聚烯烃组合物相关申请的参考本申请主张2012年12月27日提交的美国临时申请第61/746,151号的权益。技术领域本发明涉及一种适用于包装应用的聚烯烃组合物和生产所述聚烯烃组合物的方法。
背景技术：
聚烯烃组合物在包装应用中的用途一般是已知的。任何常规方法都可以用于生产所述聚烯烃组合物。使用不同催化剂系统的各种聚合技术已经被用于生产所述适用于包装应用的聚烯烃组合物。尽管存在开发适用于包装应用的组合物的研究工作，但仍然需要具有可加工性以及改良的机械性质的良好平衡的适用于包装应用的组合物。另外，需要一种生产所述具有可加工性以及改良的机械性质的良好平衡的适用于包装应用的组合物的方法。
技术实现要素：
本发明提供一种聚烯烃组合物，其适用于包装应用、膜、多层结构以及由其制成的包装装置。在一个实施例中，本发明提供一种适用于包装应用的聚烯烃组合物，其包含：乙烯/α-烯烃互聚物组合物，其包含(a)50重量％到75重量％第一乙烯/α-烯烃共聚物部分，其具有在0.894g/cm3到0.908g/cm3范围内的密度、在0.2克/10分钟到1克/10分钟范围内的熔融指数(I2)，和(b)25重量％到50重量％第二乙烯/α-烯烃共聚物部分，并且其中所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物具有在0.910g/cm3到0.924g/cm3范围内的密度、在0.5克/10分钟到2克/10分钟范围内的熔融指数(I2)、在1.15到2.5范围内的零剪切粘度比(ZSVR)、在2.0到4.0范围内的表示为重量平均分子量与数量平均分子量的比率(Mw/Mn)的分子量分布以及在0.1弧度/秒和190℃下在6到43范围内的tanδ，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物通过结晶洗脱分级(CEF)程序在洗脱图上具有至少2个峰，其中每一峰都构成洗脱图的总面积的至少25重量％，其中2个峰位置的间隔在20℃到40℃范围内，其中较高洗脱温度峰是在大于90℃的洗脱温度下，并且其中较低洗脱温度峰是在50℃到80℃范围内的洗脱温度下，并且其中较高洗脱温度峰在50％峰高度处的宽度小于4℃，并且其中较高洗脱温度峰在10％峰高度处的宽度小于9℃，并且其中较低洗脱温度峰在50％峰高度处的宽度小于8℃，并且其中较低洗脱温度峰在10％峰高度处的宽度小于25℃。附图说明出于说明本发明的目的，在附图中显示示例性形式；然而，应理解，本发明不限于所显示的精确布置和工具。图1说明本发明实例1、比较实例1以及比较实例2的通过结晶洗脱分级(CEF)程序的洗脱图。具体实施方式本发明提供一种聚烯烃组合物，其适用于包装应用、膜、多层结构以及由其制成的包装装置。在一个实施例中，本发明提供适用于包装应用的聚烯烃组合物，其包含：乙烯/α-烯烃互聚物组合物，其包含(a)50重量％到75重量％第一乙烯/α-烯烃共聚物部分，其具有在0.894g/cm3到0.908g/cm3范围内的密度、在0.2克/10分钟到1克/10分钟范围内的熔融指数(I2)，和(b)25重量％到50重量％第二乙烯/α-烯烃共聚物部分，并且其中所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物具有在0.910g/cm3到0.924g/cm3范围内的密度、在0.5克/10分钟到2克/10分钟范围内的熔融指数(I2)、在1.15到2.5范围内的零剪切粘度比(ZSVR)、在2.0到4.0范围内的表示为重量平均分子量与数量平均分子量的比率(Mw/Mn)的分子量分布以及在0.1弧度/秒和190℃下在6到43范围内的tanδ，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物通过结晶洗脱分级(CEF)程序在洗脱图上具有至少2个峰，其中每一峰都构成洗脱图的总面积的至少25重量％，其中2个峰位置的间隔在20℃到40℃范围内，其中较高洗脱温度峰是在大于90℃的洗脱温度下，并且其中较低洗脱温度峰是在50℃到80℃范围内的洗脱温度下，并且其中较高洗脱温度峰在50％峰高度处的宽度小于4℃，并且其中较高洗脱温度峰在10％峰高度处的宽度小于9℃，并且其中较低洗脱温度峰在50％峰高度处的宽度小于8℃，并且其中较低洗脱温度峰在10％峰高度处的宽度小于25℃。聚烯烃组合物可以进一步包含其它组分，如一或多种其它聚合物。举例来说，聚烯烃组合物可以进一步包含一或多种乙烯聚合物或一或多种基于丙烯的聚合物或其组合。在一个实施例中，如本文所描述的一或多种乙烯/α-烯烃互聚物组合物和一或多种丙烯/α-烯烃互聚物组合物可以通过所属领域的一般技术人员已知的任何方法掺合以生产本发明包装组合物，所述方法包含(但不限于)干掺合和通过任何合适的设备(例如挤出机)熔融掺合。聚烯烃组合物可以进一步包含其它组分，如一或多种添加剂。所述添加剂包括(但不限于)抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂(如TiO2或CaCO3)、遮光剂、成核剂、加工助剂、颜料、初级抗氧化剂、次级抗氧化剂、UV稳定剂、抗结块剂、滑爽剂、增粘剂、阻燃剂、抗微生物剂、消味剂、抗真菌剂以及其组合。以包括所述添加剂的基于乙烯的聚合物组合物重量计，聚烯烃组合物可以含有约0.01到约10组合重量百分比的所述添加剂。乙烯/α-烯烃互聚物组合物乙烯/α-烯烃互聚物组合物包含(a)50重量％到75重量％第一乙烯/α-烯烃共聚物部分，其具有在0.894g/cm3到0.908g/cm3范围内的密度、在0.2克/10分钟到1克/10分钟范围内的熔融指数(I2)，和(b)25重量％到50重量％第二乙烯/α-烯烃共聚物部分，并且其中所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物具有在0.910g/cm3到0.924g/cm3范围内的密度、在0.5克/10分钟到2克/10分钟范围内的熔融指数(I2)、在1.15到2.5范围内的零剪切粘度比(ZSVR)、在2.0到4.0范围内的表示为重量平均分子量与数量平均分子量的比率(Mw/Mn)的分子量分布以及在0.1弧度/秒和190℃下在6到43范围内的tanδ，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物通过结晶洗脱分级(CEF)程序在洗脱图上具有至少2个峰，其中每一峰都构成洗脱图的总面积的至少25重量％，其中2个峰位置的间隔在20℃到40℃范围内，其中较高洗脱温度峰是在大于90℃的洗脱温度下，并且其中较低洗脱温度峰是在50℃到80℃范围内的洗脱温度下，并且其中较高洗脱温度峰在50％峰高度处的宽度小于4℃，并且其中较高洗脱温度峰在10％峰高度处的宽度小于9℃，并且其中较低洗脱温度峰在50％峰高度处的宽度小于8℃，并且其中较低洗脱温度峰在10％峰高度处的宽度小于25℃。乙烯/α-烯烃互聚物组合物包含(a)小于或等于100％，例如至少70％或至少80％或至少90％的衍生自乙烯的单元；和(b)小于30重量％，例如小于25重量％或小于20重量％或小于10重量％的衍生自一或多种α-烯烃共聚单体的单元。术语“乙烯/α-烯烃互聚物组合物”是指含有超过50摩尔％聚合乙烯单体(以可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。α-烯烃共聚单体典型地具有不超过20个碳原子。举例来说，α-烯烃共聚单体可以优选地具有3到10个碳原子，并且更优选地具有3到8个碳原子。