专利名称：芳香族聚砜树脂及其膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及适合作为膜的材料的芳香族聚砜树脂，以及使用该芳香族聚砜树脂得到的膜。本申请基于2009年9月29日在日本申请的日本特愿2009-224273号主张优先权， 将其内容在此引用。
背景技术：
芳香族聚砜树脂由于耐热性、耐化学性优异而被用于各种用途。作为其用途之一， 可以举出在超滤、精密过滤等过滤中使用的多孔质膜的材料，例如日本特开2006-230459 号公报(专利文献1)中记载了使用芳香族聚砜树脂来作为多孔质中空丝膜的材料，具体地说，可以举出使用了对比粘度为0. 36,0. 48或0. 52的芳香族聚砜树脂的多孔质中空丝膜的例子。现有技术文献
专利文献
专利文献1 日本特开2006-230459号公报。
发明内容
对于由于过滤中长时间使用而产生堵塞、过滤效率降低的多孔质膜，通常为了消除其堵塞，通过使空气、水倒流而进行洗涤，但是对于以以往的芳香族聚砜树脂作为材料的多孔质膜，由于芳香族聚砜树脂的韧性未必充分，因此若在洗涤时施加过大的压力，则有可能产生断裂、破裂等破损。因此，本发明的目的在于，提供韧性高、作为以多孔质膜为代表的膜的材料合适的芳香族聚砜树脂。为了实现上述目的，本发明提供了芳香族聚砜树脂，其特征在于，对比粘度为 0. 55 0. 65dL/g，数均分子量(Mn)为22000以上，重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn) 的比值为2. 54以下。此外，根据本发明，也提供含有上述芳香族聚砜树脂的膜。本发明涉及以下的[1] [4]。[1]芳香族聚砜树脂，其特征在于，对比粘度为0. 55 0. 65dL/g，数均分子量 (Mn)为22000以上，重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)为2. 54以下。[2]如[1]所述的芳香族聚砜树脂，其中，具有下式(1)所示的重复单元， -Ph1-SO2-Ph2-O- (1)
(Ph1和Ph2各自独立地表示亚苯基。上述亚苯基中的氢原子可以各自独立地被烷基、 芳基或卤原子取代。)膜，其含有[1]或[2]所述的芳香族聚砜树脂。[4]如[3]所述的膜，其为多孔质膜。本发明的芳香族聚砜树脂由于韧性高，从而可以适合用作以多孔质膜为代表的膜
3的材料。
具体实施例方式芳香族聚砜树脂，是具有含有二价芳香族基团(由芳香族化合物除去2个与该芳香环键合的氢原子而成的残基)和磺酰基(-SO2)的重复单元的树脂。本发明的芳香族聚砜树脂，从耐热性、耐化学性的观点考虑，重复单元优选具有下式(1)所示的重复单元(以下有时称为“重复单元(1)”)，进一步地，可以具有下式(2)所示的重复单元(以下有时称为 “重复单元(2)”)、下式(3)所示的重复单元(以下有时称为“重复单元(3)”)等其它的重复单元。在本发明的芳香族聚砜树脂中，相对于全部重复单元的总计，优选具有50 100 摩尔％的重复单元(1)，更优选具有80 100摩尔％的重复单元(1)。-Ph1-SO2-Ph2-O-(1)
(Ph1和Ph2各自独立地表示亚苯基。上述亚苯基上的氢原子可以各自独立地被烷基、 芳基或卤原子取代。)
-Ph3-R-Ph4-O-(2)
(Ph3和Ph4各自独立地表示亚苯基。上述亚苯基上的氢原子可以各自独立地被烷基、 芳基或卤原子取代。R表示亚烷基、氧原子或硫原子。) -(Ph5)n-O-(3)
(Ph5表示亚苯基。上述亚苯基上的氢原子可以各自独立地被烷基、芳基或卤原子取代。 η表示1 3的整数。η为2以上时，多个存在的Ph5可以相互相同或不同。)
