得的聚合物的熔点(°c )对反应温度(°C )，也参见实施例3。在图h、2b、3a和3b中，“Me3〃是三甲基。图4显示了用二甲基·外消旋-二甲基甲硅烷基双(茚基)合铪、四(五氟苯基) 硼酸根和两种不同抗衡阳离子三甲基铵(根据本发明)和二甲基苯铵(对比)的丙烯聚合反应中所得的聚合物的熔点(°c )对乙烯含量。图5显示了本发明聚合物对对比聚合物的升温淋洗分级(TREF)结果。图6显示了可以商品名称VERSIFY DP3200从Dow Chemical Company获得的对比商业聚合物的升温淋洗分级(TREF)结果。定义对于本发明的目的，“催化剂体系"是一起提供活性催化剂的不同组分的组合。本发明的催化剂体系因此至少包含过渡金属化合物(在本文中也称作"前催化剂 (precatalyst)“或"催化剂前体"，这两个术语在含义上等同且可互换使用)和活化剂。 活化剂有时也称为"助催化剂"(同样，这三个术语含义等同且可互换使用)。活化剂活化过渡金属化合物并将其转化为催化活性形式。例如，活化剂将中性的金属茂化合物转化为其阳离子形式，其为催化活性物质。当把术语"催化剂体系"用于描述在活化之前的催化剂/活化剂对时，它是指与活化剂一起的未活化的催化剂(即，前催化剂)。当该术语用于描述在活化之后的催化剂/活化剂对时，它是指活化的催化剂和由活化剂衍生的电荷-抗衡阴离子或其它电荷平衡结构部分。实际的催化剂可仅在与反应物接触之前不久或正在与反应物接触时(就聚合反应的单体的情况而言)产生。通常，催化剂是商业上提供的且以中性化合物形式(例如中性金属茂化合物)运输。在科学和工业文献中，术语"催化剂"有时是指未活化的(即，中性和稳定的)金属茂，其还必须转化为其相应的带电荷形式以与单体反应来产生聚合物。该催化剂体系可以是由过渡金属化合物和活化剂制备的实际组合物的形式(由此产生活化的阳离子催化剂、抗衡阴离子和来源于活化剂的另外的组分如游离路易斯碱)，或以单独地包含过渡金属化合物和需要时将结合的活化剂的"试剂盒(kit)“ 的形式。这样的"试剂盒"还可包含单独地或可与过渡金属化合物或者活化剂或者二者结合的常规用于聚合反应的另外的组分如清除用化合物等。最后，催化剂体系的组分可以单独地或共同地负载在固体载体如氧化铝或者二氧化硅上。清除剂是典型加入的通过清除杂质(否则将与催化剂反应并使其钝化的毒物)而促进聚合的化合物。一些清除剂也可充当活化剂，并且它们也可称作共活化剂。共活化剂可与活化剂结合使用以形成活性催化剂。对于本发明的目的，应该理解的是无论何时聚合物被认为是"包含"烯烃或者其它的单体，存在于聚合物中的烯烃分别是烯烃或其它单体的聚合形式。Mw是指重均分子量， Mn是指数均分子量，Mz是指Z均分子量。除非另作说明，全部分子量是g/mol。本文所称的"反应器"理解为化学反应在其中发生的任何容器(一种或多种)。本文所使用的Me是甲基，Et是乙基，t-Bu和tBu是叔丁基，n-Bu和nBu是正丁基，iPr和iI^r是异丙基，Cy是环己基，THF(也称为thf)是四氢呋喃，Bn是苄基，Ph是苯基。本文所使用的元素周期表各族的编号方案公布在Chemical and EngineeringNews, 63 (5) ,27(1985)中。术语〃自由基(radical)"、‘‘基团(group)"和〃取代基〃在本文中可互换地使用且表示结合到此处指出的某一原子上的基团。“取代"的基团是其中氢已经被烃基、 杂原子或者含杂原子基团替代的基团。例如，甲基环戊二烯是用甲基取代的环戊二烯。