双固化阳离子可聚合组合物及使用所述组合物生产涂层或复合材料的方法与流程

发明背景出于在光照射下，允许不能通过自由基途径聚合的单体(例如环氧树脂)聚合的目的，开发了阳离子光聚合。因此，主要在油漆、涂层和粘合剂领域中开发了环氧树脂通过阳离子途径的光聚合。然而，阳离子光聚合受制于比通过自由基途径聚合方式获得的更慢的聚合速率和更低的最终转化程度。干燥基于环氧树脂的油漆或固化基于环氧树脂的部分因此可能花费大约10分钟(min)至几小时(h)。此外，由于潜在的引发剂和单体的数量有限，并且还由于聚合机制的复杂性，采用阳离子途径，待聚合的涂层的厚度内的光传播以及因此获得的光聚合厚度是更有限的。因此，阳离子光聚合更适合用于薄的产品和/或具有低填充剂含量的产品和/或不能高度着色的产品。自J.V.Crivello发现了鎓盐家族作为光引发剂的学术性和工业性工作开始，阳离子光聚合已高度发展(参见以下发表文章：J.V.Crivello,T.P.Lockart,andJ.L.Lee:JournalofPolymerSciencePolymerChemistry,Edition21,97-109(1983)，研究在加热的情况下碘鎓盐和锍盐的热分解；J.V.Crivello:AdvancesinPolymerScience.62,1-48(1984)，研究碘鎓盐和锍盐作为光引发剂)。这种光引发剂家族包括碘鎓盐、锍盐、鏻盐和吡啶鎓盐。最广泛使用的是碘鎓盐和锍盐。鏻盐由于其毒性而难以使用。吡啶鎓盐是最完全的光引发剂，因为能通过照射或加热单独用于引发阳离子聚合，但是为了使盐不稳定并引起其分解对盐进行加热，则加热温度高于40℃；其可能最高至120℃。Y.Yagci已开发和研究了后面的这些盐(参见发表文章：Y.YagciandT.End.AdvancesinPolymerScience127,59-86(1997)，研究吡啶鎓盐作为光引发剂或热引发剂；Y.YagciandI.Reetz,ProgressinPolymerScience23,1485-1538(1998)，研究吡啶鎓盐作为光引发剂或热引发剂)。由于可用的引发剂的数量少，经由(特别是环氧树脂类的)热途径的阳离子聚合是相当有限的。环氧树脂常常使用胺作为主要或次要引发剂(助引发剂)进行聚合。由酸酐或甚至是硫醇组成的引发剂体系也是已知的。这些引发剂体系(即胺、酸酐和硫醇)引起阴离子型的聚合或引起缩聚。通过缩聚获得的聚合物的结构与通过阴离子或阳离子途径获得的结构是大不相同的。采用缩聚，由经由氮型桥连接在一起的聚合物链构成了三维(3D)网络。其性质相比于均聚物更倾向于共聚物的性质，特别是环氧树脂。采用阳离子和阴离子聚合，可以生成3D网络，其具有与聚合物链相同的化学性质的交联连结。由此形成聚醚基质。为了能够聚合比通过光聚合获得的厚度更大的厚度，已开发了涉及两种不同的化学过程的杂化引发剂体系，即，例如环氧树脂的化学过程和聚氨酯的化学过程。能用于光化学聚合之后用于使用热量的热途径的引发剂体系也是已知的。EP0066543涉及可聚合组合物，其包含在催化剂(B)和助催化剂(C)的存在下通过向所述组合物施加外热(即通过加热)而聚合的环氧单体(A)。催化剂(B)或引发剂包含季铵盐，特别是芳香族N-杂环化合物。在热的作用下，助催化剂(C)生成自由基，其在氧化还原反应中还原催化剂(B)，生成副产物，该副产物通过与单体(A)的反应引发聚合反应。在不加热的情况下，并因此在环境温度下，聚合反应不能发生。因此，需要一种阳离子聚合引发剂体系，其能用于在不加热的情况下，在助引发剂的存在下，将光聚合和/或经由热途径的聚合组合起来；以及其能用于经由光化学途径在表面上并且作为所述层的功能，经由热途径在待聚合的所述层的芯中聚合，无论其是否被填充和/或着色和/或包括补强物。这种类型的体系被称为双固化阳离子体系。本发明背景下所用的术语“双固化”意指涉及两种固化过程(即光化学过程和热过程(特别是经由反应的放热性)的任何体系。术语“双固化”意指通过光化学途径和通过热途径的聚合化学过程是相似的。当存在不同的两种化学过程时，例如自由基化学过程和阳离子化学过程，或者事实上例如环氧化学过程和聚氨酯化学过程，其被称为杂化聚合。因此，本发明涉及一种组合物，其根据待聚合的涂层(其可任选地被填充和/或着色)的厚度和透明度能通过双固化阳离子途径使用由相同引发剂进行光化学引发和/或热引发产生的相同化学过程而发生聚合。发明目的和概述在第一方面，本发明提供了一种用于可聚合组合物的试剂盒，所述试剂盒包含：-部分A，其由组合物组成，所述组合物包含对阳离子物质或者路易斯酸或布朗斯台德酸物质具有反应性的至少一种单体(a1)以及至少一种助引发剂(b)；-部分B，其任选地包含溶剂和/或对阳离子物质或者路易斯酸或布朗斯台德酸物质具有反应性的至少一种单体(a2)，以及选自具有下式S1、S2、S3和S4的盐的至少一种阳离子盐(e)；其中：-X表示碳原子或除氮以外的带正电荷的杂原子；-Y表示盐S1或S2或S3或S4的阳离子物质的一种或多种稳定化阴离子物质，特别是包含选自单独的或组合形式的Br-、Cl-、BF4-、PF6-、AsF6-、AnF6-、SbF6-、SnF6-、ClO4-、磺酸根(如三氟甲磺酸根、全氟磺酸根、三[(三氟甲基)磺酰基]甲烷化物离子)和四(五氟苯基硼酸根)的至少一种阴离子物质；-R1至R6彼此独立地选自单独的或组合形式的以下一个或多个原子或一个或多个基团，其任选地排列以携带一个或多个正电荷：氢原子；硝基-NO2；氰基-CN；卤素原子；C1-C20烷基，其任选地被独立地选自组I的一个或多个基团或一个或多个原子取代，组I包含下列基团或原子：羟基、羰基、烯基、芳基、杂芳基、醚、酯、醛、酮、羧酸、卤素、伯胺、仲胺、叔胺、伯酰胺、仲胺、叔胺、脲、硫酯、硫代碳酸酯、亚砜、砜、膦、正膦、氧化膦、环烷基、杂环烷基或它们的组合；C1-C20烷氧基，任选地被C1-C20烷基和/或同样选自组I的一个或多个基团或一个或多个原子取代；芳基；杂芳基；环烷基；杂环烷基；任选地被独立地选自组I的一个或多个基团取代的该或所述的(杂)芳基和/或该或所述的(杂)环烷基；酰基；芳酰基；烷氧基羰基；氨基甲酰基。