Ph1 Ph5中任意一者所示的亚苯基可以为对亚苯基、间亚苯基或邻亚苯基，但是优选为对亚苯基。作为可取代上述亚苯基上的氢原子的烷基的例子，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，其碳原子数通常为1 5。作为可取代上述亚苯基上的氢原子的芳基的例子，可以举出苯基、1-萘基、2-萘基和对甲苯酰基，其碳原子数通常为6 15。作为R所示的亚烷基的例子，可以举出亚甲基、亚乙基、异亚丙基和1-亚丁基，其碳原子数通常为1 5。本发明的芳香族聚砜树脂的对比粘度为0. 55 0. 65dL/g，优选为0. 58 0.62dL/g。若对比粘度在上述范围之外，则芳香族聚砜树脂的韧性不充分。此外，若对比粘度超过上述上限，则芳香族聚砜树脂的加工性不充分。此外，本发明的芳香族聚砜树脂的数均分子量(Mn)为22000以上，优选为23500 以上。若Mn小于上述下限，则芳香族聚砜树脂的韧性不充分。而且，可以适当调整Mn的上限，但是从芳香族聚砜树脂的加工性的观点考虑，通常为30000，优选为27000。S卩，本发明的芳香族聚砜树脂的数均分子量(Mn)通常为22000 30000，优选为23500 27000。进一步地，本发明的芳香族聚砜树脂的重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn) 的比值(Mw/Mn)为2. 54以下，优选为2. 50以下。若Mw/Mn超过上述上限，则芳香族聚砜树脂的韧性不充分。而且，Mw/Mn的下限理论上为1，越接近1越优选。芳香族聚砜树脂，可以通过使用碳酸的碱金属盐作为碱、使所对应的芳香族二卤代砜化合物与芳香族二羟基化合物在有机极性溶剂中缩聚来合适地制备。例如具有重复单元(1)的树脂，可以通过使用下式(4)所示的化合物(以下有时称为“化合物(4)”)作为芳香族二卤代砜化合物，使用下式(5)所示的化合物(以下有时称为“化合物(5)”)作为芳香族二羟基化合物来合适地制备。此外，具有重复单元(1)和重复单元(2)的树脂，可以通过使用化合物(4)作为芳香族二卤代砜化合物，使用下式(6)所示的化合物(以下有时称为“化合物(6)”)作为芳香族二羟基化合物来合适地制备。此外，具有重复单元(1)和重复单元(3)的树脂，可以通过使用化合物(4)作为芳香族二卤代砜化合物，使用下式(7) 所示的化合物(以下有时称为“化合物(7)”)作为芳香族二羟基化合物来合适地制备。X1-Ph1-SO2-Ph2-X2(4)
(X1和X2各自独立地表示卤原子。Ph1和Ph2的定义与上述相同。)
HO-Ph1-SO2-Ph2-OH(5)
(Ph1和Ph2的定义与上述相同。)
HO-Ph3-R-Ph4-OH(6)
(Ph3、Ph4和R的定义与上述相同。)
HO- (Ph5)n-OH(7)
(Ph5和η的定义与上述相同。)
作为化合物⑷的例子，可以举出双(4-氯苯基)砜和4-氯苯基-3’，4’ - 二氯苯基砜。作为化合物(5)的例子，可以举出双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基-3，5-二甲基苯基) 砜和双(4-羟基-3-苯基苯基)砜。作为化合物(6)的例子，可以举出2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚和双(4-羟基苯基)醚。作为化合物(7)的例子，可以举出对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚、苯基对苯二酚、4，4’ - 二羟基联苯、2，2’ - 二羟基联苯、3，5，3’，5’ -四甲基-4，4’ - 二羟基联苯、2，2’ - 二苯基-4，4’ - 二羟基联苯和4，4’ ’ ’ - 二羟基对四联苯。而且，作为化合物(4)以外的芳香族二卤代砜化合物的例子，可以举出4，4’ -双 (4-氯苯基磺酰基)联苯。此外，也可以使用4-羟基-4’-(4-氯苯基磺酰基)联苯等分子中具有商代基和羟基的化合物来替代芳香族二商代砜化合物和/或芳香族二羟基化合物的全部或一部分。