专利名称：用于烯烃聚合的催化剂体系的制作方法
用于烯烃聚合的催化剂体系本发明涉及一种催化剂体系，其能够在丙烯聚合中表现出高活性、立体定向性和提闻的氢!响应。用于烯烃的立体定向聚合的催化剂体系是本领域公知的。最普通类型的催化剂体系属于齐格勒-纳塔族，并且其包含与烷基Al化合物结合使用的固体催化剂组分，其中固体催化剂组分由二卤化镁(在其上负载有钛化合物)和内给电子体化合物构成。但是常规地，当需要更高的聚合物结晶度时，还需要外给电子体(通常是烷基烷氧基硅烷)来获得更高的全同立构规整度。实际上，当不存在外给电子体时，所形成的聚合物的全同立构指数是不够高的，即使将1，3- 二醚用作内给电子体也是如此。在某些应用中，特别是在薄壁注射模塑(TWM)中，必需使用具有相对高的流动性(即，具有相对低的分子量)的聚合物，来具有高品质的模塑件。该低分子量聚合物通常是通过提高链转移剂(分子量调节剂)，特别是工业上常用的氢的含量来获得的。在TWM应用的情况中，需要高结晶性和低分子量二者，因此催化剂体系必须还混有外给电子体。但是，大部分普通外给电子体如烷基烷氧基硅烷的使用会导致氢响应变差，即，导致相对于增加的氢浓度，生产越来越短的聚合物链的能力变差。这意味着必需提高聚合混合物中的氢含量，由此提高反应体系的压力，这转而导致必需使用特别设计来经受更高压力并由此更加昂贵的装置。一种可能的解决方案，特别是对于液相聚合来说，将是在较低的温度运行所述的设备，这将允许减压，但是这会对热交换效率和相对设备生产率产生不利的影响。所以，必需具有一种催化剂体系，其表现出改进的氢响应，即，在少量氢存在下生产具有较低分子量的聚合物的能力。具有高氢响应的催化剂的例子是例如EP622380中描述的含1，3_ 二醚的齐格勒-纳塔催化剂。这样的催化剂组分通常能够生产具有高熔体流动速率的丙烯聚合物。当加入烷基烷氧基硅烷类型的外给电子体来提高它的立体定向性时，催化剂的氢响应降低。
本申请人已经发现选择特定类型的催化剂体系能够解决上述问题。所以本发明的一个目的是催化剂体系，其包含通过将以下组分相接触所获得的产物
(a)固体催化剂组分，其含有Mg、Ti、卤素和至少一种选自1，3_二醚的给电子体化合
物；
(b)烧基招助催化剂；和
(c)式ROOC-(CH2)n-COOR的酯，其中η是2-8的整数，R基团彼此相同或者不同地是C1-C10 烧基。优选该固体催化剂组分包含Mg、Ti、卤素和选自式(I)的1，3_ 二醚的给电子体
权利要求
1.催化剂体系，其包含通过使以下组分相接触所获得的产物 (a)固体催化剂组分，其含有Mg、Ti、卤素和至少一种选自1，3_二醚的给电子体化合物； (b)烧基招助催化剂；和 (c)式ROOC-(CH2)n-COOR的酯，其中η是2-8的整数，R基团彼此相同或者不同地是C1-C10 烧基。
2.权利要求I的催化剂体系，其中在固体催化剂组分(a)中，该给电子体选自式⑴的1，3_ 二醚
3.根据权利要求I的催化剂，其中脂肪族二羧酸的酯(c)选自其中1 是(^-(6直链或者支链的烷基的化合物。
4.根据权利要求3的催化剂，其中R是乙基或异丁基。
5.根据权利要求I的催化剂，其中脂肪族二羧酸的酯(c)选自其中R1-R2基团都是氢的化合物。
6.根据权利要求I的催化剂，其中在酯(c)中，η是4-7。
7.根据权利要求I的催化剂，其中在酯(c)中，η是4-6。
8.根据权利要求I的催化剂，其中在固体催化剂组分(a)中，该给电子体选自式(III)的1，3- 二醚
9.根据权利要求I的催化剂，其中该固体催化剂组分(a)另外包含属于醚类、芳族或者脂肪族单或者二羧酸的酯类、酮类或者烷氧基酯类的给电子体。
10.烯烃聚合方法，其是在氢和根据权利要求I的催化剂体系存在下进行的。
11.根据权利要求10的方法，其中该烯烃是丙烯。
全文摘要
一种催化剂体系，其使以下组分相接触所获得的产物(a)固体催化剂组分，其含有Mg、Ti、卤素和至少一种选自1,3-二醚的给电子体化合物；(b)烷基铝助催化剂；和(c)式ROOC-(CH2)n-COOR的酯，其中n是2-8的整数，R基团彼此相同或者不同地是C1-C10烷基。
文档编号C08F10/06GK102958953SQ201180031051
公开日2013年3月6日 申请日期2011年6月6日 优先权日2010年6月24日
发明者伏见正树, S.吉多蒂, M.O.克里斯滕, A.米希诺格纳, G.莫里尼, J.T.M.帕特 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司