示例性α-烯烃共聚单体包括(但不限于)丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯及4-甲基-1-戊烯。所述一或多种α-烯烃共聚单体可以例如选自由丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯组成的群组；或在替代方案中，选自由1-己烯和1-辛烯组成的群组。乙烯/α-烯烃互聚物组合物的特征在于具有在50到500，例如100到450、或150到450、或190到450或100到400范围内的共聚单体分布常数。基于乙烯的聚合物组合物的特征在于具有在1.15到2.5，例如1.15到2.0、1.2到2.0或在替代方案中1.2到1.8范围内的零剪切粘度比(ZSVR)。乙烯/α-烯烃互聚物组合物的特征在于具有在190℃下测定的在0.1孤度/秒下在6到43，例如6到40、6到35、6到30、10到40、10到35或10到30范围内的tanδ。乙烯/α-烯烃互聚物组合物具有在0.910g/cm3到0.924g/cm3，例如0.912g/cm3到0.920g/cm3范围内的密度。举例来说，密度可以是从下限0.910g/cm3、0.912g/cm3或0.914g/cm3到上限0.924g/cm3、0.922g/cm3或0.920g/cm3。第一乙烯/α-烯烃共聚物部分具有在0.894g/cm3到0.908g/cm3，例如0.896g/cm3到0.906g/cm3范围内的密度。举例来说，密度可以是从下限0.894g/cm3、0.896g/cm3、0.898g/cm3、0.900g/cm3到上限0.908g/cm3、0.906g/cm3、0.904g/cm3或0.902g/cm3。第二乙烯/α-烯烃共聚物部分具有在0.940g/cm3到0.955g/cm3，例如0.943g/cm3到0.953g/cm3范围内的密度。举例来说，密度可以是从下限0.940g/cm3、0.943g/cm3或0.945g/cm3到上限0.955g/cm3、0.953g/cm3、0.952g/cm3或0.951g/cm3。第二乙烯/α-烯烃共聚物部分的密度可以基于第二乙烯/α-烯烃共聚物部分在不存在第一乙烯/α-烯烃共聚物部分的情况下于单个反应器中在相同聚合条件下制备的聚合物的密度来近似。乙烯/α-烯烃互聚物组合物具有在2.0到4.0范围内的表示为重量平均分子量与数量平均分子量比率(Mw/Mn)的分子量分布。举例来说，分子量分布(Mw/Mn)可以是从下限2.0、2.1或2.2到上限2.6、2.8、3.0、3.5或4.0。第一乙烯/α-烯烃共聚物部分具有在1.5到3.5，例如2到3范围内的分子量分布(Mw/Mn)。举例来说，分子量分布(Mw/Mn)可以是从下限1.5、1.7、2.0、2.1或2.2到上限2.5、2.6、2.8、3.0或3.5。第二乙烯/α-烯烃共聚物部分具有在1.5到3.0，例如2到3范围内的分子量分布(Mw/Mn)。举例来说，分子量分布(Mw/Mn)可以是从下限1.5、1.7、2.0、2.1或2.2到上限2.5、2.6、2.8或3.0。乙烯/α-烯烃互聚物组合物具有在0.5克/10分钟到2.5克/10分钟，例如0.5克/10分钟到2.0克/10分钟或0.5克/10分钟到1.5克/10分钟或0.5克/10分钟到1.0克/10分钟范围内的熔融指数(I2)(在190℃/2.16kg下)。举例来说，熔融指数(I2，在190℃/2.16kg下)可以是从下限0.5克/10分钟、0.6克/10分钟或0.7克/10分钟到上限0.9克/10分钟、1.0克/10分钟、1.2克/10分钟、1.5克/10分钟、1.6克/10分钟、1.7克/10分钟、1.8克/10分钟、1.9克/10分钟、2.0克/10分钟、2.5克/10分钟。第一乙烯/α-烯烃共聚物部分具有在0.1克/10分钟到0.8克/10分钟，例如0.2克/10分钟到0.6克/10分钟、或0.3克/10分钟到0.5克/10分钟、或0.3克/10分钟到0.4克/10分钟范围内的熔融指数(I2)(在190℃/2.16kg下)。乙烯/α-烯烃互聚物组合物的乙烯基不饱和度是每一千个存在于基于乙烯的聚合物组合物主链中的碳原子小于0.15个，例如小于0.1个或小于0.05个乙烯基。乙烯/α-烯烃互聚物组合物具有大于375克/密耳，例如大于400克/密耳或425克/密耳的归一化本征埃尔门多夫(Elmendorf)撕裂度。乙烯/α-烯烃互聚物组合物可以进一步包含其它组分，如一或多种添加剂。所述添加剂包括(但不限于)抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂(如TiO2或CaCO3)、遮光剂、成核剂、加工助剂、颜料、初级抗氧化剂、次级抗氧化剂、UV稳定剂、抗结块剂、滑爽剂、增粘剂、阻燃剂、抗微生物剂、消味剂、抗真菌剂以及其组合。以包括所述添加剂的基于乙烯的聚合物组合物重量计，乙烯/α-烯烃互聚物组合物可以含有约0.1到约10组合重量百分比的所述添加剂。在一个实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物组合物通过结晶洗脱分级(CEF)程序在洗脱图上具有至少2个峰，其中每一峰都构成洗脱图的总面积的至少25重量％，并且其中2个峰位置的间隔在20℃到40℃范围内，并且其中较高洗脱温度峰是在大于90℃的洗脱温度下，并且其中较低洗脱温度峰是在50℃到80℃范围内的洗脱温度下，并且其中较高洗脱温度峰在50％峰高度处的宽度小于4℃，并且其中较高洗脱温度峰在10％峰高度处的宽度小于9℃，并且其中较低洗脱温度峰在50％峰高度处的宽度小于8℃，并且其中较低洗脱温度峰在10％峰高度处的宽度小于25℃。任何常规聚合方法都可以用于生产乙烯/α-烯烃互聚物组合物。所述常规聚合方法包括(但不限于)使用一或多个常规反应器的溶液聚合方法，所述反应器例如并联、串联的环流反应器、等温反应器、搅拌槽反应器、分批反应器和/或其任何组合。乙烯/α-烯烃互聚物组合物可以例如通过溶液相聚合方法使用一或多个环流反应器、等温反应器以及其组合来生产。一般来说，溶液相聚合方法在一或多个充分混合的反应器(如一或多个等温环流反应器或一或多个绝热反应器)中在115℃到250℃，例如115℃到200℃范围内的温度下，并且在300psi到1000psi，例如400psi到750psi范围内的压力下进行。在双重反应器中的一个实施例中，第一反应器中的温度在115℃到190℃，例如115℃到150℃范围内，并且第二反应器温度在150℃到200℃，例如170℃到195℃范围内。在单个反应器中的另一实施例中，反应器中的温度在115℃到190℃，例如115℃到150℃范围内。溶液相聚合方法中的滞留时间典型地在2到30分钟，例如10到20分钟范围内。将乙烯、溶剂、氢气、一或多种催化剂系统、任选地一或多种辅催化剂以及任选地一或多种共聚单体连续地进料到一或多个反应器中。示例性溶剂包括(但不限于)异烷烃。举例来说，所述溶剂可以以名称ISOPARE从德克萨斯州休斯顿的埃克森美孚化学公司(ExxonMobilChemicalCo.,Houston,Texas)购得。接着将乙烯/α-烯烃互聚物与溶剂的所得混合物从反应器中去除，并且使乙烯/α-烯烃互聚物分离。溶剂典型地通过溶剂回收单元(即热交换器和蒸气液体分离器滚筒)回收，并且接着再循环回到聚合系统中。