碳酸的碱金属盐可以是作为正盐的碳酸碱金属盐、作为酸式盐的重碳酸碱金属盐 (碳酸氢碱金属盐)、或两者的混合物。作为碳酸碱金属盐，优选使用碳酸钠、碳酸钾，作为重碳酸碱金属盐，优选使用重碳酸钠、重碳酸钾。作为有机极性溶剂，可以举出例如二甲基亚砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、环丁砜 (1，1- 二氧硫戊环)、1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮、1，3- 二乙基-2-咪唑啉酮、二甲基砜、二乙
基砜、二异丙基砜和二苯基砜。芳香族二卤代砜化合物的用量，相对于芳香族二羟基化合物，通常为95 110摩尔％，优选为100 105摩尔％。作为目的的反应是芳香族二卤代砜化合物与芳香族二羟基化合物的脱卤化氢缩聚。若假设不产生副反应，则两者的摩尔比越接近1:1，即芳香族二卤代砜化合物的用量相对于芳香族二羟基化合物越接近100摩尔％，则所得到的芳香族聚砜树脂的聚合度越高。其结果是存在对比粘度变高、Mn增大、Mw/Mn减小的趋势。但是，实际上由于所产生的副产物碱金属氢氧化物等，产生卤代基向羟基的置换反应、解聚等副反应， 由于这种副反应，所得到的芳香族聚砜树脂的聚合度降低。因此，需要考虑到这种副反应的程度，调整芳香族二卤代砜化合物的用量，以得到具有上述规定的对比粘度、Mn和Mw/Mn的芳香族聚砜树脂。
碳酸的碱金属盐的用量，相对于芳香族二羟基化合物的羟基，以碱金属计通常为 95 115摩尔％，优选为100 110摩尔％。若假设不产生副反应，则碳酸的碱金属盐的用量越多，则作为目的的缩聚越迅速地进行，因此所得的芳香族聚砜树脂的聚合度增大。其结果是存在对比粘度变高、Mn增大、Mw/Mn减小的趋势。但是，实际上碳酸的碱金属盐的用量越多，越易产生与上述同样的副反应，由于这种副反应，所得的芳香族聚砜树脂的聚合度降低。因此，需要考虑到这种副反应的程度，调整碳酸的碱金属盐的用量，以得到具有上述规定的对比粘度、Mn和Mw/Mn的芳香族聚砜树脂。典型性的芳香族聚砜树脂的制备方法中，作为第一阶段，将芳香族二卤代砜化合物和芳香族二羟基化合物溶解在有机极性溶剂中，作为第二阶段，向第一阶段中得到的溶液中加入碳酸的碱金属盐，使芳香族二卤代砜化合物与芳香族二羟基化合物进行缩聚，作为第三阶段，由第二阶段中得到的反应混合物，除去未反应的碳酸的碱金属盐、所产生的副产物碱金属卤化物、和有机极性溶剂，得到芳香族聚砜树脂。第一阶段的溶解温度通常为40 180°C，此外，第二阶段的缩聚温度通常为180 4000C。若假设不产生副反应，则缩聚温度越高，作为目的的缩聚越迅速地进行，因此所得到的芳香族聚砜树脂的聚合度变高。其结果是存在对比粘度变高、Mn增大、Mw/Mn减小的趋势。但是，实际上缩聚温度越高，则越易产生与上述同样的副反应，由于这种副反应，所得的芳香族聚砜树脂的聚合度降低。因此，需要考虑到这种副反应的程度，调整缩聚温度，以得到具有上述规定的对比粘度、Mn和Mw/Mn的芳香族聚砜树脂。此外，第二阶段的缩聚，通常可以通过一边除去作为副产物的水，一边缓慢地升温，达到有机极性溶剂的回流温度后，进一步通常保温1 50小时、优选10 30小时来进行。若假设不产生副反应，则缩聚时间越长，越是进行作为目的的缩聚，因此所得到的芳香族聚砜树脂的聚合度变高。其结果是存在对比粘度增大、Mn增大、Mw/Mn减小的趋势。但是， 实际上缩聚时间越长，也越是进行与上述同样的副反应，由于这种副反应，导致所得的芳香族聚砜树脂的聚合度降低。因此，需要考虑到这种副反应的程度，调整缩聚时间，以得到具有上述规定的对比粘度、Mn和Mw/Mn的芳香族聚砜树脂。第三阶段中，首先利用过滤、离心分离等从第二阶段得到的反应混合物中除去未反应的碳酸的碱金属盐、以及作为副产物的碱金属卤化物，由此可以得到芳香族聚砜树脂溶解在有机极性溶剂中而成的溶液。接着由该溶液除去有机极性溶剂，由此可以得到芳香族聚砜树脂。