一种由糠醇制备1,3-环戊二醇的方法与流程

文档序号:12690031阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种由糠醇制备1,3-环戊二醇的方法,其特征在于:

以糠醇为原料制备1,3-环戊二醇共分为两步反应:

第一步为糠醇溶液在碱催化剂或不添加催化剂的条件下,经重排反应制备羟基环戊烯酮,第二步为羟基环戊烯酮在加氢催化剂催化下与氢气反应制备1,3-环戊二醇。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

第一步糠醇溶液制备羟基环戊烯酮反应的碱催化剂为下述催化剂中的一种或二种以上混合:

NaOH、KOH、Na2CO3、NaHCO3、氨水、Ca(OH)2、Mg(OH)2、CaO、MgO、镁铝水滑石、镍铝水滑石、CeO2

其中,加入催化剂的质量与反应底物溶液质量的比值在0-0.05之间;

第二步羟基环戊烯酮加氢催化剂为下述催化剂中的一种或二种以上混合:

以活性炭、介孔碳、氧化硅、氧化铝、氧化铈、氧化钛中的一种或二种以上混合物为载体,负载金属Pt、Pd、Ru、Ir、Ni、Co、Cu中的一种或二种以上种的负载型金属催化剂、过渡金属碳化物或氮化物催化剂、雷尼镍催化剂、非晶态合金催化剂;

负载型金属催化剂采用等体积浸渍的方法制备:配制质量浓度0.1-10%的金属前躯体溶液,按照计量比加入上述载体中等体积浸渍,催化剂中金属的质量含量占0.01-30%,静置2h后在80-120℃下干燥6-24h,再在200-600℃下用氢气还原1-10h,待温度降低至室温后通入含体积浓度1%O2的氮气钝化4h以上;

其中,加入催化剂的质量与反应底物溶液质量的比值在0.01%-20%之间。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

第一步糠醇溶液制备羟基环戊烯酮反应的溶剂为水或水与下述溶剂中的一种或二种以上混合:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺;

其中糠醇的质量浓度为0.01%-99%,优选浓度范围为0.1%-10%;

第二步羟基环戊烯酮加氢反应的可不用溶剂,也可采用下述溶剂中的一种或二种以上混合:水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺;

其中羟基环戊烯酮的质量浓度为0.01%-100%,优选浓度范围为0.1%-10%。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

第一步糠醇溶液制备羟基环戊烯酮反应可在釜式反应器中进行,也可以在固定床反应器中进行,其反应温度在50℃-300℃之间,优选反应温度在160℃-250℃间;

采用釜式反应器时,反应时间在0.001h-10h之间,优选反应时间在0.01h-0.5h之间;采用固定床反应器时,其质量空速在0.01h-1-100h-1之间;优选空速在10h-1-100h-1之间;

第二步羟基环戊烯酮加氢反应可在釜式反应器中进行,也可以在固定床反应器中进行,其反应温度在0℃-300℃之间,优选反应温度在15℃-160℃间;其氢气压力在0.1MPa-10MPa之间,优选压力在1MPa-5MPa之间;

采用釜式反应器时,反应时间在0.001h-10h之间,优选反应时间在0.1h-2h之间;采用固定床反应器时,其质量空速在0.01h-1-100h-1之间;优选空速在 1h-1-10h-1之间;氢气与反应原料的摩尔比为20-1500。

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