专利名称：脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及聚氨基酸接枝共聚物技术领域，尤其涉及ー种脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物及其制备方法。
背景技术：
聚氨基酸作为ー种可生物降解的大分子多肽，具有优良的生物活性、组织亲和性、低免疫原性，并且降解产物无毒副作用。所以聚氨基酸在生物医学领域，如生物分离、组织工程、基因治疗和药物控制释放等方面具有广泛的应用前景。同时多种聚氨基酸具有良好 的侧基可修饰性，可以在基因和药物传输体系中引入功能基团，具有重大的应用价值。但是聚氨基酸力学性能的不足严重限制了其在组织工程领域中的应用。氨基酸中引入第二组分制备共聚物是提高聚氨基酸性能的重要途径之一，通过调节共聚物种类、分子量和各组分的配比等因素可以控制共聚物的性能。聚酯类材料如聚(天，L-乳酸)，聚(ξ -己内酷)，聚磷酸酯和聚こ丙交酷，具有良好的生物相容性，抗凝血性，无毒和低免疫性等优点，因此被广泛应用于生物医药和组织工程领域。美国的Pitt和Schin天Ier于70年代初提出用聚酯类材料作为药物控制释放的载体，并对其药物通透性和生物降解性进行了系统的研究。近30年的研究表明，聚酯类材料及其単体都具有良好的组织相容性，聚酯类材料在生理环境中可水解降解，低分子量碎片可被巨噬细胞内吞并在细胞内降解。脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物同时具有聚酯和聚氨基酸两者的共同性质。申请号为201110023705的中国发明专利公开了ー种聚氨基酸接枝共聚物的制备方法，该发明提供的聚氨基酸接枝共聚物分子量可控，具有良好的生物相容性和生物降解性，并且脱掉保护基后具有可进ー步修饰的基团并具有pH敏感性。Polymer 50 (2009) 1755 - 1763公开了ー种氧氟尿苷-聚(ε -己内酷)接枝聚(Y -谷氨酸)共聚物的制备方法，并研究了其热力学性能以及自组装行为等，表明其是ー种很具潜力的生物医学材料。本发明以聚氨基酸为主链，在侧链引入末端带有双键的脂肪族聚酯，可通过紫外光照射对其进行光交联，在组织工程领域是ー种极具应用价值的生物医学材料。
发明内容
本发明提供ー种脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物及其制备方法，本发明提供的脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物分子量可控，具有良好的生物相容性和生物降解性，并且具有活性双键，可进ー步的进行光交联，在组织工程领域是ー种极具应用价值的生物医学材料。本发明的目的之ー是提供ー种脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物及其制备方法。本法明提供的脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物，其特征在于其主链为数均分子量1000-100000的聚(L-谷氨酸)和聚(L-天冬氨酸)；侧链为数均分子量1000-30000的聚乳酸和聚ε-己内酷。
本发明的目的之ニ是提供ー种脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物的制备方法，包括以下步骤
(1)脂肪族聚酯的合成
称取一定量的环状酯类单体加入安瓶中，加入一定量的甲苯(甲苯体积用量(mL)与环状酯类单体的质量(g)之比为5:1)，然后加入一定量的O. lmol/L的辛酸亚锡的甲苯溶液(辛酸亚锡与环状酯类单体的摩尔比为1/1000)，再加入一定量lmol/L的异丙醇的甲苯溶液(异丙醇与环状酯类单体的摩尔之比为1/1(Γ /300)，置于120°C的油浴中反应，24h后大量こ醚沉淀，所得产物真空干燥24h，即得脂肪族聚酯；
(2)末端带双键的脂肪族聚酯的合成
称取一定量的环状酯类单体加入安瓶中，加入一定量的甲苯(甲苯体积用量(mL)与环状酯类单体的质量(g)之比为5:1)，然后加入一定的O. lmol/L的辛酸亚锡的甲苯溶液(辛酸亚锡与环状酯类单体的摩尔比为1/1000)，再加入一定量丙烯酸羟こ酯或肉桂醇的甲苯溶液(丙烯酸羟こ酯或肉桂醇与环状酯类单体的摩尔之比为1/1(Γ /300)，置于120°C的油浴中反应，24h后大量こ醚沉淀，所得产物真空干燥24h，即得末端带双键的脂肪族聚酯；