有机极性溶剂的除去可以通过从上述溶液中直接馏去有机极性溶剂来进行， 也可以将上述溶液与芳香族聚砜树脂的不良溶剂混合，使芳香族聚砜树脂析出，利用过滤、 离心分离等分离来进行。作为芳香族聚砜树脂的不良溶剂，可以举出甲醇、乙醇、异丙醇、己烷、庚烷、水，从易于除去的观点考虑，优选为甲醇。此外，当使用具有较高熔点的有机极性溶剂作为聚合溶剂时，也可以使在第二阶段中得到的反应混合物冷却固化后，进行粉碎而得到粉末，使用水从该所得的粉末中萃取除去未反应的碳酸的碱金属盐、以及作为副产物的碱金属卤化物，同时使用对于芳香族聚砜树脂不具有溶解力、且对于有机极性溶剂具有溶解力的溶剂，萃取除去有机极性溶剂。上述粉末的体积平均粒径，从萃取效率和萃取时的操作性的观点考虑，优选为 200 2000 μ m,更优选为250 1500 μ m,进一步优选为300 1000 μ m。若太大，则萃取效率差，若太小，则萃取时固结，或萃取后进行过滤、干燥时产生堵塞，所以不优选。
例如聚合溶剂中使用了二苯基砜时，萃取溶剂可以使用丙酮和甲醇的混合溶剂。 其中，丙酮与甲醇的混合比通常由萃取效率和芳香族聚砜树脂粉末的粘结性决定。此外，其它的典型的芳香族聚砜树脂的制备方法中，作为第一阶段，使芳香族二羟基化合物和碳酸的碱金属盐在有机极性溶剂中进行反应，除去作为副产物的水，作为第二阶段，向第一阶段得到的反应混合物中加入芳香族二卤代砜化合物进行缩聚，作为第三阶段，与前面同样从第二阶段得到的反应混合物中，除去未反应的碳酸的碱金属盐、所产生的副产物碱金属卤化物和有机极性溶剂，得到芳香族聚砜树脂。而且，该其它的方法中，在第一阶段中，为了除去作为副产物的水，可以加入与水共沸的有机溶剂进行共沸脱水。作为与水共沸的有机溶剂，可以举出例如苯、氯苯、甲苯、甲基异丁基酮、己烷和环己烷。共沸脱水的温度通常为70 200°C。此外，在其它的方法中，第二阶段的缩聚温度通常为40 180°C，与前面同样地， 需要考虑到副反应的程度，调整缩聚温度、缩聚时间，以得到具有上述规定的对比粘度、Mn 和Mw/Mn的芳香族聚砜树脂。如此得到的本发明的芳香族聚砜树脂由于韧性高，从而可以用于各种用途中，特别是可以合适地用作以多孔质膜为代表的膜的材料。含有本发明的芳香族聚砜树脂的膜例如可以为平膜、管状膜或中空丝膜，此外，可以为单层膜或多层膜。而且，当为多层膜时，可以为仅具有2层以上的含有本发明的芳香族聚砜树脂的层的多层膜，也可以为具有1层以上的含有本发明的芳香族聚砜树脂的层且具有1层以上的其它层的多层膜。膜的制造可以适当采用公知的方法。多孔质膜的制造例如可以如下进行，将芳香族聚砜树脂溶解在溶剂中，将该溶液以规定的形状挤出，通过空隙7有^ y 以干湿式、或不通过空隙以湿式导入到凝固液中，进行相分离和脱溶剂，由此制造多孔质膜。此外， 多孔质膜的制造也可以如下进行，将芳香族聚砜树脂溶解在溶剂中，将该溶液流延到规定形状的基材上，浸渍在凝固液中，进行相分离和脱溶剂。此外，非多孔质膜的制造例如可以通过使芳香族聚砜树脂熔融，以规定的形状挤出来进行，也可以通过使芳香族聚砜树脂熔融，流延到规定形状的基材上来进行。此外，还可以通过使芳香族聚砜树脂溶解在溶剂中， 将该溶液流延到规定形状的基材上，进行脱溶剂来进行。此外，制造中空丝膜作为多孔质膜时，优选将上述溶液作为纺丝原液，使用芯鞘型的双层环状喷嘴，从鞘侧吐出上述溶液的同时，从芯侧吐出凝固液(以下有时称为“内部凝固液”)或气体，将它们通过或不通过空隙，而导入到凝固液(以下有时称为“外部凝固液”)中。作为上述溶液的制备中使用的芳香族聚砜树脂的良溶剂(以下有时简称为“良溶齐U”)，可以举出例如N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺。此外特别是制造多孔质膜时，可以在上述溶液中含有芳香族聚酯树脂和良溶剂以外的成分、例如亲水性高分子、芳香族聚砜树脂的不良溶剂(以下有时简称为“不良溶剂”)、溶胀剂。通过在上述溶液中含有亲水性高分子，透水性优异，能够得到可适合用于水系流体的超滤、精密过滤等过滤的多孔质膜。而且，在上述溶液中不含有不良溶剂、溶胀剂时，作为良溶剂，优选使用N，N-二甲基乙酰胺。作为溶胀剂，可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇等乙二醇类， 从容易除去的观点考虑，优选为乙二醇。