在一个实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物组合物可以通过溶液聚合在双重反应器系统(例如双重环流反应器系统)中生产，其中乙烯与任选地一或多种α-烯烃在一或多种催化剂系统存在下聚合。另外，可以存在一或多种辅催化剂。在另一实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物可以通过溶液聚合在单个反应器系统(例如单个环流反应器系统)中生产，其中乙烯与任选地一或多种α-烯烃在一或多种催化剂系统存在下聚合。适用于生产第一乙烯/α烯烃互聚物的示例性催化剂系统可以是包含原催化剂组分的催化剂系统，所述原催化剂组分包含式(IA)的金属-配体络合物：其中：M是钛、锆或铪，其各自独立地处于+2、+3或+4的形式氧化态；并且n是0到3的整数，并且其中当n是0时，X不存在；并且每一X独立地是中性、单阴离子或双阴离子单齿配体；或两个X连在一起以形成中性、单阴离子或双阴离子双齿配体；并且X和n以使得式(IA)的金属-配体络合物整体上呈中性的方式经选择；并且每一Z独立地是O、S、N(C1-C40)烃基或P(C1-C40)烃基；并且Z-L-Z片段由式(II)组成：R1-16选自由以下各者组成的群组：(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、卤素原子、氢原子以及其组合。任选地，两个或更多个R基团(来自R9-13或R4-8)可以一起组合成环结构，其中所述环结构在环中具有3到50个原子(除任何氢原子外)。芳基、杂芳基、烃基、杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、亚烃基以及亚杂烃基中的每一者独立地是未经取代的或经一或多个RS取代基取代；并且每一RS独立地是卤素原子；多氟取代、全氟取代、未经取代的(C1-C18)烷基；F3C-；FCH2O-；F2HCO-；F3CO-；R3Si-；R3Ge-；RO-；RS-；RS(O)-；RS(O)2-；R2P-；R2N-；R2C＝N-；NC-；RC(O)O-；ROC(O)-；RC(O)N(R)-或R2NC(O)-，或两个RS连在一起以形成未经取代的(C1-C18)亚烷基，其中每一R独立地是未经取代的(C1-C18)烷基。在一个实施例中，适用于生产第一乙烯/α烯烃互聚物的催化剂系统可以是包含由下式表示的双((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亚甲基-1,2-环己二基铪(IV)二甲基的催化剂系统：适用于生产第二乙烯/α烯烃互聚物的示例性催化剂系统可以是包含原催化剂组分的催化剂系统，所述原催化剂组分包含式(IB)的金属-配体络合物：其中：M是钛、锆或铪，其各自独立地处于+2、+3或+4的形式氧化态；并且n是0到3的整数，并且其中当n是0时，X不存在；并且每一X独立地是中性、单阴离子或双阴离子单齿配体；或两个X连在一起以形成中性、单阴离子或双阴离子双齿配体；并且X和n以使得式(IB)的金属-配体络合物整体上呈中性的方式经选择；并且每一Z独立地是O、S、N(C1-C40)烃基或P(C1-C40)烃基；并且L是(C3-C40)亚烃基或(C3-C40)亚杂烃基，其中(C3-C40)亚烃基具有包含连接式(IB)中的Z原子(L所键结)的3个碳原子到10个碳原子连接子主链的部分，并且(C3-C40)亚杂烃基具有包含连接式(IB)中的Z原子的3个原子到10个原子连接子主链的部分，其中(C3-C40)亚杂烃基的3个原子到10个原子连接子主链的3到10个原子中的每一者独立地是碳原子或杂原子，其中每一杂原子独立地是O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、Ge(RC)2、P(RP)或N(RN)，其中每一RC独立地是(C1-C30)烃基，每一RP是(C1-C30)烃基；并且每一RN是(C1-C30)烃基或不存在；并且R1、R16或两者包含式(III)，并且优选地R1与R16相同；并且R1-24选自由以下各者组成的群组：(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、卤素原子、氢原子以及其组合。当R22是H时，那么R19是(C1-C40)烃基；(C1-C40)杂烃基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或卤素原子；并且当R19是H时，那么R22是(C1-C40)烃基；(C1-C40)杂烃基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或卤素原子；并且优选地，R22与R19两者都是(C1-C40)烃基；(C1-C40)杂烃基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或卤素原子；并且当R8是H时，那么R9是(C1-C40)烃基；(C1-C40)杂烃基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或卤素原子；并且当R9是H时，那么R8是(C1-C40)烃基；(C1-C40)杂烃基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或卤素原子；并且优选地，R8与R9两者都是(C1-C40)烃基；(C1-C40)杂烃基；Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或卤素原子；并且任选地，两个或更多个R基团(来自R9-13或R4-8)可以一起组合成环结构，其中所述环结构在环中具有3到50个原子(除任何氢原子外)。芳基、杂芳基、烃基、杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、亚烃基以及亚杂烃基中的每一者独立地是未经取代的或经一或多个RS取代基取代；并且每一RS独立地是卤素原子；多氟取代、全氟取代、未经取代的(C1-C18)烷基；F3C-；FCH2O-；F2HCO-；F3CO-；R3Si-；R3Ge-；RO-；RS-；RS(O)-；RS(O)2-；R2P-；R2N-；R2C＝N-；NC-；RC(O)O-；ROC(O)-；RC(O)N(R)-或R2NC(O)-，或两个RS连在一起以形成未经取代的(C1-C18)亚烷基，其中每一R独立地是未经取代的(C1-C18)烷基。任选地，两个或更多个R基团(来自R20-24)可以一起组合成环结构，其中所述环结构在环中具有3到50个原子(除任何氢原子外)。在一个实施例中，适用于生产第二乙烯/α烯烃互聚物的催化剂系统可以是包含由下式表示的((3-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-2'-(3-((3'-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-5-氟-2'-羟基-3-甲基-5'-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-联二苯]-2-基)氧基)丙氧基)-5'-氟-3'-甲基-5-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-联二苯]-2-基)氧基)铪(IV)二甲基的催化剂系统：共催化剂组分可以通过使上文所描述的催化剂系统与活化共催化剂接触，或将其与活化共催化剂组合，或通过使用活化技术(如所属领域中已知适用于基于金属的烯烃聚合反应的那些活化技术)来使所述催化剂系统呈现催化活性。