(3)聚氨基酸的合成
称取一定量的Y -苯甲基-氨基酸酯-N-内羧酸酐，加入200mL安瓶中，抽换氮气3次后，加入一定量的氯仿(氯仿体积用量(mL)为Y-苯甲基-氨基酸酷-N-内羧酸酐质量(g)的30倍)，然后加入一定量的O. lmol/L的三こ胺的氯仿溶液(三こ胺与Y-苯甲基-氨基酸酷-N-内羧酸酐的摩尔之比为1/1(Γ /800)，置于30°C的油浴中，反应3天后，将反应溶液用大量的こ醚进行沉淀，所得产物用氯仿溶解，再用こ醚沉淀，重复操作两次，所得产物真空干燥24h，即得聚氨基酸苄酯；所得聚氨基酸苄酯溶于一定量的ニ氯こ酸，ニ氯こ酸的用量(mL)与聚氨基酸苄酯的质量(g)比为10:1，然后加入3mL的33%的氢溴酸醋酸溶液，置于30°C的油浴中反应lh，反应液用大量こ醚沉淀，所得产物溶于N，N- ニ甲基甲酰胺，然后用蒸馏水透析3天，透析液冷冻干燥后，即得聚氨基酸；
(4)脂肪族聚酯-graft-聚氨基酸-丙烯酸羟こ酯
称取一定量的聚氨基酸加入圆底烧瓶中，加入一定量的ニ甲基亚砜(ニ甲基亚砜的体积用量(mL)与聚氨基酸(g)的质量之比为100:1)溶解，取一定量的脂肪族聚酯和丙烯酸羟こ酷(脂肪族聚酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(Γ3/20，丙烯酸羟こ酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(Γ3/20)加入圆底烧瓶，30°C的油浴中溶解，然后依次加入一定量的4_ ニ甲氨基吡啶(4-ニ甲氨基吡啶与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/10)和1-(3-ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐(I-(3- ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/1)，30°C反应24h，反应液用蒸馏水透析3天，每3h换水一次，透析液冷冻干燥后即得脂肪族聚酯—graft-聚氨基酸-丙烯酸羟こ酯；
(5)脂肪族聚酯-graft-聚氨基酸-肉桂醇
称取一定量的聚氨基酸加入圆底烧瓶中，加入一定量的ニ甲基亚砜(ニ甲基亚砜的体积用量(mL)与聚氨基酸的质量(g)之比为100:1)溶解，取一定量的脂肪族聚酯和肉桂醇(脂肪族聚酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(Γ3/20，肉桂醇与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(Γ3/20)加入圆底烧瓶，30°C的油浴中溶解，然后依次加入一定量的4-ニ甲氨基吡啶(4-ニ甲氨基吡啶与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/10)和1-(3-ニ甲氨基丙基)_3_こ基碳ニ亚胺盐酸盐(I-(3- ニ甲氨基丙基)-3_こ基碳ニ亚胺盐酸盐与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/1)，30°C反应24h，反应液用蒸馏水透析3天，每3h换水一次，透析液冷冻干燥后即得脂肪族聚酯—graft-聚氨基酸-肉桂醇。(6) 脂肪族聚酯-graft-聚氨基酸-香豆素
称取一定量的聚氨基酸加入圆底烧瓶中，加入一定量的ニ甲基亚砜(ニ甲基亚砜的体积用量(mL)与聚氨基酸的质量(g)之比为100:1)溶解，取一定量的脂肪族聚酯和香豆素(脂肪族聚酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(Γ3/20，香豆素与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(Γ3/20)加入圆底烧瓶，30°C的油浴中溶解，然后依次加入一定量的4-ニ甲氨基吡啶(4-ニ甲氨基吡啶与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/10)和1-(3-ニ甲氨基丙基)_3_こ基碳ニ亚胺盐酸盐(1-(3- ニ甲氨基丙基)-3_こ基碳ニ亚胺盐酸盐与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/1)，30°C反应24h，反应液用蒸馏水透析3天，每3h换水一次，透析液冷冻干燥后即得脂肪族聚酯—graft-聚氨基酸-香豆素。(7)末端带双键脂肪族聚酯枝聚氨基酸共聚物的合成