作为亲水性高分子，可以举出例如，聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷撑二醇，聚乙烯醇，聚丙烯酸羟乙酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯等聚(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，聚丙烯酰胺和聚乙烯亚胺，根据需要可以使用它们中的2种以上。其中，若使用聚乙烯基吡咯烷酮、特别是分子量为100万 300万的高分子量聚乙烯基吡咯烷酮，则即使其含量少，也可以提高上述溶液的增稠效果，所以优选。亲水性高分子的用量，相对于芳香族聚砜树脂100重量份，通常为5 40重量份， 优选为15 30重量份。若亲水性高分子的用量太少，则所得到的多孔质膜的透水性不充分，若太多，则所得的多孔质膜的耐热性、耐化学性、进而韧性不充分。作为凝固液，可以使用不良溶剂、不良溶剂与良溶剂的混合溶剂。若使用不良溶剂与良溶剂的混合溶剂作为凝固液，则通过调节它们的混合比，可以调节所得的多孔质膜的孔径、孔径分布，所以优选。特别是作为内部凝固液、外部凝固液，都使用作为不良溶剂的水与作为良溶剂的N，N-二甲基乙酰胺的混合溶剂时，可以有效地发挥它们的效果。此外，通过使用该混合溶剂，此后的溶剂回收也可以容易地进行。在上述溶液中含有亲水性高分子来制造多孔质膜时，对于所得的多孔质膜，根据需要，为了对多孔质膜中的亲水性高分子进行不溶化处理，可以进行热处理、放射线处理。 通过进行热处理、放射线处理，使亲水性高分子交联，固定在多孔质膜中，因此将多孔质膜用作过滤膜时，可以防止亲水性高分子在滤液中溶出。热处理、放射线处理，优选在多孔质膜在形状、结构、机械特性等方面不显著变化的范围、且对于亲水性高分子交联来说充分的条件下进行，可以仅进行任意一者的处理，或进行这两者的处理。例如使用聚乙烯基吡咯烷酮作为亲水性高分子而制造的多孔质膜的热处理，优选在150 190°C的处理温度下进行，处理时间通过多孔质膜中的聚乙烯基吡咯烷酮的量适
当设定。此外，多孔质膜的放射线处理可以使用α射线、β射线、Y射线、X射线或电子束作为放射线来进行。此时通过在含有抗氧化剂的水浸渗到多孔质膜中的状态下进行，可以有效地防止多孔质膜的损伤。以下对本发明的实施例进行说明，但是本发明不被这些实施例所限定。 实施例[芳香族聚砜树脂的对比粘度的测定]
将芳香族聚砜树脂约Ig溶解在N，N-二甲基甲酰胺中，使其容量为IdL，使用奥斯特瓦德型粘度管在25°C测定该溶液的粘度(η)。此外，使用奥斯特瓦德型粘度管在25°C测定作为溶剂的N，N-二甲基甲酰胺的粘度(η。)。由上述溶液的粘度(η)和上述溶剂的粘度 (η。)，求出比粘度((η — η J/n J，将该比粘度除以上述溶液的浓度(约lg/dL)，由此求出芳香族聚砜树脂的对比粘度(dL/g)。[芳香族聚砜树脂的Mn和Mw/Mn的测定]
在下述条件下进行凝胶渗透色谱(GPC)分析，求出Mn和Mw，算出Mw/Mn (分析数为2次的平均值)。样品注入浓度为0. 002g/mL的芳香族聚砜树脂的N，N- 二甲基甲酰胺溶液50 μ L柱子东 y —(株)制"TSKgel GMHhe-H" (7. 8讓 Φ X 300mm) 2 根连接柱温40°C
洗脱液N，N-二甲基甲酰胺
洗脱液流量0. SmL/分钟
检测器差示折射率计(RI) +光散射光度计(LS)
标准试剂聚苯乙烯。[芳香族聚砜树脂的韧性评价]