用于本文中的合适的活化共催化剂包括烷基铝；聚合或寡聚铝氧烷(alumoxane)(也称为铝氧烷(aluminoxane))；中性路易斯酸(Lewisacid)以及非聚合、非配位、离子形成的化合物(包括所述化合物在氧化条件下的使用)。一种合适的活化技术是本体电解。还涵盖了一或多种前述活化共催化剂与技术的组合。术语“烷基铝”意指单烷基铝二氢化物或单烷基铝二卤化物、二烷基铝氢化物或二烷基铝卤化物或三烷基铝。铝氧烷和其制备在例如美国专利号(USPN)US6,103,657中已知。优选的聚合或寡聚铝氧烷的实例是甲基铝氧烷、三异丁基铝改性的甲基铝氧烷以及异丁基铝氧烷。示例性路易斯酸活化共催化剂是含有1到3个如本文所描述的烃基取代基的第13族金属化合物。在一些实施例中，示例性第13族金属化合物是三(烃基)取代的铝或三(烃基)-硼化合物。在一些其它实施例中，示例性第13族金属化合物是三(烃基)取代的铝，或三(烃基)-硼化合物是三((C1-C10)烷基)铝或三((C6-C18)芳基)硼化合物和其卤化(包括全卤化)衍生物。在一些其它实施例中，示例性第13族金属化合物是三(氟基取代的苯基)硼烷，在其它实施例中，其是三(五氟苯基)硼烷。在一些实施例中，活化共催化剂是三((C1-C20)烃基)硼酸酯(例如四氟硼酸三苯甲酯)或三((C1-C20)烃基)铵四((C1-C20)烃基)硼烷(例如双(十八基)甲基铵四(五氟苯基)硼烷)。如本文所用，术语“铵”意指氮阳离子，其为((C1-C20)烃基)4N+、((C1-C20)烃基)3N(H)+、((C1-C20)烃基)2N(H)2+、(C1-C20)烃基N(H)3+或N(H)4+，其中每一(C1-C20)烃基可以相同或不同。中性路易斯酸活化共催化剂的示例性组合包括包含三((C1-C4)烷基)铝和卤化三((C6-C18)芳基)硼化合物(尤其三(五氟苯基)硼烷)的组合的混合物。其它示例性实施例是所述中性路易斯酸混合物与聚合或寡聚铝氧烷的组合，以及单个中性路易斯酸(尤其三(五氟苯基)硼烷)与聚合或寡聚铝氧烷的组合。(金属-配体络合物):(三(五氟-苯基硼烷):(铝氧烷)[例如(第4族金属-配体络合物):(三(五氟-苯基硼烷):(铝氧烷)]的摩尔数的示例性实施例比率是1:1:1到1:10:30，其它示例性实施例是1:1:1.5到1:5:10。先前已经在以下USPN中关于不同金属-配体络合物教示许多活化共催化剂和活化技术：US5,064,802；US5,153,157；US5,296,433；US5,321,106；US5,350,723；US5,425,872；US5,625,087；US5,721,185；US5,783,512；US5,883,204；US5,919,983；US6,696,379以及US7,163,907。合适的烃基氧化物的实例公开于US5,296,433中。用于加成聚合催化剂的合适的布朗斯台德酸(Bronstedacid)盐的实例公开于US5,064,802；US5,919,983；US5,783,512中。适用作加成聚合催化剂的活化共催化剂的阳离子氧化剂和非配位、相容性阴离子的盐的实例公开于US5,321,106中。适用作加成聚合催化剂的活化共催化剂的碳离子盐的实例公开于US5,350,723中。适用作加成聚合催化剂的活化共催化剂的硅烷基盐的实例公开于US5,625,087中。醇、硫醇、硅醇以及肟与三(五氟苯基)硼烷的合适复合物的实例公开于US5,296,433中。这些催化剂中的一些也描述于US6,515,155B1的一部分中，在第50栏第39行开始并且直到第56栏第55行，所述专利的仅这部分以引用的方式并入本文中。在一些实施例中，上文所描述的催化剂系统可以通过与一或多种辅催化剂(如阳离子形成辅催化剂、强路易斯酸或其组合)组合而被活化以形成活性催化剂组合物。适用的辅催化剂包括聚合或寡聚铝氧烷(尤其甲基铝氧烷)以及惰性、相容、非配位、离子形成的化合物。示例性适合的辅催化剂包括(但不限于)改性的甲基铝氧烷(MMAO)、双(氢化动物脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺(RIBS-2)、三乙基铝(TEA)以及其任何组合。在一些实施例中，一或多种前述活化共催化剂彼此组合使用。尤其优选的组合是三((C1-C4)烃基)铝、三((C1-C4)烃基)硼烷或硼酸铵与寡聚或聚合铝氧烷化合物的混合物。聚烯烃组合物的最终用途应用根据本发明的聚烯烃组合物可以用于任何食品、消费者以及工业包装应用，如建筑膜、载重运输袋、保护膜、废物管理以及农业膜，其需要具有高落镖、穿孔和/或抗撕裂性质的膜。根据本发明的聚烯烃组合物可以形成为膜、薄片或多层结构。所述多层结构典型地包含一或多个包含本发明聚烯烃组合物的膜层或薄片。多层结构可以进一步包含一或多个包含一或多种聚酰胺、一或多种聚酯、一或多种聚烯烃以及其组合的层。根据本发明的本发明聚烯烃组合物的特征在于以下各者中的两者或更多者：(a)当所述聚烯烃组合物形成为具有1密耳厚度的单层吹塑膜时，根据ASTMD1709测量具有至少1000g的落镖冲击A；(b)当所述聚烯烃组合物形成为具有1密耳厚度的单层吹塑膜时，根据ASTMD1709测量具有至少400g的落镖冲击B；和/或(c)当所述聚烯烃组合物形成为具有1密耳厚度的单层吹塑膜时，根据ASTMD1922测量具有至少250克/密耳的归一化纵向埃尔门多夫撕裂度。根据本发明的聚烯烃组合物可以进一步包含5重量％到20重量％低密度聚乙烯(LDPE)，并且其中当所述聚烯烃组合物形成为具有1密耳厚度的单层吹塑膜时，根据ASTMD1709测量落镖冲击A大于275g，优选地大于300g。实例以下实例说明本发明，但并不意图限制本发明的范围。本发明聚烯烃组合物1本发明聚烯烃组合物1(IPC-1)包含乙烯-辛烯互聚物，其密度是大约0.919g/cm3，在190℃和2.16kg下测量的熔融指数(I2)是大约0.96克/10分钟，熔体流动比(I10/I2)是大约6.3。测量IPC-1的其它性质，并且报告于表2中。IPC-1是通过溶液聚合在双重环流反应器系统中在第一催化剂系统(如下文所描述)存在下在第一反应器中并且在第二催化剂系统(如下文所描述)存在下在第二反应器中制备。第一催化剂系统包含双((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亚甲基-1,2-环己二基铪(IV)二甲基，其由下式表示：第二催化剂系统包含((3-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-2'-(3-((3'-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-5-氟-2'-羟基-3-甲基-5'-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-联二苯]-2-基)氧基)丙氧基)-5'-氟-3'-甲基-5-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-联二苯]-2-基)氧基)铪(IV)二甲基，其由下式表示：IPC-1的聚合条件报告于表1中。参考表1，MMAO是改性的甲基铝氧烷；并且RIBS-2是双(氢化动物脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺，其用作辅催化剂。