称取一定量的聚氨基酸加入圆底烧瓶中，加入一定量的ニ甲基亚砜(ニ甲基亚砜的体积用量(mL)与聚氨基酸的质量(g)之比为100:1)溶解，称取一定量的末端带双键的脂肪族聚酯(末端带双键的脂肪族聚酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(Γ3/20)加入圆底烧瓶，30°C的油浴中溶解，然后依次加入一定量4-ニ甲氨基吡啶(4-ニ甲氨基吡啶与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/10)和I-(3-ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐(I-(3-ニ甲氨基丙基)-3_こ基碳ニ亚胺盐酸盐与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/1)，30°C反应24h，反应液用蒸馏水透析3天，每3h换水一次，透析液冷冻干燥后即得末端带双键的脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物。本发明以三こ胺、正己胺等为引发剂，通过氨基酸-N-内羧酸酐的开环反应并脱掉保护基团得到聚氨基酸，然后将丙烯酸羟こ酷、肉桂醇、香豆素等引发酯类环状单体开环聚合所得的脂肪族聚酯接枝到聚氨基酸上，得到脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物。优选的脂肪族聚酯为数均分子量1000-30000的聚乳酸、聚(ε -己内酷)，聚こ丙交酷，优选的氨基酸-N-内羧酸酐有Y -苯甲基-L-谷氨酸酯-N-内羧酸酐、Y -苯甲基-L-天冬氨酸酯-N-内羧酸酐。为了进ー步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的聚氨基酸嵌段共聚物及其制备方法进行详细描述。
图I为本发明实施例3中产物丙烯酸羟こ酯-聚(ε -己内酷)在氘代氯仿中的核磁共振图谱。各峰的归属为1. 4ppm(t，2nH，C(O) CH2CH2CH2CH2CH2O); I. 55ppm(t, 4nH, C(0)CH2CH2CH2CH2CH2O) ；2. 25ppm (t, 2nH, C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O) ；4. 05ppm (t, 2nH, C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O) ；4. 35ppm(t, 4H, CH2CHC (0) OCH2CH2O) ;6. Oppm 附近的 3 个小峰归属丙烯酸羟こ酯上双键的氢，从而证明丙烯酸羟こ酷-聚(ε -己内酷)的成功合成。图2为本发明实施例4中产物肉桂醇-聚(ε -己内酷)在氘代氯仿中的核磁共振图谱。各峰的归属为I. 4ppm (t, 2nH, C (O) CH2CH2CH2CH2CH2O) ; I. 55ppm (t, 4nH, C (0)CH2CH2CH2CH2CH2O) ；2. 25ppm (t, 2nH, C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O) ；4. 05ppm (t, 2nH, C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O) ；4. 35ppm(t, 2H, PhCHCHCCH2O) ;6. 0-7. Oppm 之间的小峰归属于肉桂醇上双键的氢，7. 3ppm的峰处归属于肉桂醇苯环上的氢，从而证明肉桂醇-聚(ε -己内酷)的成功合成。图3为本发明实施例7中产物聚(L-谷氨酸)在氘代水中的核磁共振图谱。I. 9ppm(d, 2nH, NHCH (CH2CH2C (O) OH)) C (O) ) ; 2. 