所述试剂盒还任选地包括光敏剂(c)，其可以等同地位于部分A和/或部分B中。已发现引发剂S1和/或S2和/或S3和/或S4可通过与助引发剂(b)反应引发反应性单体(a1)和/或(a2)的聚合，特别是在不向包含部分A和部分B的混合物施加外热的情况下。有利的是，在存在或不存在辐射和/或电子轰击的情况下，本发明的所述盐与助引发剂之间的反应是放热的，其方式使得可以在较大的深度处以及在环境温度下引发热聚合，并因此无需向包含部分A和部分B的混合物施加外热。本发明可以用于在几微米至数厘米的厚度范围内以适当受控的方式实施单体(a)的聚合，所述单体(a)对添加的阳离子或酸物质具有反应性，特别是或包括一种或多个环醚基团的单体。有利的是，根据本发明的试剂盒可以用于生产与采用相同的聚合反应：阳离子聚合具有相同性质的聚合物。可以生成与聚合物链具有相同化学性质的交联连结的3D网络。作为一个实例，形成聚醚基质，其涉及是或包括至少一个环醚基团的反应性单体。术语“给定的辐射”意指任何辐射，如紫外线辐射和/或可见光辐射，特别是具有在[100纳米(nm)-1000nm](包括限值)范围内的波长的辐射。本发明的光聚合也可以由电子轰击诱发。术语“经照射的”意指经过照射或用电子轰击的任何组分，如根据本发明的盐(e)。三氟甲磺酸根也被称为三氟甲磺酸盐离子(CF3SO3-)，并且四(五氟苯基硼酸根)也被称为三(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸根。根据本发明的试剂盒包含作为引发剂体系的至少一种盐，所述盐选自盐S1、S2、S3和S4，优选选自盐S1、S3和S4，更优选选自盐S1和S4，更特别是选自盐S1的盐，所述盐在辐射或电子轰击的作用下或者在不存在辐射或电子轰击的情况下能够形成引发剂物质，通过与助引发剂(b)反应进行所述反应性单体(a1、a2)的聚合反应。可聚合组合物可以包含同样地选自S1、S2、S3和S4的多个盐。阳离子盐(e)可以包括多个正电荷。如果阳离子盐S1、S2、S3或S4包括多个正电荷，则Y可以是多个相同的或不同的阴离子物质。术语“引发剂”意指可用于引发阳离子聚合反应的化合物，其不应与助引发剂相混淆。出于与引发剂反应使聚合反应开始的目的或者出于补充引发剂的作用并增加聚合反应的速率的目的，助引发剂与引发剂反应。优选地，助引发剂是亲核性物质或金属盐或有机金属盐，更优选是亲核性物质。术语“亲核体”意指富含电子的任何实体，其具有负电荷或具有至少一个自由电子对，该自由电子对对任何缺电子中心(被称为亲电体)具有亲和性。术语“有机金属盐”意指其中金属原子与一个或多个碳原子直接键合的任何化合物。优选地，反应性单体(a1)和/或反应性单体(a2)和/或助引发剂(b)和/或光敏剂(c)和/或聚合速率调节剂(d)和/或阳离子盐(e)是不同的。反应性单体(a1)和反应性单体(a2)可以是相同的。部分A和部分B(彼此独立地)各自可以包含多个不同的根据本发明的反应性单体(a1、a2)。部分A可以包括多个不同的根据本发明的助引发剂。部分B可以包括多个不同的根据本发明的阳离子盐(e)。部分A和部分B各自可以包括多个不同的根据本发明的聚合速率调节剂(d)和/或多个不同的光敏剂(c)。优选地，关于盐S1，X是硫原子或氧原子，更优选是氧原子。盐S4是碳正离子盐，其可以是伯盐R1-CH2+、仲盐R1R2CH+或叔盐R1R2R3C+。阳离子物质与反荷离子Y-偶联形成阳离子盐。取代基R1和/或R2和/或R3和/或R4和/或R5和/或R6可以任选地是相同的。不希望受到科学理论的限制，在辐射或电子轰击的作用下，本发明的实施可通过本申请文本的附图1中示出的在不存在光敏剂(c)、助引发剂(b)和聚合速率调节剂(d)的情况下的机理进行解释。阳离子盐S1、S2、S3和S4表现为阳离子光引发剂。在辐射下，物质S1、S2、S3或S4应变为激发态物质S1*、S2*、S3*或S4*。激发后，分子应通过盐S1的电子的转移或者通过盐S2、S3和S4的分解被中和。采用盐S1，自由基物质(S1-)应由反应产生。此外，应发生酸物质HY(对于S1)的释放。采用盐S2、S3和S4，分解后，特别是对于S2和S3观察到新型阳离子物质的释放，或者对于S4观察到酸物质HY的释放。而且，光引发剂S3除了酸物质外还释放气体分子氮N2。释放的酸物质HY或阳离子物质然后通过与所述反应性单体(a)反应引发阳离子聚合。根据一个实施方案，在至少一种I型或II型的自由基光敏剂(c)的存在下，或者甚至通过一种或多种助引发剂(b)和/或下文描述的(一种或多种)聚合速率调节剂(d)，加快了阳离子聚合。该(一种或多种)聚合速率调节剂(d)可用于改变选自S1、S2、S3和S4的光引发剂的吸收光谱，改进例如可见光下的光引发剂的效率。根据一个实施方案，所述聚合速率调节剂(d)是例如环糊精分子，例如α-、β-或γ-环糊精，或者甚至是冠醚。