术语"烃基"在本文中用来指任何衍生自烃的取代基或基团，因此理解为没有限制地包括直链、支化或环状烷基、亚烷基、烯烃、炔烃以及芳基基团。任何这些基团可以是取代或未取代的。术语"烷基"在本文中用来指通常具有如分别指示的一定数目的碳原子的脂族的、支链或直链、非环状的或者环状取代基。除非在本文另有说明，“烷基"特别包括具有 1-20，优选1-10，更优选1-5个碳原子的脂族基团，特别包括甲基、乙基、丙基、正-丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、戊基、正戊基、异戊基、环戊基、己基、正己基、异己基、环己基、 庚基、正庚基、异己基、环庚基、辛基、正辛基、异辛基、环辛基、壬基、正壬基、异壬基、癸基、 正癸基、异癸基等。相同的定义适用于在烷氧基取代基中的烷基。术语"芳基"在本文中用来指芳族取代基，其可以是单个芳族环或多个芳族环， 它们为稠合在一起的、共价连接的或连接到共用基团如亚甲基或者亚乙基结构部分上。共用连接基也可以是羰基，如在二苯甲酮中，或是氧，如在二苯醚中。芳族环(一个或多个) 可以包括苯基、萘基、芴基、茚基、联苯基、二苯基醚、甲苯基、枯基、二甲苯基和二苯甲酮等。 除非在本文中另有说明，术语"芳基"特别包括具有5-30，优选5-25，更优选5-20，更优选 5-15个碳原子的哪些，或者芳基可具有6-15个碳原子或者可具有5或6个碳原子。“取代的芳基"是指刚刚描述的芳基，其中任何碳上的一个或多个氢原子彼此独立地被以下代替一个或多个基团如烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、杂环烷基、取代的杂环烷基、卤素、烷基卤素，如羟基_、膦基_、烷氧基_、芳氧基_、氨基_、硫代-以及稠合到芳族环 (一个或多个)、共价连接或连接到共用基团如亚甲基或者亚乙基结构部分的饱和及不饱和环状烃。连接基团还可以是羰基如在环己基苯基酮中。术语"芳基"还包括含有一个或多个杂原子如氮、氧、磷或者硫的芳族基团。这样的含杂原子的芳族基团的非限制性实例是呋喃基、硫代苯基、批啶基、批咯基、咪唑基、批唑基、苯并呋喃基、批嗪基、嘧啶基、哒嗪基、 喹唑啉基、吲哚基、咔唑基、喊唑基、噻唑基等。术语"环体系"是指通过共享的环组元原子彼此稠合、彼此共价连接或通过共用的连接基团如亚烷基或含杂原子的基团如羰基连接的脂族和/或芳族环的任何体系或组合。环体系的一个或多个脂族和/或芳族环还可以包含一个或多个杂原子如氮、氧、磷或者硫。环体系的任何脂族和/或芳族环可被一个或多个基团如烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、商素、烷基商素取代，如羟基_、膦基_、烷氧基_、芳氧基_、氨基_、硫代-和饱和及不饱和的环状烃。对于环体系的芳族或者脂族环，关于碳原子数目的对于"芳基"和"烷基"的上面提供的定义也适用。在本发明的上下文中的环体系包含至少两个环。“环碳原子"是属于环状环结构的一部分的碳原子。根据这一定义，苄基具有六个环碳原子，对甲基苯乙烯也具有六个环碳原子。术语〃氨基〃在本文中用来指基团-NQ1Q2,其中Q1和Q2中的每一个独立地选自氢、烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、杂环烷基、取代的杂环烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基和它们的组合。