由芳香族聚砜树脂膜切出13cmXlcm的试验片，使用MIT耐疲劳试验机(东洋精机 (株)制)，在弯曲半径为0. 38mm、负荷为4. 9N的条件下进行弯曲试验，求出直至试验片断裂的弯曲次数(试验数为8次的平均值)。实施例1
向具备搅拌机、氮导入管、温度计和顶端附有接收器的冷凝器的聚合槽中，加入双 (4-羟基苯基)砜500g、双(4-氯苯基)砜589g、和作为聚合溶剂的二苯基砜942g，向体系内流通氮气的同时升温至180°C。向所得到的溶液中添加碳酸钾287g后，缓慢升温至 290°C，在290°C进一步反应2小时。将所得的反应液冷却至室温并固化，细细地粉碎后，进行数次利用了热水的洗涤以及利用了丙酮和甲醇的混合溶剂的洗涤，接着在150°C下加热干燥，以粉末形式得到末端为氯基的芳香族聚砜树脂。测定该芳香族聚砜树脂的对比粘度、 Mn和Mw/Mn，结果如表1所示。向500mL可分离式烧瓶中加入上述芳香族聚砜树脂75g和N-甲基_2_吡咯烷酮 225g，在60°C搅拌2小时，得到淡黄色的芳香族聚砜溶液。使用膜涂抹器将该溶液浇铸在玻璃板(厚度3mm)上，使用高温热风干燥器在60°C加热，直至其表面干燥后，在氮氛围下于 250°C进行热处理，在玻璃板上形成厚度为46 μ m的芳香族聚砜树脂膜。然后从玻璃板上剥离芳香族聚砜树脂膜，对韧性进行评价，结果如表1所示。比较例1
向具备搅拌机、氮导入管、温度计和顶端附有接收器的冷凝器的聚合槽中，加入双 (4-羟基苯基)砜500g、双(4-氯苯基)砜593g和作为聚合溶剂的二苯基砜949g，向体系内流通氮气的同时升温至180°C。向所得的溶液中添加无水碳酸钾287g后，缓慢升温至 290°C，在290°C进一步反应2小时。将所得的反应液冷却至室温并固化，细细地粉碎后，进行数次利用了热水的洗涤以及利用了丙酮和甲醇的混合溶剂的洗涤，接着在150°C进行加热干燥，以粉末形式得到末端为氯基的芳香族聚砜树脂。测定该芳香族聚砜树脂的对比粘度、Mn和Mw/Mn，结果如表1所示。使用上述芳香族聚砜树脂，与实施例1同样地得到芳香族聚砜树脂膜，对韧性进行评价，结果如表1所示。比较例2
使用市售的芳香族聚砜树脂(BASF公司制“Ultrason E6020P”)。测定该芳香族聚砜树脂的对比粘度、Mn和Mw/Mn，结果如表1所示。使用上述芳香族聚砜树脂，与实施例1同样地得到芳香族聚砜树脂膜，对韧性进行评价，结果如表1所示。[表 1]
权利要求
1.芳香族聚砜树脂，其特征在于，对比粘度为0.55 0.65dL/g，数均分子量(Mn)为 22000以上，重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)为2. 54以下。
2.如权利要求1所述的芳香族聚砜树脂，其具有下式(1)所示的重复单元， -Ph1-SO2-Ph2-O- (1)式(1)中，Ph1和Ph2各自独立地表示亚苯基，上述亚苯基上的氢原子可以各自独立地被烷基、芳基或卤原子取代。
3.膜，其含有权利要求1所述的芳香族聚砜树脂。
4.膜，其含有权利要求2所述的芳香族聚砜树脂。
5.如权利要求3所述的膜，其为多孔质膜。
6.如权利要求4所述的膜，其为多孔质膜。
全文摘要
根据本发明，可提供韧性高、适合作为以多孔质膜为代表的膜的材料的芳香族聚砜树脂。本发明的芳香族聚砜树脂的对比粘度为0.55～0.65dL/g，优选为0.58～0.62dL/g，数均分子量(Mn)为22000以上，优选为23500以上，重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比值为2.54以下，优选为2.50以下。
文档编号C08J9/26GK102482412SQ201080040580
公开日2012年5月30日 申请日期2010年9月14日 优先权日2009年9月29日
发明者原田博史, 小日向雄作 申请人:住友化学株式会社