本发明聚烯烃组合物2本发明聚烯烃组合物2(IPC-2)包含乙烯-辛烯互聚物，其密度是大约0.918g/cm3，在190℃和2.16kg下测量的熔融指数(I2)是大约0.74克/10分钟，熔体流动比(I10/I2)是大约6.1。测量IPC-2的其它性质，并且报告于表2中。IPC-2是通过溶液聚合在双重环流反应器系统中在第一催化剂系统(如下文所描述)存在下在第一反应器中并且在第二催化剂系统(如下文所描述)存在下在第二反应器中制备。第一催化剂系统包含双((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亚甲基-1,2-环己二基铪(IV)二甲基，其由下式表示：第二催化剂系统包含((3-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-2'-(3-((3'-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-5-氟-2'-羟基-3-甲基-5'-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-联二苯]-2-基)氧基)丙氧基)-5'-氟-3'-甲基-5-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-联二苯]-2-基)氧基)铪(IV)二甲基，其由下式表示：IPC-2的聚合条件报告于表1中。参考表1，MMAO是改性的甲基铝氧烷；并且RIBS-2是双(氢化动物脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺，其用作辅催化剂。本发明聚烯烃组合物3本发明聚烯烃组合物3(IPC-3)包含乙烯-辛烯互聚物，其密度是大约0.918g/cm3，在190℃和2.16kg下测量的熔融指数(I2)是大约0.68克/10分钟，熔体流动比(I10/I2)是大约6.8。测量IPC-3的其它性质，并且报告于表2中。IPC-3是通过溶液聚合在双重环流反应器系统中在第一催化剂系统(如下文所描述)存在下在第一反应器中并且在第二催化剂系统(如下文所描述)存在下在第二反应器中制备。第一催化剂系统包含双((2-氧代基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-亚甲基-1,2-环己二基铪(IV)二甲基，其由下式表示：第二催化剂系统包含((3-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-2'-(3-((3'-(2,7-二-叔丁基-9H-咔唑-9-基)-5-氟-2'-羟基-3-甲基-5'-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-联二苯]-2-基)氧基)丙氧基)-5'-氟-3'-甲基-5-(2,4,4-三甲基戊-2-基)-[1,1'-联二苯]-2-基)氧基)铪(IV)二甲基，其由下式表示：IPC-3的聚合条件报告于表1中。参考表1，MMAO是改性的甲基铝氧烷；并且RIBS-2是双(氢化动物脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺，其用作辅催化剂。比较聚烯烃组合物1比较聚烯烃组合物1(CPC-1)包含乙烯-辛烯互聚物，其密度是大约0.917g/cm3，在190℃和2.16kg下测量的熔融指数(I2)是大约0.99克/10分钟，熔体流动比(I10/I2)是大约8.4。CPC-1的其它性质报告于表2中。CPC-1是通过溶液聚合在双重环流反应器系统中制备。比较聚烯烃组合物2比较聚烯烃组合物2(CPC-2)包含乙烯-己烯互聚物，其密度是大约0.919g/cm3，在190℃和2.16kg下测量的熔融指数(I2)是大约0.94克/10分钟，熔体流动比(I10/I2)是大约5.6。CPC-2的其它性质报告于表2中。CPC-2是通过气相聚合在单个流体化床反应器系统中制备。表1表2表2(续)注解：在由1HNMR测定的非饱和物质值中，标记为未检测到的单元指代在检测极限0.001/1000个碳下未检测到不饱和。单层吹塑膜1-3和比较聚烯烃组合物1-2分别生产为本发明单层膜1-3(IMF1-3)和比较单层膜1-2(CMF1-2)，其是通过配备有ID3.5英寸半槽桶、30/1L/D比率、屏障型螺杆以及艾尔帕(Alpine)气环的伊根戴维斯标准挤出机(EganDavisStandardextruder)来实现。挤出生产线具有含内部膜泡冷却的8英寸模具。挤出生产线还具有膜厚度计量扫描仪。膜制造条件是：膜厚度维持在1密耳(0.001in或0.0254mm)下；吹胀比(BUR)2.5；模隙90密耳；以及冰冻线高度(FLH)30英寸。其它膜制造条件在表3中给出。其它膜性质报告于表5中。表3单层吹塑膜单层吹塑膜是由与低密度聚乙烯(LDPE)进一步掺合的本发明聚烯烃组合物1-3和与低密度聚乙烯(LDPE)进一步掺合的比较聚烯烃组合物1-2分别生产为本发明单层膜1a-3a(IMF1a-3a)和比较单层膜1a-2a(CMF1a-2a)，其是通过配备有ID3.5英寸半槽桶、30/1L/D比率、屏障型螺杆以及艾尔帕(Alpine)气环的伊根戴维斯标准挤出机来实现。挤出生产线具有含内部膜泡冷却的8英寸模具。挤出生产线还具有膜厚度计量扫描仪。膜制造条件是：膜厚度维持在1密耳(0.001in或0.0254mm)下；吹胀比(BUR)2.5；模隙90密耳；以及冰冻线高度(FLH)30英寸。其它膜制造条件在表4中给出。LDPE构成总组合物的20％。LDPE具有2克/10分钟的熔融指数I2和0.919g/cm3的密度。其它膜性质报告于表6中。表4表5MD＝纵向。表6MD＝纵向。共挤出多层膜共挤出多层吹塑膜是基于报告于表7中的配制组分在细川(Hosokawa)艾尔帕7层吹塑膜挤出机上制造。这种挤出机是由七个利用屏障型螺钉和7.87英寸共挤出模具的50mm、30:1L/D有槽进料挤出机组成。所述模具配备有内部膜泡冷却。膜制造条件是：膜厚度维持在4.5密耳下；吹胀比(BUR)1.71；模隙78.7密耳；以及冰冻线高度(FLH)35英寸。其它膜制造条件在表8中给出。共挤出多层膜性质报告于表9中。由共挤出多层膜制造的袋子的性质报告于表10中。表7层组成层厚度(密耳)80重量％LLDPE+20重量％LDPE1.280重量％LLDPE+20重量％HDPE2.180重量％LLDPE+20重量％LDPE1.2LLDPE＝线性低密度聚乙烯＝本发明或比较树脂LDPE＝具有0.25克/10分钟的熔融指数I2和0.920g/cm3的密度的低密度聚乙烯。HDPE＝高密度聚乙烯，熔融指数I2为0.8克/10分钟，并且密度为0.961g/cm3。表8由比较样品和本发明样品制造的共挤出多层膜的物理性质报告于表9中。表9MD＝纵向。由共挤出的多层本发明和比较树脂膜制造具有五十磅容量的袋子。将袋子填充、密封并且使其经受袋坠落测试。坠落测试的结果报告于表10中。表10测试方法测试方法包括以下：密度根据ASTMD4703制备测量密度的样品。在使用ASTMD792方法B按压样品一小时内进行测量。熔融指数根据ASTMD1238，条件190℃/2.16kg测量熔融指数(I2)，并且以每10分钟洗脱的克数为单位报告。根据ASTMD1238，条件190℃/10kg测量熔体流动速率(I10)，并且以每10分钟洗脱的克数为单位报告。