根据一个实施方案，R1至R6彼此独立地选自单独的或组合形式的下列一个或多个原子或一个或多个基团，其任选地排列以携带一个或多个正电荷：氢原子；硝基-NO2；氰基-CN；卤素原子；C1-C20烷基，任选地被羟基或羰基取代；烷氧基；被伯胺或仲胺取代的C1-C20烷基；芳基；杂芳基；环烷基；杂环烷基；被至少一个芳基取代的C1-C20烷基；烯基；炔基；酰基；芳酰基；烷氧基羰基；氨基甲酰基；C1-C20卤代烷基。优选地，R1至R6彼此独立地选自单独的或组合形式的下列一个或多个原子或一个或多个基团，其任选地排列以携带一个或多个正电荷：氢原子；C1-C20烷基，任选地被羟基取代；C1-C10烷氧基，任选地被C3-C10芳基取代，优选苯基；其可以例如是烷基苯基醚；氯苯；卤素原子；C3-C20芳基如苯基(-C6H5)，任选地被羟基和/或任选地被羟基取代的烷基链取代。更优选地，R1至R6彼此独立地选自单独的或组合形式的下列一个或多个原子或一个或多个基团：氢原子；苯基C6H5；甲基-CH3；乙基；异丙基；正丙基；正丁基；仲丁基；叔丁基；异丁基；氯苯基团(-C6H5Cl)；苯基烷氧基，如基团-(C6H5)OCH3；苯酚基团-C6H5(OH)；任选地被羟基和/或任选地被羟基取代的烷基链取代的苯基，如基团C6H5((CH2)2OH)。在本发明的范围内，表述“R1至R6彼此独立地选自单独的或组合形式的下列一个或多个原子或一个或多个基团”意指所述基团和/或所述原子可以组合在一起。在本发明的范围内，术语“排列以携带一个或多个正电荷”意指所述原子和/或所述基团可以包括正电荷。下文示出的定义适用于阳离子盐(e)，而且还适用于反应性单体(a1、a2)和/或助引发剂(b)和/或聚合速率调节剂(d)。在本发明的范围内，当基团为“Cn-Cp”(也描述为Cn至Cp)，这表示其含有n至p个碳原子，并且n和p为整数。术语“杂原子”意指碳原子和氢原子之外的任何原子，其不是金属，特别是指氧、硫、氮、磷或甚至是卤素。术语“卤素原子”意指：氟、氯、溴、碘和砹。在本发明的范围内，术语“(卤代)烷基或(卤代)烷基链”意指任选地被一个或多个卤素原子取代的任何烷基或烷基链，其可以任选地是饱和的、线形的或支链的，优选C1-C20，更优选C1-C15，还更优选C1-C10，更特别是C1-C6，还更特别是C1-C4，特别是C1-C4。在本发明的范围内，术语“烷氧基”是指具有式Ra-O的任何基团，其中Ra表示烷基，其可以任选地是饱和的、线形的或支链的，任选地包括-OH官能团，优选C1至C20，还更优选C1至C10，更优选C1至C6，更特别是C1至C4，举例来说，如基团甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基和正己氧基。本发明的背景下，术语“芳基”意指一个或多个芳族环，每个所述环为C3至C20，优选C3至C10，更特别是C3至C7，还更特别是C5至C7，其可以是偶联的或稠合的。所述芳族环可以经由醚键-O-键合。特别是，芳基可以是单环或双环或三环或四环或五环基团；例如，苯基或蒽基或者甚至是蒽鎓或甚至是鎓离子(tropylium)；优选地，其是苯基。本发明中的芳基也可以与卤素原子组合，在这种情况下，芳基被卤素原子取代；例如，其可以是氯苯。在本发明的范围内，术语“杂芳基”意指一个或多个C3至C20芳族环，优选地，每个所述环为C3至C10，更特别为C3至C6，其中碳环的一个或多个原子被一个或多个杂原子取代，所述碳环可能是偶联的或稠合的。例如，所述杂芳基是吡啶。特别地，所述芳基可以是单环或双环或三环或四环或五环基团。在本发明的范围内，术语“环烷基”意指任选是偶联的或稠合的一个或多个环状烷基基团，每个所述环优选为C3至C10，更特别为C3至C7，例如环己基或环丙基或环戊基。在本发明的范围内，术语“杂环烷基”意指任选是偶联的或稠合的一个或多个环状烷基，其中碳环的一个或多个原子被一个或多个杂原子取代，每个所述杂环优选为C3至C10，更特别为C3至C7，例如吡喃。芳基和/或环烷基和/或杂环烷基和/或杂芳基可以任选地经由基团(如本发明文本中描述的基团(例如烷基或醚官能团-O-))组合，和/或偶联或稠合；作为一个实例，其可以是噻吨或呫吨，或者甚至是噻吨鎓或呫吨鎓。在本发明的范围内，术语“醚基团”意指具有式Rd-O-Re的任何基团；术语“酯基团”意指具有式Rd-(CO)-ORe的任何基团；术语“醛基”意指具有式Re-CRO的任何基团；术语“酮基”意指具有式Rd-(CO)-Re的任何基团；术语“羧酸基团”意指具有式Rd-(CO)-OH的任何基团；术语“脲基团”意指具有式(Rd,Re)N-(CO)-N(Rf,Rg)的任何基团；术语“氨基甲酸酯基团”意指具有式(NRdRe)-(CO)-ORf的任何基团，优选(NHRd)-(CO)-ORf；术语“酸酐碳酸酯基团”意指具有式Rd-O-(CO)O-Re的任何基团(优选地，Rd和Re不是氢原子)；术语“缩醛基团”意指具有式Rd-CH(ORe)2的任何基团；术语“硫醚基团”意指具有式Rd-S-Re的任何基团；术语“硫酯基团”意指具有式Rd-CO-S-Re的任何基团；术语“硫代碳酸酯基团”意指具有式Rd-O-CO-S-Re的任何基团；术语“亚砜基团”意指具有式Rd-(S＝O)-Re的任何基团；术语“砜基团”意指具有式Rd-S(＝O)(＝O)-Re的任何基团；术语“膦基”意指具有式PH3的任何基团；术语“碳酸酯基团”意指具有式Rb-O-CO-ORc的任何基团；术语“原酸酯基团”意指具有式RbC(ORc-d-e)3的任何基团；术语“氧化膦基团”意指具有式Rd-P(＝O)(Re)(Rf)的任何基团；术语“烯基”意指具有式RdReC＝CRfRg的任何基团；术语“伯胺”意指具有式RbNH2的任何基团；术语“仲胺”意指具有式RbRcNH的任何基团；术语“叔胺”意指具有式RbNRcRd的任何基团；术语“伯酰胺”意指具有式RbCONH2或RbCONHRc或RbCONRcRd的任何基团；术语“仲酰胺”意指具有式(RbCO)2NH或(RbCO)2NRc的任何基团；术语“叔酰胺”意指具有式(Rb-c-dCO)3N的任何基团；术语“酰基”意指具有式RjC＝O-的任何基团；术语“氨基甲酰基”意指任何RlCO(NH2)基团；术语“羰基”意指任何RkRlC＝O基团。