2ppm (d, 2nH, NHCH (CH2CH2C (0) OH)) C (0)) ; 4. 3ppm(s, nH, NHCH(CH2CH2C (0) OH)) C (0))，证明聚(L_ 谷氨酸)的成功合成。图4为本发明实施例21中产物丙烯酸羟こ酯-聚(ε -己内酷)-graft-聚(L-谷氨酸)在氘代三氟こ酸中的核磁共振图谱。各峰的归属为1.35ppm (t，2nH，C(O) CH2CH2CH2CH2CH2O) ; I. 55ppm (t, 4nH, C (0) CH2CH2CH2CH2CH2O) ;2. Oppm 和 2. Ippm(d, 2nH, NHCH (CH2CH2C (0) OH)) C (0)) ; 2. 35ppm (t, 2nH, C (0) CH2CH2CH2CH2CH2O) ; 4. 05ppm(t, 2nH, C (0) CH2CH2CH2CH2CH2O) ; 4. 7ppm (s, nH, NHCH (CH2CH2C (0) OH)) C (0)) ; 6. 5ppm_7. 5ppm之间的小峰归属于丙烯酸羟こ酯上双键上的氢，从而证明丙烯酸羟こ酷-聚(ε -己内 酷)-graft-聚(L-谷氨酸)的成功合成。
具体实施例方式为了进ー步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的ー种脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物及其制备方法进行详细描述。以下各实施例中，反应原料均为从市场上购得和者按照常规方法制得，反应产率=实际得到的产物质量/理论得到的产物质量X 100%。实施例I :聚(ε -己内酷)的合成
称取3份11. 4g (0. Imol)的ε -己内酯加入安瓶中，分别加入57mL的甲苯,然后分别加入ImL 0. lmol/L的辛酸亚锡的甲苯溶液,再分别加入10mL、5mL、0. 4mL的lmol/L的异丙醇的甲苯溶液，置于120°C的油浴中反应24h后，用570mLこ醚沉淀，所得产物真空干燥24h，即得不同数均分子量的聚(ε -己内酷)。表I所得聚ε -己内酯的数均分子量及反应产率
掉品名称I理论聚合度(DP)I数均分子量MnI反应产率(％)
聚(ε-己内酷)ω10108593. 7
聚(ε-己内酷)2。20211195. I
聚(ε-己内酷)25。1250127191]95· 6
上表中，数均分子量Mn为反应产物聚(ε -己内酷)的数均分子量，由1H NMR測定得
至IJ。实施例2 :聚乳酸的合成
称取3份7. 2 g丙交酯放入安瓶中，分别加36mL甲苯溶液,然后分别加入ImL 0. Imol/L的辛酸亚锡的甲苯溶液,再分别加入6. 67mL、2mL、0. 33mL的lmol/L的异丙醇的甲苯溶液，置于120°C的油浴中反应，24h后用360mLこ醚沉淀，所得产物真空干燥24h，即得聚乳酸。表2所得聚乳酸的数均分子量及反应产率
样品名称|逐论聚合度(DP) 均分子量Mn「反应产率(％)
聚乳酸 15106791.2[
聚乳酸 5。 50_3443_92Λ_
聚乳酸 3。。[300]20867[92.7
上表中，数均分子量Mn为反应产物聚乳酸的数均分子量，由1H NMR測定得到。
实施例3 :丙烯酸羟こ酷-聚(ε -己内酷)的合成
称取三份11. 4g (O. Imol)的ε -己内酯加入安瓶中，分别加入57mL的甲苯,然后分别加入ImL O. lmol/L的辛酸亚锡的甲苯溶液,再分别加入10mL、5mL、0. 4mL的lmol/L的丙烯酸羟こ酯的甲苯溶液，置于120°C的油浴中反应，24h后用570mLこ醚沉淀，所得产物真空干燥24h，即得丙烯酸羟こ酯-聚(ε -己内酷)。表3所得丙烯酸羟こ酯-聚(ε -己内酷)的数均分子量及反应产率
权利要求
1.脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物，其特征在于，主链为数均分子量1000-100000的聚L-谷氨酸和聚L-天冬氨酸；侧链为数均分子量1000-30000的聚乳酸和聚己内酷。