差示扫描量热法(DSC)DSC可以用于测量聚合物在广泛温度范围内的熔融和结晶行为。举例来说，配备有RCS(冷藏冷却系统)和自动取样器的TA仪器公司(TAInstruments)Q1000DSC用于进行这一分析。在测试期间，使用50ml/min的氮气吹扫气体流速。将每一样品在约175℃下熔融压制成薄膜；接着将熔融的样品空气冷却到室温(约25℃)。从冷却的聚合物中抽取3-10mg6mm直径样本，称重，放置于轻铝盘(约50mg)中，并且卷曲关闭。接着进行分析以测定其热性质。样品的热行为是通过使样品温度向上和向下缓慢变化以产生热流相对于温度曲线来测定。首先，将样品快速加热到180℃并且保持等温3分钟以便去除其热历程(thermalhistory)。接着，以10℃/分钟冷却速率使样品冷却到-40℃，并且在-40℃下保持等温3分钟。接着以10℃/分钟加热速率将样品加热到150℃(这是“第二加热”匀变)。冷却并且记录第二加热曲线。通过设定基线终点从结晶开始到-20℃分析冷却曲线。通过设定基线终点从-20℃到熔融结束分析加热曲线。所测定的值是峰熔融温度(Tm)、峰结晶温度(Tc)、熔化热(Hf)(以J/g计)以及结晶热(J/g)。由第二加热曲线报告熔化热(Hf)和峰熔融温度。由冷却曲线确定峰结晶温度和结晶热。动态机械光谱法(DMS)频率扫描在空气中在10MPa压力下于177℃下持续5分钟将样品压缩模制成3mm厚度×25mm直径的圆形板。接着将样品从压力机中取出并且放置在柜台上冷却。吹扫下，在配备有25mm平行板的ARES应变控制流变仪(TA仪器公司)上进行恒温频率扫描测量。对于每次测量，在间隙归零之前，将流变仪热平衡至少30分钟。将样品放置在板上，并且使其在190℃下熔融五分钟。接着使板接近于2mm，修整样品，并且接着开始测试。所述方法另外内设五分钟延迟以允许温度平衡。在190℃下在0.1-100rad/s的频率范围内以每十秒时间间隔五个点来进行实验。应变幅度恒定在10％。关于幅度和相位来分析应力响应，由其计算储能模量(G')、损耗模量(G”)、复数模量(G*)、动态复数粘度(η*)以及tan(δ)或tanδ。常规凝胶渗透色谱法(GPC)GPC系统是由配备有折射率(RI)浓度检测器的聚合物实验室公司(PolymerLaboratories)PL-210型或聚合物实验室公司PL-220型仪器组成。色谱柱和传送室在140℃下操作。使用三个聚合物实验室公司10μm混合-B(Mixed-B)柱与溶剂1,2,4-三氯苯。以50毫升溶剂中0.1g聚合物的浓度制备样品。用于制备样品的溶剂含有200ppm抗氧化剂丁基化羟基甲苯(BHT)。通过在160℃下轻轻搅拌四小时来制备样品。所用注射体积是200微升，并且流动速率是1.0ml/min。用购自聚合物实验室公司的二十一种窄分子量分布聚苯乙烯标准品来进行GPC色谱柱组的校准。使用方程式1将聚苯乙烯标准峰分子量(MPS)转化成聚乙烯分子量(MPE)。所述方程式描述于威廉姆斯(Williams)和沃德(Ward),《高分子科学杂志聚合物快报》(J.Polym.Sci.,Polym.Letters),6,621(1968)中：MPE＝A×(MPS)B方程式1其中A的值是0.4316并且B等于1.0。确定三阶多项式以建立分子量校准对数随洗脱体积的变化。使用珀里莫查公司(PolymerChar)“GPCOne”软件来进行聚乙烯当量分子量计算。通过将GPC结果输入方程式2到4中来计算数量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)以及z均分子量(Mz)：方程式2方程式3方程式4其中RIi和MPE,i是浓度响应-洗脱体积成对数据组第i片段的浓度检测器基线校正响应和常规校准聚乙烯分子量。重量平均分子量的精确度ΔMw<2.6％。MWD表示为重量平均分子量(Mw)与数量平均分子量(Mn)的比率。GPC色谱柱组是通过流过21种窄分子量分布的聚苯乙烯标准品进行校准。标准品的分子量(MW)在580到8,400,000范围内，并且所述标准品被包含在6种“混合液(cocktail)”混合物中。每种标准品混合物的个别分子量之间都具有至少十进位间隔。标准品混合物是购自聚合物实验室公司。聚苯乙烯标准品对于等于或大于1,000,000的分子量是以在50mL溶剂中的0.025g制备，并且对于小于1,000,000的分子量是以在50mL溶剂中的0.05g制备。在轻轻的搅拌下在80℃下持续30分钟使聚苯乙烯标准品溶解。首先流过窄的标准品混合物，并且遵循最高分子量组分递减的次序以使降解减到最少。CEF方法用结晶洗脱分级(CEF)进行共聚单体分布分析(西班牙(Spain)的珀里莫查公司)(B蒙拉波(BMonrabal)等人,大分子研讨会文集(Macromol.Symp.),257,71-79,2007)。具有600ppm抗氧化剂丁基化羟基甲苯(BHT)的邻二氯苯(ODCB)用作溶剂。在160℃下在振荡下以4mg/ml用自动取样器持续2小时进行样品制备(除非另外规定)。注射体积是300μl。CEF的温度曲线是：从110℃到30℃，以3℃/min结晶，在30℃下热平衡5分钟，从30℃到140℃，以3℃/min洗脱。在结晶期间的流动速率是在0.052ml/min下。在洗脱期间的流动速率是在0.50ml/min下。数据以一个数据点/秒采集。CEF色谱柱由陶氏化学公司(theDowChemicalCompany)用125μm±6％的玻璃珠(莫斯特定产品公司(MO-SCISpecialtyProducts))以1/8英寸不锈钢管填充。在陶氏化学公司的要求下，玻璃珠由莫斯专门产品公司进行酸洗涤。色谱柱体积是2.06ml。色谱柱温度校准是通过使用NIST标准参考材料线性聚乙烯1475a(1.0mg/ml)与二十烷(2mg/ml)于ODCB中的混合物进行。通过调节洗脱加热速率以使得NIST线性聚乙烯1475a的峰温度在101.0℃下并且二十烷的峰温度是30.0℃来校准温度。用NIST线性聚乙烯1475a(1.0mg/ml)与六十碳烷(福鲁卡公司(Fluka)，纯度≥97.0％，1mg/ml)的混合物来计算CEF色谱柱分辨率。实现六十碳烷与NIST聚乙烯1475a的基线分离。六十碳烷的面积(从35.0℃到67.0℃)比NIST1475a从67.0℃到110.0℃的面积是50:50，低于35.0℃的可溶性部分的量<1.8wt％。CEF色谱柱分辨率定义于方程式1中，其中色谱柱分辨率是6.0。方程式1测定CEF洗脱图的半高度和1/10高度根据本文所描述的CEF方法校准CEF仪器，并且制作相对IR检测器信号随温度而变化的曲线。从IR测量信号减去单个基线以便产生在其最低和最高洗脱温度(通常在25℃与110℃之间)下以零相对质量开始和结束的相对质量-洗脱图曲线。为方便起见，将这一曲线(图1)绘制为面积等于100的归一化数量。在相对质量-洗脱图曲线中，指定在35℃与110℃之间表示总积分信号的至少25％的面积的峰。返回基线不超过相对质量-洗脱高度的至少10％的任何峰(在其最低点处由超过10％高度连接)被定义为单峰(在数学上未使用反卷积或类似数值方法来分离卷积的峰)。接着在质量-洗脱图曲线中，在峰最大高度的50％处以℃为单位测量每一独立峰的宽度。接着在质量-洗脱图曲线中，在最大高度的10％处以℃为单位测量每一独立峰的宽度。CDC方法共聚单体分布常数(CDC)由通过CEF得到的共聚单体分布曲线来计算。CDC被定义为共聚单体分布指数除以共聚单体分布形状因子乘以100，如方程式1中所示。