一种手性碳阴离子组合引发剂的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种手性碳阴离子组合引发剂的制备方法。其过程包括：(1)以手性噁唑取代的芴为手性试剂，将其溶于四氢呋喃或甲苯中；(2)向步骤(1)所得溶液中加入烷基锂的戊烷或己烷溶液，室温搅拌得到组合引发剂溶液；(3)将步骤(2)所得的组合引发剂溶液加入一种或几种单体溶液中引发其阴离子聚合。本发明的方法所用的组合引发剂能够在聚合物起始端引入手性碳，从而用于制备手性聚合物。
【专利说明】一种手性碳阴离子组合引发剂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种手性碳阴离子组合引发剂的制备方法。
【背景技术】
[0002]合成具有光学活性的手性聚合物是当前一个十分活跃的研究领域，因为光学活性的手性高分子显示出一些独特的性能，如分子手性识别能力、不对称催化能力等，并在生物医学领域表现出潜在的应用前景等。光学活性的手性高分子按其来源来分可以分成两类，一类是天然光学活性的高分子，另一类合成光学活性的高分子化合物。天然光学活性的高分子的来源有限，结构的多样性也远不能满足人们的不对称催化和手性识别的需求，因而人们把目光集中到了人工合成光学活性的高分子化合物。
[0003]人工合成光学活性的手性高分子化合物主要通过以下方式获得:(I)手性单体聚合；(2)非手性单体聚合。由于手性单体的来源有限且价格昂贵，因此人们把研究重点集中于第二种方法。对于非手性单体，其聚合通常采用非手性引发剂加手性配体的引发方式或者直接使用手性阴离子引发剂的方式，但用非手性引发剂加手性配体的引发方式的缺点在于聚合受溶剂影响很大，当溶剂与手性配体对于引发中心产生竞争作用时，有可能得不到光学活性的聚合物(Asymmetric Polymerizat1n.Chem.Rev.1994, 94:349-372.)，而采用手性阴离子引发剂直接引发聚合可避免此问题。然而目前文献所报道的手性阴离子引发剂种类很少且主要集中在氧阴离子引发剂和氮阴离子引发剂(Synthetic HelicalPolymers: Conformat1n and Funct1n, Chem.Rev.2001, 101:4013-4038),几乎没有见到手性碳阴离子引发剂引发单体聚合的报道。
[0004]因此提供一种手性碳阴离子引发的用于阴离子聚合是非常必要的，可以大大扩充手性聚合物的制备方式。
【发明内容】
[0005]为了解决上述技术问题，本发明提供一种手性碳阴离子组合引发剂的制备方法。
[0006]本发明的技术方案为:
[0007]—种手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，包括如下步骤:
[0008](I)以手性噁唑取代的芴为手性试剂，将其溶于甲苯或四氢呋喃溶剂中；
[0009](2)向步骤(1)所得溶液中加入烷基锂的戊烷或己烷溶液，室温搅拌得到组合引发剂溶液；
[0010](3)将步骤(2)所得的组合引发剂溶液加入一种或几种单体溶液中引发其阴离子
[0011]上述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，所述的手性噁唑取代的芴具有式
⑴所示的结构，
【权利要求】
1.一种手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤: (1)以手性噁唑取代的芴为手性试剂，将其溶于四氢呋喃或甲苯中； (2)向步骤(1)所得溶液中加入烷基锂的戊烷或己烷溶液，室温搅拌得到组合引发剂溶液； (3)将步骤(2)所得的组合引发剂溶液加入一种或几种单体溶液中引发其阴离子聚合。
2.根据权利要求1所述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于:所述的手性噁唑取代的芴具有式⑴所示的结构，
3.根据权利要求1所述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于:所述的烷基锂具有式(II)所示的结构， R，L1......(II) 式中:R’代表C1-C6未取代的烷基、异丙基、叔丁基或苄基中的一种。
4.根据权利要求1所述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于:所述的组合引发剂溶液中手性噁唑取代的芴与烷基锂的物质的量之比为1:0.8~1.2。
5.根据权利要求1所述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于:所述步骤(3)的单体为甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、异氰酸酯、苯乙烯及其衍生物、马来酰胺及其衍生物或丙烯酰胺。
6.根据权利要求1所述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于:所述的阴离子聚合在-100°C~20°C温度下进行，所述的组合引发剂中手性噁唑取代的芴与单体的物质的量之比为1:20~100，聚合反应时间0.1~100小时。
7.根据权利要求5所述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于:所述的单体甲基丙烯酸酯具有式(III)所示的结构，所述的单体丙烯酸酯具有式(IV)所示的结构，所述的单体异氰酸酯具有式(V)所示的结构，
8.根据权利要求5所述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于:所述的单体苯乙烯及其衍生物具有式(VI)所示的结构，
9.根据权利要求5所述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于:所述的单体马来酰胺及其衍生物具有式(VII)所示的结构，
10.根据权利要求5所述的手性碳阴离子组合引发剂的制备方法，其特征在于:所述的单体丙烯酰胺具有式(VIII)所示的结构，
【文档编号】C08G18/02GK104031182SQ201410254988
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年6月10日 优先权日:2014年6月10日
【发明者】曹靖, 黄一玲, 胡伟 申请人:湘潭大学