环状α-脱氢胺基酮、手性环状α-胺基酮及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种环状α-脱氢胺基酮，其是如下述通式(1)表示的化合物，

其中，R为选自氢原子、C1-C6烷基、苯基、取代苯基、C1-C7酰基、C1-C7烷氧酰基、羟基、C1-C7烷氧基、C1-C7酰氧基、氨基、单(C1-C7烷基)胺基、二(C1-C7烷基)胺基、C1-C7酰胺基、三甲基硅基、二羟基硼基、二苯基膦氧基、苯基巯基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子中的一种或两种以上。

2.一种手性环状α-胺基酮，其是如下述通式(2)表示的化合物，

其中，R为选自氢原子、C1-C6烷基、苯基、取代苯基、C1-C7酰基、C1-C7烷氧酰基、羟基、C1-C7烷氧基、C1-C7酰氧基、氨基、单(C1-C7烷基)胺基、二(C1-C7烷基)胺基、C1-C7酰胺基、三甲基硅基、二羟基硼基、二苯基膦氧基、苯基巯基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子中的一种或两种以上，

*所标为手性碳，其是R构型或者S构型。

3.一种手性环状α-胺基酮的制备方法，其特征在于：

在有机溶剂中，在双膦-铑配合物的催化作用下，下述通式(1)表示的环状α-脱氢胺基酮在氢气氛围下进行反应，得到下述通式(2)表示的手性环状α-胺基酮，

其中，R为选自氢原子、C1-C6烷基、苯基、取代苯基、C1-C7 酰基、C1-C7烷氧酰基、羟基、C1-C7烷氧基、C1-C7酰氧基、氨基、单(C1-C7烷基)胺基、二(C1-C7烷基)胺基、C1-C7酰胺基、三甲基硅基、二羟基硼基、二苯基膦氧基、苯基巯基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子中的一种或两种以上，

通式(2)中，*所标为手性碳，其是R构型或者S构型。

4.根据权利要求3所述的手性环状α-胺基酮的制备方法，其特征在于：

所述双膦-铑配合物是由通式[Rh(L)(L’)]X表示的配合物，

其中，L为选自下述(R)-BINAP、(R)-Segphos、(R,R)-QuinoxP^*、(R,R)-Duphos、(S,S)-BenzP^*、(R,R)-Miniphos、(S)-TCFP以及它们的对映异构体中的任意一种手性双膦配体：

L’为选自1,5-环辛二稀或2,5-降冰片二烯的任意一种辅助双烯配体，

X为选自SbF₆^-或BF₄^-的任意一种阴离子。

5.根据权利要求3或4所述的手性环状α-胺基酮的制备方法，其特征在于，

所述双膦-铑配合物与通式(1)表示的环状α-脱氢胺基酮的摩尔比例为，双膦-铑配合物/通式(1)表示的环状α-脱氢胺基酮＝1/100～1/20000。

6.根据权利要求3或4所述的手性环状α-胺基酮的制备方法，其特征在于，

所述有机溶剂为选自乙酸乙酯、二氯甲烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇中的任意一种或两种以上。

7.根据权利要求3或4所述的手性环状α-胺基酮的制备方法，其特征在于，

氢气压力为1～100bar，反应温度为0～50℃，反应时间为1～48小时。