2.如权利要求I所述的脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物的制备方法，其特征在于，该方法的エ艺步骤如下 (1)脂肪族聚酯的合成 称取一定量的环状酯类单体加入安瓶中，加入一定量的甲苯，甲苯体积用量与环状酯类单体的质量之比为5:1，其中，甲苯体积单位为mL，环状酯类单体的质量单位为g，然后加入一定量的0. lmol/L的辛酸亚锡的甲苯溶液,辛酸亚锡与环状酯类单体的摩尔比为1/1000，再加入一定量lmol/L的异丙醇的甲苯溶液，异丙醇与环状酯类单体的摩尔之比为1/10 1/300，置于120°C的油浴中反应，24h后大量こ醚沉淀，所得产物真空干燥24h，即得脂肪族聚酯； (2)末端带双键的脂肪族聚酯的合成 称取一定量的环状酯类单体加入安瓶中，加入一定量的甲苯，甲苯体积用量与环状酯类单体的质量之比为5:1，其中，甲苯体积单位为mL，环状酯类单体的质量单位为g，然后加入一定的0. lmol/L的辛酸亚锡的甲苯溶液,辛酸亚锡与环状酯类单体的摩尔比为1/1000,再加入一定量丙烯酸羟こ酯或肉桂醇的甲苯溶液，丙烯酸羟こ酯或肉桂醇与环状酯类单体的摩尔之比为l/l(Tl/300，置于120°C的油浴中反应，24h后大量こ醚沉淀，所得产物真空干燥24h，即得末端带双键的脂肪族聚酯； (3)聚氨基酸的合成 称取一定量的Y -苯甲基-氨基酸酯-N-内羧酸酐，加入200mL安瓶中，抽换氮气3次后，加入一定量的氯仿，氯仿体积用量为Y -苯甲基-氨基酸酯-N-内羧酸酐质量的30倍，其中，氯仿体积单位为mL，Y -苯甲基-氨基酸酯-N-内羧酸酐质量单位为g，然后加入一定量的0. lmol/L的三こ胺的氯仿溶液，三こ胺与Y-苯甲基-氨基酸酷-N-内羧酸酐的摩尔之比为1/101/800，置于30°C的油浴中，反应3天后，将反应溶液用大量的こ醚进行沉淀，所得产物用氯仿溶解，再用こ醚沉淀，重复操作两次，所得产物真空干燥24h，即得聚氨基酸苄酯；所得聚氨基酸苄酯溶于一定量的ニ氯こ酸，ニ氯こ酸的体积用量与聚氨基酸苄酯的质量比为10:1，其中，ニ氯こ酸的体积单位为mL，聚氨基酸苄酯的质量单位为g，然后加入3mL的33%的氢溴酸醋酸溶液，置于30°C的油浴中反应lh，反应液用大量こ醚沉淀，所得产物溶于N，N-ニ甲基甲酰胺，然后装入透析袋，截留分子量为7000，用蒸馏水透析3天，透析液冷冻干燥后，即得聚氨基酸； (4)脂肪族聚酯-graft-聚氨基酸-丙烯酸羟こ酯 称取一定量的聚氨基酸加入圆底烧瓶中，加入一定量的ニ甲基亚砜溶解，ニ甲基亚砜的体积用量与聚氨基酸的质量之比为100:1，其中，ニ甲基亚砜的体积单位为mL，聚氨基酸的质量单位为g，取一定量的脂肪族聚酯和丙烯酸羟こ酯加入圆底烧瓶，脂肪族聚酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/20 3/20，丙烯酸羟こ酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(T3/20，30°C的油浴中溶解，然后依次加入一定量的4-ニ甲氨基吡啶和1_(3_ ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐，其中，4- ニ甲氨基吡啶与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/10，I-(3- ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/1，30°C反应24h，反应液装入透析袋，截留分子量为7000，用蒸馏水透析3天，每3h换水一次，透析液冷冻干燥后即得脂肪族聚酯—graft-聚氨基酸-丙烯酸羟こ酯； (5)脂肪族聚酯-graft-聚氨基酸-肉桂醇 称取一定量的聚氨基酸加入圆底烧瓶中，加入一定量的ニ甲基亚砜溶解，ニ甲基亚砜的体积用量与聚氨基酸的质量之比为100:1，其中，ニ甲基亚砜的体积单位为mL，聚氨基酸的质量单位为g，取一定量的脂肪族聚酯和肉桂醇加入圆底烧瓶，脂肪族聚酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为l/2(T3/20，肉桂醇与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(T3/20，30°C的油浴中溶解，然后依次加入一定量的4-ニ甲氨基吡啶和I-(3-ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐，4-ニ甲氨基吡啶与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/10，1-(3-ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/1，30°C反应24h，反应液装入透析袋，截留分子量为7000，用蒸馏水透析3天，每3h换水一次，透析液冷冻干燥后即得脂肪族聚酯-graft-聚氨基酸-肉桂醇； (6)脂肪族聚酯-graft-聚氨基酸-香豆素 