方程式1共聚单体分布指数表示从35.0℃到119.0℃，共聚单体含量在中值共聚单体含量(C中值)的0.5与C中值的1.5范围内的聚合物链的总重量分数。共聚单体分布形状因子被定义为来自峰温度(Tp)的共聚单体分布曲线半宽除以共聚单体分布曲线标准差的比率。CDC是由通过CEF得到的共聚单体分布曲线来计算，并且CDC被定义为共聚单体分布指数除以共聚单体分布形状因子乘以100，如方程式1中所示，并且其中共聚单体分布指数表示从35.0℃到119.0℃，共聚单体含量在中值共聚单体含量(C中值)的0.5与C中值的1.5范围内的聚合物链的总重量分数，并且其中共聚单体分布形状因子被定义为来自峰温度(Tp)的共聚单体分布曲线半宽除以共聚单体分布曲线标准差的比率。根据以下步骤计算CDC：(A)根据方程式2，由CEF从35.0℃到119.0℃以0.2℃的温度逐步增加获得每一温度(T)下的重量分数(wT(T))。方程式2(B)根据方程式3，计算在0.500累积重量分数下的中值温度(T中值)。方程式3(C)根据方程式4，通过使用共聚单体含量校准曲线计算在中值温度(T中值)下以摩尔％为单位的对应中值共聚单体含量(C中值)。方程式4R2＝0.997(D)通过使用一系列具有已知量的共聚单体含量的参考材料建构共聚单体含量校准曲线，即在0.0摩尔％到7.0摩尔％范围内的共聚单体含量下具有35,000到115,000重量平均Mw(其是通过常规GPC测量)的十一种具有窄共聚单体分布(在CEF中从35.0℃到119.0℃的单峰式共聚单体分布)的参考材料是用CEF在CEF实验部分中所规定的相同实验条件下分析；(E)通过使用每一参考材料的峰温度(Tp)和其共聚单体含量来计算共聚单体含量校准。如方程式4中所示来计算每一参考材料的校准，其中：R2是相关性常数。(F)由共聚单体含量在0.5×C中值到1.5×C中值范围内的总重量分数计算共聚单体分布指数，并且如果T中值高于98.0℃，那么将共聚单体分布指数定义为0.95。(G)通过从35.0℃到119.0℃搜索每一数据点的最高峰，由CEF共聚单体分布曲线获得最大峰高度(如果两个峰相同，那么选择较低温度峰)；半宽被定义为在最大峰高度一半处前温度与后温度之间的温差，在最大峰一半处的前温度从35.0℃朝前搜索，而在最大峰一半处的后温度从119.0℃向后搜索，在轮廓分明的双峰式分布的情况下，当峰温度的差异等于或大于每一峰半宽总和的1.1倍时，本发明的基于乙烯的聚合物组合物的半宽计算为每一峰半宽的算术平均值；以及(H)根据方程式5计算温度的标准差(Stdev)方程式5蠕变零剪切粘度测量方法零剪切粘度是通过蠕变测试获得，所述蠕变测试是在190℃下使用25mm直径的平行板在AR-G2应力控制流变仪(TA仪器公司；特拉华州纽卡斯尔(NewCastle,Del))上进行。在夹具归零之前，将流变仪烘箱设定成测试温度持续至少30分钟。在测试温度下，将压缩模制的样品盘插入板之间并且使其平衡5分钟。接着将上部板下降到所需测试间隙(1.5mm)上方50μm处。修整掉任何多余的材料并且将上部板下降到所需间隙。在5L/min流动速率的氮气吹扫下进行测量。默认蠕变时间设定为2小时。对所有样品施加20Pa的恒定低剪切应力以确保稳定状态剪切速率低到足以处于牛顿区(Newtonianregion)。对于这一研究中的样品，所得稳定状态剪切速率在10-3到10-4s-1范围内。稳定状态是通过针对log(J(t))对log(t)曲线的最后10％时间窗口中的所有数据采取线性回归来确定，其中J(t)是蠕变柔量并且t是蠕变时间。如果线性回归的斜率大于0.97，那么视为达到稳定状态，接着停止蠕变测试。在本研究的所有情况下，斜率在2小时内满足所述标准。稳定状态剪切速率是通过ε对t曲线的最后10％时间窗口中的所有数据点进行线性回归的斜率来确定，其中ε是应变。零剪切粘度是由施加的应力与稳定状态剪切速率的比率来确定。为了判定样品在蠕变测试期间是否降解，在蠕变测试之前和之后从0.1rad/s到100rad/s对相同样本进行小振幅振荡剪切测试。比较两个测试的复数粘度值。如果在0.1rad/s下粘度值的差异大于5％，那么认为样品在蠕变测试期间已经降解，并且舍弃结果。零剪切粘度比(ZSVR)被定义为根据以下方程式1和2，在相等重量平均分子量(Mw-gpc)下分支聚乙烯材料零剪切粘度(ZSV)与线性聚乙烯材料ZSV的比率：方程式1方程式2由蠕变测试在190℃下通过上文所描述的方法获得ZSV值。Mw-gpc值是通过常规GPC方法(常规GPC方法描述中的方程式3)测定。线性聚乙烯的ZSV与其Mw-gpc之间的相关性是基于一系列线性聚乙烯参考材料建立。对ZSV-Mw关系的描述可以见于ANTEC会议录：特蕾萨P.卡里亚拉(Karjala,TeresaP.)、罗伯特L.萨姆勒(Sammler,RobertL.)、马克A.芒格斯(Mangnus,MarcA.)、隆尼G.黑兹利特(Hazlitt,LonnieG.)、马克S.约翰逊(Johnson,MarkS.)、查尔斯M.哈根Jr(Hagen,CharlesM.,Jr)、乔伊W.L.黄(Huang,JoeW.L.)、肯尼斯N.雷切克(Reichek,KennethN.)，“聚烯烃中低水平长链分支的检测(Detectionoflowlevelsoflong-chainbranchinginpolyolefins)”，《塑料工程师协会技术年会》(AnnualTechnicalConference-SocietyofPlasticsEngineers)(2008),第66期887-891。1HNMR方法在10mmNMR管中，将3.26g储备溶液添加到0.133g聚烯烃样品中。储备溶液是四氯乙烷-d2(TCE)与全氯乙烯的具有0.001MCr3+的混合物(50:50，w:w)。用N2吹扫管中的溶液5分钟以减少氧气量。将加盖的样品管在室温下静置过夜以使聚合物样品膨胀。在振荡下在110℃下溶解样品。样品不含可能有助于不饱和度的添加剂，例如滑爽剂(如芥酸酰胺)。在布鲁克(Bruker)AVANCE400MHz谱仪上在120℃下用10mm低温探针进行1HNMR。进行两个实验以得到不饱和度：对照和双重预饱和实验。对于对照实验，用指数窗口功能在LB＝1Hz的情况下处理数据，将基线从7ppm校正到-2ppm。TCE的残余1H信号设定成100，在对照实验中，-0.5ppm到3ppm的积分I总用作整个聚合物的信号。聚合物中的CH2基团NCH2的数量如下计算：NCH2＝I总/2方程式1对于双重预饱和实验，用指数窗口功能在LB＝1Hz的情况下处理数据，将基线从6.6ppm校正到4.5ppm。TCE的残余1H信号设定成100，基于图6中所示的区对不饱和度的对应积分(I1,2-亚乙烯基，I三取代，I乙烯基以及I亚乙烯基)进行积分。计算1,2-亚乙烯基、三取代、乙烯基以及亚乙烯基的不饱和单元的数量：N1,2-亚乙烯基＝I1,2-亚乙烯基/2方程式2N三取代＝I三取代方程式3N乙烯基＝I乙烯基/2方程式4N亚乙烯基＝I亚乙烯基/2方程式5不饱和单元/1,000个碳如下计算：N1,2-亚乙烯基/1,000C＝(N1,2-亚乙烯基/NCH2)×1,000方程式6N三取代/1,000C＝(N三取代/NCH2)×1,000方程式7N乙烯基/1,000C＝(N乙烯基/NCH2)×1,000方程式8N亚乙烯基/1,000C＝(N亚乙烯基/NCH2)×1,000方程式9对于来自TCT-d2的残余质子的1H信号，化学位移参考设定在6.0ppm下。