如上文所定义的Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rj、Rk、Rl彼此独立地是：氢原子；本发明范围内的(卤代)烷基链；芳基；杂芳基；环烷基；杂环烷基；伯胺；仲胺；叔胺；伯酰胺；仲酰胺；叔酰胺；硫醇基团；或它们的组合；优选是氢原子或烷基链。作为一个实例，所述烯基为乙烯基。在本发明的范围内，术语“炔基”意指具有式RhC≡CRi的任何基团，其中Rh和Ri彼此独立地是氢原子或饱和的或不饱和的、线形的或支链的烷基链，优选C2至C20，更优选C2至C10，更特别是C2至C4。在本发明的范围内，术语“芳酰基”意指具有式-C6H5CORk的任何基团，其中Rk是杂原子，例如氯，或(卤代)烷基链，或与上文定义的Rb相同。在本发明的范围内，术语“羟基”意指任何-OH基团。在本发明的范围内，当一个基团或原子被取代到苯环上时，后者可以在邻位、间位或对位被取代，特别是在对位被取代。作为一个实例，关于盐S4，基团R1和R3可以被稠合到芳基中，并且盐S4是例如鎓离子；R2则为氢原子。关于盐S4，基团R1、R2和R3也可以为苯基，每个所述基团任选地被烷氧基取代。关于盐S4，基团R2和R3可以是与两个苯基偶联和稠合的杂芳基，基团R1是苯基；盐S4是例如蒽鎓离子，其中中心碳环的一个碳原子被氧取代，并且所述中心碳环还被苯基取代。根据本发明的试剂盒或由混合部分A和部分B得到的可聚合组合物优选用于形成铁路行业或汽车行业中的保护涂层，或者甚至作为油漆或漆的膜用作任选地被填充和/或着色的保护涂层。根据本发明的试剂盒或由混合部分A和部分B得到的可聚合组合物也可以用作包括补强物的复合材料的基质。在一个具体实施方案中，所述补强物是或包含独立或组合考虑的特别是通过织造、针织或编织展开的纤维或纱线；和/或无纺布；和/或颗粒，特别是选自下列材料家族：对位芳纶、间位芳纶、基于二氧化硅的纤维、玻璃纤维、聚对苯二甲酸乙二酯、高密度聚乙烯、聚(对亚苯基-2,6-苯并二唑)(PBO)、碳、碳化硅、水合氧化铝、不锈钢、粗砂、沙子、玻璃珠、钢球和二氧化硅。当补强物对于辐射不够透明或者未被充分照射时，例如，补强物包含碳纤维，包含组合的部分A和部分B的试剂盒或组合物还包括助引发剂，其例如在室温下与阳离子盐(e)反应，使得在复合材料的整个厚度内发生聚合反应，该反应由于一种或多种盐和一种或多种助引发剂之间的反应的放热性而扩散。复合材料也可以经历辐射或电子轰击使得还发生光聚合，特别是在所述复合材料的表面上。在本发明的范围内使用的术语“环境温度”(T℃)意指发生根据本发明的聚合反应的生产车间或实验室的温度，通常在10℃至30℃的范围内，更特别是不向包含部分A和部分B的混合物施加外热。在一个变更方案中，反应性单体(a1)以及任选的反应性单体(a2)选自或包括选自以下组的至少一个：环醚，特别是环氧乙烷类化合物，如环氧乙烷；氧杂环丁烷类化合物，如1,3-环氧丙烷；氧戊环类化合物，如四氢呋喃；烷类化合物，如四氢吡喃；环缩醛，如二氧六环；三氧六环和二氧戊环；环胺，如氮杂环丙烷类化合物和氮杂环丁烷类化合物；环亚氨酸酯，如唑啉类；环状硫化物，如硫杂环丁烷类化合物和硫杂环丙烷类化合物；乙烯基化合物，如乙烯醚和乙烯基咔唑；环酯，如内酯、交酯、环状碳酸酯和原酸酯；环酰胺，如内酰胺；被至少一个磷原子取代的环烷基化合物(cycloalkyls)，如磷腈；以及环硅氧烷；优选由环醚组成的组中的至少一个基团。优选地，反应性单体(a1)以及任选地反应性单体(a2)选自或包括选自以下组的至少一个：环醚，特别是环氧乙烷类化合物，如环氧乙烷；氧杂环丁烷类化合物，如1,3-环氧丙烷；氧戊环类化合物，如四氢呋喃；烷类化合物，如四氢吡喃；乙烯基化合物，如乙烯醚和乙烯基咔唑。优选地，反应性单体(a1)以及任选地反应性单体(a2)选自或包括选自以下组的至少一个基团：环氧乙烷类化合物、氧杂环丁烷类化合物、氧戊环类化合物和烷类化合物。优选地，反应性单体(a1)以及任选地反应性单体(a2)选自以下组：脂肪族环氧化物、芳香族环氧化物、脂环族环氧化物和氧杂环丁烷类化合物，或它们的混合物。优选地，反应性单体(a)选自以下组：Cyracure6110(DOW)；Uvacure1500(CYTEC)；Genomer7210(RAHN)；CELLOXIDE2021PS-100、S-32、VCHX、S-28、S-60、S-186(SYNASIA)；EPOLEADGT401Doublemer4300(DOUBLEBONDCHEMICAL)；D.E.R331(HUNT8MAN)；Epalloy5000(CVC)；HBE100(HUNTSMAN特种热固性树脂(specialtythermosets))；丁基缩水甘油基醚、蓖麻油缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、二缩水甘油基-1,2-环己烷二羧酸酯(其为脂肪族环氧化物)；双[4-(缩水甘油基氧基)苯基]甲烷(DGEBA)、双[4-(缩水甘油基氧基)苯基](DGBF)、l,2-环氧基-3-苯氧基丙烷、4,4-亚甲基双(N,N-二缩水甘油基苯胺)、间苯二酚二缩水甘油基醚、氧化苯乙烯、苯基缩水甘油基醚(其是芳香族环氧化物)；环氧环己烷、乙烯基环氧环己烷、二氧化二环戊二烯、3,4-环氧基环己基(3,4-环氧基环己烷碳酸酯)、三乙氧基[2-(7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-基]硅烷、双(3,4-环氧基环己基)甲基己二酸酯(其是脂环族环氧化物)；双(1-乙基-3-氧杂环丁烷甲基)醚、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧杂环丁烷、(3-乙基-3-氧杂环丁烷)甲醇、3-乙基-3-羟基-甲基-氧杂环丁烷(AronoxetaneOXT-101)、双[[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)甲基]醚](AronoxetaneOXT-221)、3-乙基-3-[(2-乙基-己氧基)甲基]氧杂环丁烷](AronoxetaneOXT-212)(其属于氧杂环丁烷家族)。在一个变更方案中，反应性单体(a1)以及任选地反应性单体(a2)选自或包括(C3-C20(杂)环烷基)n基团，其中1≤n≤5，n为整数，所述(杂)环烷基是饱和的或不饱和的，并且在至少一个环中包含选自以下组的至少一个官能团或一个或多个原子或基团：醚基团；氧原子；两个氧原子；三个氧原子；伯胺；仲胺；叔胺；伯酰胺；仲酰胺；叔酰胺；酯基团；碳酸酯基团；原酸酯基团；-O-Si-O官能团；乙烯基醚官能团(-O-CH＝CH2)；卤素原子和硫原子。在一个变更方案中，反应性单体(a)选自脂环族环氧化物，特别是二脂环族环氧化物。在一个变更方案中，反应性单体(a1)以及任选地反应性单体(a2)选自包含至少一个环氧基和至少一个氧杂环丁烷的氧杂环丁烷类化合物、脂环族环氧化物或它们的混合物。在一个变更方案中，助引发剂(b)选自或包括选自组II和组III的至少一个基团，组II由以下组成：过氧化氢(H2O2)；水(H2O)；被氢过氧(-OOH)和/或硫醇基团(-SH)取代的C1-C20(卤代)烷基；被氢过氧(-OOH)和/或硫醇基团(-SH)取代的C1-C20芳基；被氢过氧(-OOH)和/或硫醇基团(-SH)取代的C1-C20杂芳基；被氢过氧(-OOH)和/或硫醇基团(-SH)取代的C1-C20环烷基；被氢过氧(-OOH)和/或硫醇基团(-SH)取代的C1-C20杂环烷基；任选地包括至少一个醚基团的烯基，如乙烯基醚；所述基团任选地被一个或多个(-OH)基团取代；组III由以下基团组成：伯胺、仲胺；包括-PH或-PH2官能的C1-C20烷基；膦PH3；金属盐和有机金属盐，如锌盐；或它们的组合。优选地，所述至少一种助引发剂选自或包括选自组II的至少一个基团。更优选地，当其被硫醇基团(-SH)取代时，所述基团被至少两个硫醇基团、更优选至少三个硫醇基团、特别是至少四个硫醇基团取代。优选地，所述的上文提到的包括上文提到的醚基团的烯基具有式Rz-O-CH＝CH2，其中基团Rz选自以下组：氢原子；(卤代)烷基链；芳基；杂芳基；环烷基；杂环烷基；伯胺；仲胺；叔胺；伯酰胺；仲酰胺；叔酰胺；硫醇基团；炔基；酰基；芳酰基；氨基甲酰基；烷氧基；或它们的组合。术语“金属盐”意指不含有机部分的任何盐，例如CuBr2。术语“有机金属盐”意指包含通过共价键合与至少一个有机部分键合的一个或多个金属中心的任何盐。除了金属盐和有机金属盐之外，上文提到的助引发剂是亲核性物质。已发现在助引发剂的存在下，盐S1、S2、S3和S4能引发热阳离子聚合(即，在不存在辐射的情况下，例如在不存在光的情况下，以及在低温下，例如在环境温度下)。这种设置有利地意味着盐S1和/或S2和/或S3和/或S4能用于双固化体系中，因此将特别是在涂层的表面上发生的光聚合与特别是在涂层的芯及其整个厚度发生的热聚合结合起来，有利的是，无需向包含部分A和部分B的混合物施加外热。所述盐也可以简单地用于在不存在辐射的情况下仅通过热途径的阳离子聚合。有利的是，热聚合在环境温度特别是在10℃至30℃的范围内发生，而无需必需加热包含混合的部分A和部分B的可聚合组合物。可能涉及多种机理，取决于助引发剂的性质：对于亲核性物质Nu：S+1/2/3/4Y-+Nu＝＞S1/2/3/4--Nu+Y-或S1/2/3/4--Mu+HY作为引发剂的阳离子盐(e)和亲核性物质(Nu)之间的反应生成新的中间体阳离子物质。这种新的阳离子物质可能是稳定的或不稳定的。在后面的这种情况中，发生酸物质HY的释放。热聚合的引发可以通过新的阳离子物质或者经由形成的酸物质HY进行。对于金属盐或有机金属盐S+1/2/3/4Y-+Mt＝＞S1/2/3/4-+Mt-1+HY作为引发剂(e)的阳离子盐与金属盐之间的反应形成氧化还原对。金属盐Mt还原阳离子盐(e)变成Mt-1。这涉及单个电子的转移。阳离子盐(e)因此被中和。在一个变更方案中，部分A和/或部分B包括聚合速率调节剂(d)，其是或包括：-C3-C6杂芳基，其中杂环的至少一个原子是氮，所述杂环被以下基团取代：一个或多个C3-C6芳基，如苯基、吡喃基团、呋喃基团或噻吩基团；和/或一个或多个可以任选地是饱和的、线形的或支链的C1至C10烷基链，优选C3至C6，例如异丁基；-C3-C6芳基，被以下基团取代：伯胺、仲胺或叔胺，优选叔胺；和/或C3-C6芳基，如苯基、吡喃基团、呋喃基团或噻吩基团；和/或一个或多个可以任选地是饱和的、线形的或支链的C1至C10烷基链，优选叔胺，如二甲基胺基团-N(CH3)2。