称取一定量的聚氨基酸加入圆底烧瓶中，加入一定量的ニ甲基亚砜溶解，ニ甲基亚砜的体积用量与聚氨基酸的质量之比为100:1，其中，ニ甲基亚砜的体积单位为mL，聚氨基酸的质量单位为g，取一定量的脂肪族聚酯和香豆素加入圆底烧瓶，脂肪族聚酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/20 3/20，香豆素与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(T3/20，30°C的油浴中溶解，然后依次加入一定量的4-ニ甲氨基吡啶和I-(3-ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐，4-ニ甲氨基吡啶与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/10，1-(3-ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/1，30°C反应24h，反应液装入透析袋，截留分子量为7000，用蒸馏水透析3天，每3h换水一次，透析液冷冻干燥后即得脂肪族聚酯—graft-聚氨基酸-香豆素； (7)末端带双键脂肪族聚酯枝聚氨基酸共聚物的合成 称取一定量的聚氨基酸加入圆底烧瓶中，加入一定量的ニ甲基亚砜溶解，其中，ニ甲基亚砜的体积用量与聚氨基酸的质量之比为100:1，ニ甲基亚砜的体积单位为mL，聚氨基酸的质量单位为g，称取一定量的末端带双键的脂肪族聚酯加入圆底烧瓶，末端带双键的脂肪族聚酯与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/2(T3/20，30°C的油浴中溶解，然后依次加入一定量4- ニ甲氨基卩比唳和1-(3- ニ甲氨基丙基)-3_こ基碳ニ亚胺盐酸盐，4- ニ甲氨基卩比唳与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/10，I-(3- ニ甲氨基丙基)-3-こ基碳ニ亚胺盐酸盐与聚氨基酸中羧基的摩尔之比为1/1，30°C反应24h，反应液装入透析袋，截留分子量为7000，用蒸馏水透析3天，每3h换水一次，透析液冷冻干燥后即得末端带双键的脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，制备过程中所用的优选脂肪族聚酯为数均分子量1000-30000的聚乳酸和聚e -己内酷。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在干，制备过程中所用的优选聚氨基酸为数均分子量1000-100000的聚L-谷氨酸和聚L-天冬氨酸。
全文摘要
本发明涉及脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物及其制备方法。所述接枝共聚物的制备过程包括以三乙胺、正己胺等为引发剂，通过氨基酸-N-内羧酸酐的开环反应并脱掉保护基团得到聚氨基酸，然后将丙烯酸羟乙酯、肉桂醇、香豆素等引发酯类环状单体开环聚合所得的脂肪族聚酯接枝到聚氨基酸上，得到脂肪族聚酯接枝聚氨基酸共聚物。优选的脂肪族聚酯为数均分子量1000-30000的聚乳酸、聚(ε-己内酯)；优选的氨基酸-N-内羧酸酐有γ-苯甲基-L-谷氨酸酯-N-内羧酸酐、γ-苯甲基-L-天冬氨酸酯-N-内羧酸酐。所述接枝共聚物制备过程简单，生物相容性好，并且带有可光交联基团，在生物医用材料领域具有广泛的应用前景。
文档编号C08G63/08GK102660032SQ201210150679
公开日2012年9月12日 申请日期2012年5月16日 优先权日2012年5月16日
发明者丁建勋, 何世明, 尹静波, 庄秀丽, 甘露, 陈学思, 韩锦东, 颜世峰 申请人:上海大学