对照是用ZG脉冲、TD32768、NS4、DS12、SWH10,000Hz、AQ1.64s、D114s来进行。双重预饱和实验用修改的脉冲序列O1P1.354ppm、O2P0.960ppm、PL957db、PL2170db、TD32768、NS200、DS4、SWH10,000Hz、AQ1.64s、D11s、D1313s来进行。用布鲁克AVANCE400MHz谱仪的不饱和度的修改脉冲序列在图7中显示。13CNMR方法在诺瑞尔(Norell)1001-710mmNMR管中，通过将大约2.74g含有0.025MCr(AcAc)3的四氯乙烷-d2添加到0.2g样品中来制备样品。通过使用巴斯德滴管(Pasteurpipette)用氮气手动吹扫管1分钟来去除氧气。通过在最低限度地使用空气加热枪的情况下使用加热块将管和其内含物加热到约150℃以使样品溶解并且均质化。肉眼检查每一样品以确保均质性。在即将分析之前充分混合样品，并且在插入到加热的NMR探针中之前不使其冷却。这对于确保样品是均质的并且代表整个样品而言是必需的。使用配备有布鲁克低温探针的布鲁克400MHz谱仪来采集数据。使用160次扫描、6秒脉冲重复延迟以及120℃的样品温度来获取数据。所有测量都是在锁定模式下对非旋转样品进行。使样品热平衡7分钟，接着获取数据。13CNMR化学位移内部参考30ppm的EEE三合物。熔融强度测量熔融强度是在190℃下在罗伊腾斯(Rheotens)71.97型熔融强度测试仪上测量。熔融是通过具有平坦的30/2模具的高特福流变仪(GoettfertRheotester)2000毛细管流变仪以38.2s-1的剪切速率产生。在低于一分钟内锉平流变仪的桶(直径：12mm)。允许10分钟的延迟以实现适当熔融。罗伊腾斯轮的卷取速度是变化的，恒定加速度是2.4mm/sec2。随时间推移监测拉伸条中的张力直到所述条断裂。报告稳态力和断裂时的速度。本征埃尔门多夫撕裂度埃尔门多夫撕裂度测试测定在撕裂已经开始之后贯穿塑料膜或非刚性薄片的规定长度传播撕裂的平均力，所述撕裂是使用埃尔门多夫型撕裂测试仪进行。样品本征撕裂度是根据ASTMD1922在压缩模制板上测量。所述板是根据ASTMD4703程序C附录1(在15℃/min下的受控制冷却)模制。本征撕裂度样品的最终厚度目标在10到12密耳范围内。ASTMD1922的细节在以下部分中给出。在测试之前，在板中心处测量样本厚度。每种树脂样品测试总共15个样本，并且报告平均撕裂强度和平均厚度。将平均撕裂强度归一化为平均厚度。单层和共挤出多层吹塑膜测试测量以下单层和多层吹塑膜性质ASTMD1003总浑浊度测量样品的内部混浊度，并且根据ASTMD1003取样并且制备总体(总)混浊度。内部混浊度是通过使用矿物油在膜的两侧上进行折射率匹配而获得。使用HazegardPlus(BYK-加德纳美国(BYK-GardnerUSA)；马里兰州哥伦比亚(Columbia,MD))进行测试。表面混浊度测定为总混浊度与内部混浊度之间的差。总混浊度报告为五个测量值的平均值。ASTMD1922MD(纵向)和CD(横向)埃尔门多夫撕裂度类型B埃尔门多夫撕裂度测试测定在撕裂已经开始之后贯穿塑料膜或非刚性薄片的规定长度传播撕裂的平均力，所述撕裂是使用埃尔门多夫型撕裂测试仪进行。在由待测试样品的膜生产之后，所述膜根据ASTM标准在23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)下调节至少40小时。根据ASTM标准，标准测试条件是23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)。跨膜或薄片样本传播撕裂所需的力(以克为单位)是使用精确校准的摆锤装置测量。在测试中，摆锤通过重力起作用弧形摇摆，从而从预切割裂缝撕裂样本。样本在一侧上被摆锤固持并且在另一侧上被固定部件固持。由摆锤产生的能量损失是由指针或由电子秤指示。秤指示是撕裂样本所需的力的函数。用于埃尔门多夫撕裂度测试的样品样本几何形状是如ASTMD1922中规定的‘恒定半径几何形状’。测试典型地在已经从膜MD与CD方向两者切割的样本上进行。在测试之前，在样品中心处测量膜样本厚度。每个膜方向测试总共15个样本，并且报告平均撕裂强度和平均厚度。将平均撕裂强度归一化为平均厚度。ASTMD882MD和CD2％正割模量膜MD(纵向)和CD(横向)正割模量是根据ASTMD882测定。所报告的正割模量值是五个测量值的平均值。穿孔内部方法穿孔测试测定膜对在标准低速率、单一测试速度下的探针穿透的耐受性。内部穿孔测试方法是基于ASTMD5748。在膜生产之后，其根据ASTM标准在23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)下调节至少40小时。根据ASTM标准，标准测试条件是23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)。穿孔是在拉力测试机上测量。从薄片切割尺寸为6英寸乘6英寸的方形样本。将样本夹紧在4英寸直径圆形样本固定器中，并且以10英寸/分钟的十字头速度将穿孔探针推动到被夹紧的膜的中心中。内部测试方法遵循ASTMD5748，其有一个修改。其在以下一点上偏离ASTMD5748方法：所用的探针是在0.25英寸支撑杆上的0.5英寸直径抛光钢球(而不是D5748中所规定的0.75英寸直径的梨形探针)。存在7.7英寸最高行程长度以防止损坏测试夹具。不存在计量长度；在测试之前，探针尽可能地靠近样本但不接触样本。在样本中心进行单一厚度测量。对于每一样本，测定最大力、在断裂时的力、穿透距离以及断裂能量。总共测试五个样本以确定平均穿孔值。在每一样本之后，使用“Kim-擦拭物”清洁穿孔探针。ASTMD1709落镖膜落镖测试测定导致塑料膜在由自由落镖造成的冲击的规定条件下失败的能量。测试结果是以从规定高度落下的投射物的重量表示的能量，其将导致50％的测试样本失败。在膜被生产之后，其根据ASTM标准在23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)下调节至少40小时。根据ASTM标准，标准测试条件是23℃(+/-2℃)和50％R.H(+/-5)。测试结果被报告为通过方法A，其使用1.5”直径落镖头和26”坠落高度，或通过方法B，其使用2”直径落镖头和60”坠落高度。样品厚度是在样品中心处测量，并且接着通过内部直径为5英寸的环形样本固定器夹紧样品。落镖被装载在样品中心上方，并且通过气动或电磁机制释放。测试是根据‘阶梯’方法进行。如果样品失败，那么新的样品是在落镖重量减少了已知并且固定量的情况下测试。如果样品没有失败，那么新的样品是在落镖重量增加了已知量的情况下测试。在已经测试20个样本之后，确定失败的数量。如果这一数量是10，那么测试完成。如果数量小于10，那么继续测试直到已经记录10个失败。如果数量大于10，那么继续测试直到非失败的总数是10。根据ASTMD1709由这些数据确定落镖强度，并且将其以克为单位表示为A型或B型落镖冲击。在一些情况下，样品落镖冲击强度可以处于A与B之间。在这些情况下，不可能获得定量落镖值。袋坠落测试使五个由4.5密耳厚共挤出膜制成的经填充50lb袋从8英尺(2.4米)的高度坠落。使袋子坠落三次，每一次都使用以下方案。1)在袋子侧面坠落2)在袋子底部坠落3)在袋子表面坠落在每一次坠落之后，检查袋子的任何失败迹象。测试结果报告成1)通过坠落测试的袋子的总数，和2)坠落测试失败的袋子的总数。