根据下列两种机理，并结合阳离子盐(e)，所述聚合速率调节剂(d)能调节聚合速率：-通过调节阳离子盐(e)和助引发剂(b)之间的反应速率，这导致调节引发速率。引发速率则通过使阳离子盐与所述聚合速率调节剂(d)络合受到控制。还已发现N,N-二甲基苯胺或N-乙烯基咔唑能用作根据该第一机理的调节剂(d)。环糊精分子也可以根据该第一机理起作用；-通过调节聚合的扩散速率。在这种情况下，所述聚合速率调节剂(d)优选为与扩散中心相互作用的亲核性或碱性化合物。已发现，2,6-叔丁基吡啶或N,N-二甲基苯胺能用作根据该第二机理的调节剂(d)。现有技术中已知的冠醚也可以根据该第二机理起作用，以及含硫衍生物(如DMSO和噻吩)。优选地，所述聚合速率调节剂选自：2,6-叔丁基吡啶、N,N-二甲基苯胺和N-乙烯基咔唑。在一个变更方案中，溶剂选自碳酸亚丙酯、1,4-二氧六环和二甲亚砜、乙腈、丙酮、四氢呋喃和二氯甲烷。优选地，溶剂具有1种或更多种极性。在一个变更方案中，根据本发明的阳离子盐(e)溶于任选地与溶剂组合的根据本发明的至少一种单体(a2)。在一个变更方案中，光敏剂(c)选自I型自由基光引发剂，如苯甲酮；以及II型自由基光引发剂，如噻吨酮或蒽。I型自由基光引发剂通过电子的转移使阳离子盐(e)感光。II型自由基光引发剂通过电子的转移或通过能量的转移使阳离子盐(e)感光。在一个变更方案中，盐(e)相对于包含部分A和部分B的最终可聚合组合物重量的重量比例在0.10％至5％的范围内，优选在0.5％至3％的范围内，更优选在1％至3％的范围内。在一个变更方案中，单体(a1和/或a2)相对于包含部分A和部分B的最终可聚合组合物重量的重量比例在80％至95％的范围内。在一个变更方案中，溶剂相对于包含部分A和部分B的最终可聚合组合物重量的重量比例大于0且小于或等于20％，优选在0.10％至10％的范围内。在一个变更方案中，助引发剂(b)相对于包含部分A和部分B的最终可聚合组合物重量的重量比例在0.10％至5％的范围内，优选在0.5％至3％的范围内，更优选在1％至3％的范围内。在第二方面，本发明提供了一种可聚合组合物，其包含：a.如根据第一方面的任一前述变更方案中所定义的对阳离子物质或路易斯酸或布朗斯台德酸物质具有反应性的至少一种单体(a1)；b.如根据第一方面的任一前述变更方案中所定义的至少一种助引发剂(b)；c.任选地，如根据第一方面的任一前述变更方案中所定义的光敏剂(c)；d.如根据第一方面的任一前述变更方案中所定义的至少一种阳离子盐(e)；和e.任选地，如根据第一方面的任一前述变更方案中所定义的溶剂；和f.任选地，如根据第一方面的任一前述变更方案中所定义的至少一种聚合速率调节剂(d)。在第三方面，本发明提供了一种应用任一前述变更方案中描述的试剂盒或上文描述的可聚合组合物生产涂层或复合材料的方法，包括以下步骤：i)提供根据第一方面或第二方面的任一前述变更方案定义的部分A和部分B，并混合部分A和部分B以形成可聚合组合物；或i")提供根据第一方面或第二方面的任一前述变更方案定义的可聚合组合物；和ii)向基底施加一层或多层的所述可聚合组合物或用所述可聚合组合物浸渍补强物；和iii)在不向所述可聚合组合物施加外热的情况下，在所述至少一种助引发剂(b)的作用下由盐(e)形成的阳离子或路易斯酸或布朗斯台德酸物质的作用下，并且任选地在辐射或电子轰击的作用下，使所述至少一种单体(a1)聚合，以便形成涂层或复合材料。根据本发明的方法意味着，根据可聚合组合物，例如其是否是被着色和/或填充，施加于基底的厚度或补强物的厚度和透明度，可进行以下反应：1/在作用于阳离子盐(e)的辐射或电子轰击的作用下，单独光聚合；2/在不存在辐射或轰击的情况下，在作用于阳离子盐(e)的助引发剂的作用下，在不向所述可聚合组合物施加外热(盐和助引发剂之间的反应是放热的)的情况下，单独热聚合，并且最后将光聚合和热聚合组合；3/由1/和2/的组合得到如本发明中所定义的双固化体系。有利的是，选择所述至少一种助引发剂(b)使其在不施加外热的情况下能够在放热反应中与所述至少一种阳离子盐(e)反应，该反应的放热性有助于保持和引发所述至少一种单体(a1、a2)的阳离子聚合反应。有利的是，施加辐射或电子轰击意味着聚合反应可以被控制，特别是通过加快聚合速率的动力学。在完成施加或模塑后所述方法可以用于照射可聚合组合物，并因此用于非常快速地固化所述组合物。未经受多少照射的区域或者位于阴影区域中的区域因为引发剂体系的热反应性而被完全固化，所述引发剂体系甚至在低温(例如20℃)下即可反应(比较而言，环氧树脂的热固化常通过添加胺或通过用三聚氰胺加热来进行)。根据本发明的方法能用于在不向所述组合物施加外热的情况下使可聚合组合物聚合，并因此用于获得能被使用的热固性基质，该热固性基质可以任选地被补强。根据一个实施方案，根据本发明的方法包括步骤(iv)向在步骤(iii)结束时获得的聚合的可聚合组合物施加热后处理以便进一步组织热固性基质的聚合物链。优选地，热后处理包括以下步骤：加热至60℃或更高的温度，更优选小于或等于100℃，持续至少10分钟，更优选持续至少60分钟。优选地，可聚合组合物以一层或多层的形式施加，任选地在每层之间施加辐射或电子轰击以及任选地施加于包含叠加的所述一层或多层的组装件。任选地暴露于辐射或电子轰击的一层或多层的表面优选与空气中的氧气接触。有利的是，空气中的氧气不抑制表面的阳离子聚合反应。在一个变更方案中，步骤iii)在不向所述可聚合组合物施加外热的情况下在10℃至30℃范围内、优选在15℃至30℃范围内的温度下实施。