发明详述本发明涉及包含过渡金属化合物和通式(1)的活化剂的新型催化剂体系。在另一个方面中，本发明还涉及使用包含过渡金属化合物和通式(1)或O)的活化剂的催化剂体系聚合一种或多种烯烃单体的方法。在另一个方面中，本发明涉及由本文给出的催化剂体系和方法获得的聚合物组合物。根据本发明的和用于本发明聚合方法中的催化剂体系的组分，以及所得的聚合物将在下文进行更详细地描述。催化剂化合物的活化剂和活化方法将过渡金属化合物活化以产生具有空的配位位点(单体将与之配位以及然后插入正增长的聚合物链)的催化活性、阳离子过渡金属化合物。在根据本发明的聚合烯烃的方法中，将以下通式(1)或O)的活化剂用来活化过渡金属化合物通式(1)是[R1R2R3AH] +[Y]"(1)其中[ΥΓ是下面进一步说明的非配位阴离子(NCA)，A是氮或磷，R1和R2是烃基或含杂原子的烃基和与A —起形成第一、3-到10_元非芳族环，其中任何数目的相邻环组元可以任选地是至少一个第二、芳族或脂族环或两个或更多个环的脂族和/或芳族环体系的组元，其中所述至少一个第二环或环体系稠合到所述第一环上， 和其中所述第一和/或至少一个第二环或环体系的任何原子是碳原子或杂原子和可以被选自氢原子、卤素原子、C1-Cltl烷基、C5-C13芳基、C6-C25芳烷基和C6-C25烷芳基的一个或多个取代基独立地取代，R3是氢原子或C1-Cltl烷基，或R3是与所述第一环和/或所述至少一个第二环或环体系连接的C1-Cltl亚烷基。通式(2)是[RnAH]+[ΥΓ⑵其中[ΥΓ是下面进一步说明的非配位阴离子(NCA)，A是氮、磷或氧，如果A是氮或磷，则η是3，如果A是氧，则η是2，基团R相同或不同并且是C1-C3烷基。本发明因此具体地涉及新型催化剂体系本身(其包含过渡金属化合物和如上所示通式(1)的活化剂)，涉及所述通式(1)的活化剂在用于聚合烯烃的催化剂体系中用于活化过渡金属化合物的用途，以及涉及用于聚合烯烃的方法，该方法包括在聚合条件下使一种或多种烯烃与包含过渡金属化合物和通式(1)的活化剂的催化剂体系接触。本发明还涉及聚合烯烃的方法，该方法包括在聚合条件下使一种或多种烯烃与包含过渡金属化合物和如上所述通式O)的活化剂的催化剂体系接触。在这种方法中，所形成的聚合物的重均分子量在给定反应温度下随单体转化率提高而提高。通式⑴和⑵的阳离子部分和为NCA的阴离子部分将在下文中进一步说明。本文公开的阳离子和NCA的任何组合可用于本发明的方法并因此结合到本文。活化剂-阳离子上面通式(1)或( 的活化剂的阳离子组分通常是能质子化来自过渡金属化合物的结构部分如烷基或芳基的质子化路易斯碱。因此，在释放出中性离去基团(例如由来自活化剂的阳离子组分贡献的质子和过渡金属化合物的烷基取代基的组合产生的烷烃)后， 产生过渡金属阳离子，其为催化活性物质。在本发明的聚合方法中，可以使用上述通式O)的活化剂，其中阳离子组分具有通式[RnAH]+,其中A是氮、磷或氧，如果A是氮或磷，则η是3，如果A是氧，则η是2，基团R相同或不同并且是C1-C3烷基。因此[RnAH]+可以是铵、磷银或氧裙组分， 因为A可以是氮、磷或氧。在通式[RnAH]+的一个优选实施方案中，A是氮或磷，因此η是3，基团R是相同的。 更优选，η是3，基团R全部相同地为甲基、乙基或丙基，更优选[RnAH]+是三甲基铵或-磷银、三乙基铵或-磷播、三(异丙基)铵或-磷镇、三(正-丙基)铵或-磷键。三甲基铵是尤其优选的。若[RnAH] +是氧裙化合物(11是幻，其优选是二甲醚、二乙醚、四氢呋喃和二喊烷的氧银衍生物。