在一个变更方案中，因为所述可聚合组合物对于紫外线辐射或可见光辐射是透明的，单体(a)的聚合在辐射的作用下特别是在无需施加外热的环境温度(例如，在20℃至30℃的范围内)下在组合物的整个厚度内发生。在一个变更方案中，当所述组合物对于紫外线辐射或可见光辐射不够透明时或者未被充分照射时或者预期形成厚度大于1毫米(mm)的涂层或者具有未经照射的阴影区域的涂层时，作用于引发剂或阳离子盐(e)的助引发剂(b)在环境温度下导致所述组合物在其整个厚度内的聚合，生成与光诱导的聚合具有相同性质的聚合物，并经由与光诱导的聚合相同的阳离子聚合反应。在第四方面，本发明提供了根据第一、第二或第三方面的任一前述变更方案定义的阳离子盐(e)用于在至少一种助引发剂(b)、特别是根据第一、第二或第三方面的任一前述变更方案定义的助引发剂(b)的存在下，任选地在辐射或电子轰击的作用下，使根据第一、第二或第三方面的任一前述变更方案定义的至少一种反应性单体(a1)、任选的至少一种第二反应性单体(a2)阳离子聚合的用途。在一个变更方案中，使用的阳离子盐(e)为盐S1，并且X为氧原子。附图详细说明-图1示出了阳离子盐(e)与阳离子物质或路易斯酸或布朗斯台德酸之间的反应机理；-图2和图3示出了对根据本发明的可聚合组合物的实施例所测量的三个温度曲线；-图4A、图4B和图4C示出了根据本发明的阳离子盐S4(1)、S4(2)和S4(3)的实施例；以及-图5、图6、图7和图8示出了对根据本发明的可聚合组合物的实施例所测量的温度曲线；-图9示出了在根据本发明的可聚合组合物中在不同厚度处测量的第一系列温度曲线和在参考可聚合组合物中在不同厚度处测量的第二系列温度曲线；-图10示出了对工业基质、高性能基质和根据本发明的基质获得的弯曲模量值(GPa)(ISO标准178：2010)；-图11示出了对工业基质、高性能基质和根据本发明的基质的最大应力随变形百分比变化所获得的值(ISO标准178：2010)。实施方式详述根据下文作为非限制性实施例呈现的下列示例性实施方案能更好地理解本发明。使用允许实时监测聚合过程的傅里叶变换红外光谱法监控环氧乙烷键的转化动力学。可聚合组合物中应用的化合物的列表在下文表1至表4以及段落I至IV中描述：-反应性单体(a)：二脂环族环氧化物，特别是(3,4-环氧基环己烷)甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯(a1)，如Uvacure1500；(3,4-环氧基环己烷)甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯(a11)，如UVACURE6110；氧杂环丁烷单体(OXT-101，3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇)(a111)；-阳离子盐(e)：阳离子盐S1(1)，其中X：O；R2、R4和R6：C6H5，R3和R5：H，Y＝BF4-；阳离子盐S1(2)，其中X：O，R2和R4和R6：CH3，R3和R5：H，Y＝BF4-；阳离子盐S1(3)，其中X：O，R2和R4和R6：C6H5Cl，R3和R5：H，Y＝BF4-；阳离子盐S1(4)，其中X：O，R2和R4和R6：C6H5OCH3，R3和R5：H，Y＝BF4-；阳离子盐S1(5)，其中X：O，R2：CH3，R4和R6：C6H5，R3和R5：H，Y＝BF4-；阳离子盐S1(6)，其中X：O，R2和R6：C6H5，R4：CH3，R3和R5：H，Y＝BF4-；阳离子盐S1(7)，其中X：O，R2和R6：C6H5，R4：C6H5OH，R3和R5：H，Y＝BF4-；阳离子盐S1(8)，其中X：O，R2和R6：C6H5，R4：C6H5(CH2)2OH，R3和R5：H，Y＝BF4-；阳离子盐S2(1)，其中R2、R4和R6：C6H5，R3和R5：H，Y：BF4-；阳离子盐S3(1)，其中R2、R3、R5和R6：H，并且R4：Br，Y＝BF4-；以及图4中所示的盐S4(1)、S4(2)和S4(3)。苯环上的取代基位于对位。之前溶于大约25重量％的溶剂(特别是碳酸亚丙酯)的所述盐(e)中的每一种以相对于可聚合组合物总重量的3重量％的量存在；-助引发剂(b)：过氧化氢(H2O2)(b1)；异丁基乙烯基醚(b2)；4-巯基苯酚(b3)；-光敏剂(c)：吩噻嗪(cl)。I–根据本发明的各种可聚合组合物在不向所述组合物施加外热的情况下(即在环境温度下)经受照射阳离子盐相对于可聚合组合物的总重量(在本例中为1克(g))的重量比例为3％，不论盐是S1(1)、盐S3(1)或Irgacure250(其是一种碘鎓盐)。助引发剂(b1)和助引发剂(b2)相对于可聚合组合物的总重量的重量比例分别为3％和1％。光敏剂(Cl)相对于可聚合组合物的总重量的重量比例为1％。照射灯为HamamatsuHg-Xe灯，具有365nm反光片，功率为每平方厘米40毫瓦特(mW/cm2)。将可聚合组合物以厚度为20微米(μm)的单层形式施加于基底(在本实施例中为KBr颗粒)。在Hg-Xe灯下照射400秒后获得的最大聚合速率(Rp)以及转化度(x％)包含在下表1中。表1应注意到单独的盐S1(1)的高效率，在不到400秒的照射下其达到大约75％的转化度。这一效率在光敏剂(c1)或甚至是助引发剂(b1)或(b2)的存在下得到加强。盐S3(1)在照射下具有较差的反应性，但其在照射400秒(s)后达到的转化度高于碘鎓盐(Irgacure250)的转化度。