在另一个实施方案中，将上述通式(1)的活化剂用于本发明的聚合方法，其阳离子组分具有通式[R1R2R3AH] +，其中A是氮或磷，R1和R2是烃基或含杂原子的烃基并且与A — 起形成第一、3-到10-元非芳族环，其中任意数目优选两个、三个、四个或五个，更优选两个相邻的环组元可任选地为至少一个第二、芳族或脂族环或两个或更多个环的脂族和/或芳族环体系的组元，其中所述至少一个第二环或环体系稠合到所述第一环上，和其中所述第一和/或至少一个第二环或环体系的任何原子是碳原子或杂原子，并可独立地被一个或多个选自氢原子、卤素原子、C1-C10烷基(优选C1-C5烷基)、C5-C15芳基(优选C5-C10芳基)、 C6-C25芳烷基和C6-C25烷芳基的取代基取代，R3是氢原子或C1-Cltl烷基或C1-Cltl亚烷基(其连接到所述第一环和/或所述至少第二环或环体系上)。因为R1和R2还可以是含杂原子 (例如氮、磷或氧)的烃基，所以它们与A—起形成的3-到10-元环和/或至少一个第二环或环体系可以包含一个或多个另外的杂原子(除A以外)，如氮和/或氧。氮是可以在所述的第一环和/或所述至少一个第二环或环体系中包含一次或几次的优选的另外的杂原子。 任何另外的杂原子，优选氮可优选独立地被氢原子或C1-C5烷基取代。在通式(1)中的阳离子的一个优选实施方案描述在以下通式(IV中
权利要求
1.包含过渡金属化合物和活化剂的催化剂体系，所述活化剂具有通式(1) 其中[ΥΓ是非配位阴离子(NCA)，A是氮或磷，R1和R2是烃基或含杂原子的烃基和与A—起形成第一、3-到10-元非芳族环，其中任何数目的相邻环组元可以任选地是至少一个第二、芳族或脂族环或两个或更多个环的脂族和 /或芳族环体系的组元，其中所述至少一个第二环或环体系稠合到所述第一环上，和其中所述第一和/或至少一个第二环或环体系的任何原子是碳原子或杂原子和可以被选自氢原子、卤素原子、C1-Cltl烷基、C5-C15芳基、C6-C25芳烷基和C6-C25烷芳基的一个或多个取代基独立地取代，R3是氢原子或C1-Cltl烷基，或R3是与所述第一环和/或所述至少一个第二环或环体系连接的C1-Cltl亚烷基。
2.权利要求1的催化剂体系，其中A氮，R1和R2—起是-(CH2)a-基，其中a为3、4、5或 6，和R3是C1-C5烷基。
3.权利要求1或2的催化剂体系，其中[ΥΓ是[B(R4)4]-,R4是未取代的芳基或取代的芳基，其中所述一个或多个取代基相同或不同并选自C1-Cltl烷基，C5-C15芳基，^f素原子，优选氟，卤化C1-Cltl烷基，卤化C5-C15芳基，卤化C6-C25烷芳基和卤化C6-C25芳烷基，和其中R4 优选是全氟化的芳基，更优选五氟苯基、七氟萘基或全氟联苯基。
4.权利要求1-3中任一项的催化剂体系，其中所述过渡金属化合物是金属茂，优选二烷基硅杂二基双(茚基)金属茂，其中所述金属是第4族金属并且所述茚基是未取代的或由一个或多个选自卤素原子、C1-C10烷基、C5-C15芳基、C6-C25芳烷基和C6-C25烷芳基的取代基取代，所述金属茂更优选选自外消旋-二甲基甲锗烷基双(茚基)二茂铪或二茂锆、 外消旋-二甲基甲硅烷基双(茚基)二茂铪或二茂锆、外消旋-二甲基甲硅烷基双O-甲基-4-苯基茚基)二茂铪或二茂锆、外消旋-二甲基甲硅烷基双O-甲基-茚基)二茂铪或二茂锆、外消旋-二甲基甲硅烷基双O-甲基-4-萘基茚基)二茂铪或二茂锆或外消旋-亚乙基双(茚基)二茂铪或二茂锆，其中所述二茂铪和二茂锆具有至少两个离去基团XjP&， 它们独立地是氢、卤素、氢负离子基团、烃基、取代的烃基、卤代碳基、取代的卤代碳基、甲硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、甲锗烷基碳基或取代的甲锗烷基碳基；或者两个X相连和结合到所述金属原子上以形成含大约3-大约20个碳原子的金属嵌入环化错合物环；或者两个一起可以是烯烃、二烯烃或芳炔配体。
5.权利要求1-4中任一项的催化剂体系，其中所述过渡金属化合物和/或所述活化剂负载在固体载体上，其中所述载体包含二氧化硅或氧化铝。
6.使一种或多种烯烃聚合的方法，包括在聚合条件下使一种或多种烯烃单体与根据权利要求1-5中任一项的催化剂体系接触。
7.如权利要求1-5中任一项定义的通式(1)的化合物在用于聚合一种或多种烯烃的催化剂体系中作为过渡金属化合物的活化剂的用途。
8.使一种或多种烯烃聚合的方法，包括在聚合条件下使一种或多种烯烃单体与包含过渡金属化合物和具有以下通式O)的活化剂的催化剂体系接触[RnAH]+[Υ]",(2)其中[ΥΓ是非配位阴离子(NCA)，A是氮、磷或氧，如果A是氮或磷，则η是3，如果A是氧，则η是2，基团R是相同或不同的并且是C1-C3烷基，在给定的反应温度下，所形成的聚合物的重均分子量(Mw)随单体转化率提高而提高或至少不显著减少。
9.权利要求6-8中任一项的方法或权利要求7的用途，其中所述一种或多种烯烃是 α-烯烃，优选是丙烯，任选地与其它α-烯烃结合。
10.权利要求6、8或9中任一项的方法，或权利要求7或9的用途，其中所述活化剂是权利要求1-5中任一项所限定的通式(1)的和/或权利要求8所限定的通式O)的至少两种不同化合物的组合。
11.权利要求6、8或9中任一项的方法，或权利要求7-10中任一项的用途，其中[RnAH]+ 是三甲基铵，[ΥΓ是四(五氟苯基)硼酸根、四(七氟萘基)硼酸根或四(全氟联苯基)硼酸根。
12.权利要求11的方法或用途，其中所述过渡金属化合物是选自以下的金属茂外消旋-二甲基甲锗烷基双(茚基)二茂铪或二茂锆、外消旋-二甲基甲硅烷基双(茚基)二茂铪或二茂锆、外消旋-二甲基甲硅烷基双O-甲基-4-苯基茚基)二茂铪或二茂锆、夕卜消旋-二甲基甲硅烷基双O-甲基-茚基)二茂铪或二茂锆、外消旋-二甲基甲硅烷基双 (2-甲基-4-萘基茚基)二茂铪或二茂锆或亚乙基双(茚基)二茂铪或二茂锆，其中所述二茂铪和二茂锆具有至少两个如权利要求4定义的离去基团X1和\2。
13.权利要求6、8-12中任一项的方法，或权利要求7或9-12中任一项的用途，其中所述单体转化率是5-50 %，优选5-98 %。
14.包含衍生自丙烯和乙烯的单元的共聚物组合物，其中所述共聚物包含大约0.1-大约20wt%衍生自乙烯的单元，和i.所述共聚物组合物的密度小于大约0. 900g/cc ； .所述共聚物组合物的熔化热小于大约75J/g ；iii.所述组合物的熔点满足关系式Tm> -6. 2*e+125，其中e是所述组合物的以计的乙烯含量，Tm是以。C计的熔点；iv.所述共聚物是使用一种或多种金属茂催化剂制备的；和v.所述共聚物组合物具有小于35的T75-Tm值，其中Tm是经由升温淋洗分级(TREF) 获得25%的经洗脱聚合物时的以。C计的温度，T75是经由升温淋洗分级(TREF)获得75%的经洗脱聚合物时的以。C计的温度。
15.权利要求14的共聚物组合物，其中所述共聚物包含大约2-大约20wt%衍生自乙烯的单元，或大约3-大约16wt%衍生自乙烯的单元，或大约5-大约Hwt %衍生自乙烯的单元。
16.权利要求14或15中任一项的共聚物组合物，其中所述组合物的密度小于大约·0.970g/cc。
17.权利要求14-16中任一项的共聚物组合物，其中所述组合物的密度是大约 0. 860-大约 0. 900g/cc。
18.权利要求14-17中任一项的共聚物组合物，其中所述共聚物的分子量是大约 20，000-大约 400，OOOg/moL·
19.权利要求14-18中任一项的共聚物组合物，其中所述共聚物的可溶级分Fa满足以下关系式Fa < 7*e+35，其中e是所述组合物的以wt %计的乙烯含量。
20.权利要求14-19中任一项的共聚物，其中所述共聚物的T75-Tm值小于30，其中T25 是经由TREF获得25%的经洗脱聚合物时的以。C计的温度，T75是经由TREF获得75%的经洗脱聚合物时的以。C计的温度。
21.—种或多种共聚物组合物的制备方法，包括使丙烯和一种或多种共聚单体与催化剂体系在聚合条件下接触，其中a.所述催化剂体系包含过渡金属化合物和活化剂，所述活化剂具有通式[RnAH] +[Y]",其中R基团可以相同或不同并且是C1-C3烷基；A是氮、磷或氧；如果A是氮或磷，则η 是3，如果A是氧，则η是2 ；和[ΥΓ是非配位阴离子；和b.所述共聚物组合物包含衍生自丙烯和乙烯的单元，其中所述共聚物包含大约 0. 1-大约20wt%衍生自乙烯的单元，和i.所述共聚物组合物的密度小于大约0. 900g/cc ； .所述共聚物组合物的熔化热小于大约75J/g ；iii.所述组合物的熔点满足关系式Tm> -6. 2*e+125，其中e是所述组合物的以计的乙烯含量，和Tm是以。C计的熔点；iv.所述共聚物是使用一种或多种金属茂催化剂制备的；和v.所述共聚物组合物具有小于35的T75-Tm值，其中Tm是经由升温淋洗分级(TREF) 获得25%的经洗脱聚合物时的以。C计的温度，T75是经由升温淋洗分级(TREF)获得75%的经洗脱聚合物时的以。C计的温度。
22.权利要求21的方法，其中所述组合物的密度小于大约0.970g/cc。
23.权利要求21-22中任一项的方法，其中所述组合物的密度是大约0.860-大约 0.900g/cc。
24.权利要求21-23中任一项的方法，其中所述共聚物的可溶级分Fa满足以下关系式Fa < 7*e+35，其中e是所述组合物的以wt %计的乙烯含量。
25.权利要求21-24中任一项的方法，其中所述过渡金属化合物是二烷基甲硅烷基双 (茚基)金属茂，其中所述金属是第4族金属并且所述茚基是未取代的或由一个或多个选自卤素原子、c「c1(l烷基、C5-C15芳基、C6-C25芳烷基和C6-C25烷芳基的取代基取代，其中所述金属茂具有两个离去基团\和X2，所述\和&都是卤素或C1-C3烷基。
全文摘要
本发明提供了催化剂体系，使一种或多种烯烃聚合的方法，由其所得的聚合物，和由此种聚合物制备的制品。所述方法包括在聚合条件下使一种或多种烯烃单体，优选丙烯与催化剂体系接触，该催化剂体系包含过渡金属化合物和本文描述的通式(1)或(2)的活化剂。本文描述的聚合物组合物与具有相同共聚单体含量的常规聚合物相比有利地显示窄的组成分布和高熔点。本文描述的聚合物在膜和制造的部件应用中显示改进的性能，例如粒料稳定性、冲击性能、热封性能和结构完整性。
文档编号C08F210/06GK102482373SQ201080039452
公开日2012年5月30日 申请日期2010年7月15日 优先权日2009年8月14日
发明者D·J·克罗瑟尔, R·克尔布, 江培军 申请人:埃克森美孚化学专利公司