II–根据本发明的阳离子盐S1的不同结构在不存在助引发剂(b)、不向所述组合物施加外热(即在环境温度)的情况下对聚合速率Rp和最终转化度(％)的影响的研究阳离子盐相对于可聚合组合物的总重量(在本例中为1g)的重量比例为3％，不论其是对于盐S1(1)至S1(6)或Irgacure250(其是一种碘鎓盐)。照射灯为HamamatsuHg-Xe灯，具有365nm反光片，功率为40mW/cm2。将可聚合组合物以厚度为20μm的单层形式施加于基底(在本实施例中为KBr颗粒)。表2III–对在不存在照射、所述组合物包括助引发剂(b)、不向所述组合物施加外热(即在环境温度)的情况下聚合的根据本发明的各种可聚合组合物进行温度测量阳离子盐相对于可聚合组合物的总重量(在本例中为1g)的重量比例为3％。助引发剂(b1)、(b2)和(b3)相对于可聚合组合物的总重量的重量比例分别为1％、3％和3％。图2示出了采用K型热电偶在附图标记(A)、(B)和(C)的可聚合组合物中获得的温度曲线，(A)、(B)和(C)的可聚合组合物全都包含至少一种反应性单体(a1)、阳离子盐S1(1)并分别包含助引发剂(b1)、(b2)和(b3)。因此，从所述曲线可以观察到通过释放大量的热能够伴随着有效的热聚合。图3示出了采用沉浸在附图标记(D)和(E)的可聚合组合物中的K型热电偶获得的两个温度曲线，(D)和(E)的可聚合组合物各自包含反应性单体(a1)、阳离子盐S3(1)，并分别包含助引发剂(b1)和(b2)。也观察到可聚合组合物实施例(D)和(E)的热聚合，但比采用助引发剂(b1)具有强得多的放热反应。IV–对在不存在照射、不向所述组合物施加外热(即在环境温度)、所述可聚合组合物包括助引发剂(b)的情况下聚合的根据本发明的包括不同阳离子盐的可聚合组合物进行胶凝时间(min)的测量根据如上文在第III点中描述地获得的温度曲线计算胶凝时间。胶凝时间对应于放热聚合峰的最大值。下表3列出了对结合各种助引发剂(b)的各种阳离子盐所获得的胶凝时间。阳离子盐相对于可聚合组合物的总重量(在本例中为1g)的重量比例为3％，不论其是对于盐S1(1)、盐S2(1)、盐S3(1)或盐S4(1)(2)(3)。助引发剂(b1)和助引发剂(b2)相对于可聚合组合物的总重量的重量比例分别为1％和3％。表3助引发剂(b)的结构意味着可以调节聚合速率，如下表4中所证实的。表4在不存在照射的情况下，对上文在第I点中描述的实施例9(S1(1))、实施例11(S1(3))和实施例12(S1(4))的可聚合组合物测量胶凝时间，这些可聚合组合物各自包括过氧化氢作为助引发剂(b1)。对于实施例9(S1(1))、实施例11(S1(3))和实施例12(S1(4))的可聚合组合物，这些胶凝时间分别为<<60分钟、大约15分钟以及大约12分钟。应注意到S1/ROOH对(其中R＝ClC6H5CO)或-O-CH＝CH2)的高效率。通过调节助引发剂的性质、这些助引发剂所携带的取代基的性质以及阳离子盐的结构，胶凝时间是可调节的(几分钟至数小时)。图5示出了三条温度曲线：第一曲线(F)对应于实施例20，其不含有聚合速率调节剂(d)；第二曲线(G)对应于实施例20，已向其添加了相对于可聚合组合物的总重量的1重量％的N-乙烯基咔唑(d1)；第三曲线(H)对应于实施例20，已向其添加了相对于可聚合组合物的总重量的1重量％的N,N-二甲基苯胺(d2)。还应注意到，在添加(d1)或(d2)后，胶凝时间偏移了几乎30分钟。因此调节引发速率是可能的。图6示出了六条温度曲线：第一曲线(I)对应于实施例20，其不包括聚合速率调节剂(d)；曲线(J)、(K)、(L)、(M)和(N)对应于实施例20，已向其分别添加了相对于可聚合组合物的总重量的0.5重量％、1重量％、1.5重量％、3重量％和6重量％的2,6-二叔丁基吡啶(d3)。因此观察到胶凝时间的位移随着试剂(d3)的比例的变化而变化，当试剂(d3)的比例达到6重量％时，放热反应释放出大量的热量。V–在照射下并在双固化体系中结合助引发剂(b)、并且不向所述组合物施加外热(即在环境温度)的情况下包括一个或多个氧杂环丁烷基团作为反应性单体(a1)的芳香族或脂肪族环氧树脂的聚合图7示出了对应于包含作为反应性单体(a1)的1,2-环氧基-3-苯氧基丙烷(由SIGMA-ALDRICH出售)、作为助引发剂(b2)的异丁基乙烯基醚和阳离子盐S1(1)的可聚合组合物的温度曲线(O)。应注意到反应具有低放热性。通过比较，图8示出了两条曲线(P)和(Q)，分别表示待聚合的层的表面和芯的放热曲线。在图8中采用的可聚合组合物对应于实施例21。应注意到放热峰值为70℃，其比图7中示出的大约19.5℃的放热峰值高得多。芳香族或脂肪族环氧树脂在照射下或经由热途径(即在环境温度下)的阳离子聚合的效率低于脂环族环氧树脂。VI–在照射下并在双固化体系中结合助引发剂(b)且不向所述组合物施加外热(即在环境温度)的情况下，根据本发明的可聚合组合物与对照可聚合组合物比较在深处的光聚合根据本发明的可聚合组合物(实施例37)包含单体的混合物：92.5％的(a11)和7.5％的(a111)，以及盐S1(1)和助引发剂(b2)，这二者的量相对于该组合物的总重量(在本例中为5g)分别为3重量％和1.5重量％，其余由单体的混合物组成。对照组合物(实施例38)包含与实施例37相同的单体的混合物；以及Irgacure250盐和助引发剂(b2)，这二者的量相对于该组合物的总重量分别为3重量％和1.5重量％，其余由单体的混合物组成。通过温度测定法监控深处的光聚合。将每种可聚合组合物置于由塑料材料制成的试管中，该试管事先沿着长度穿孔以在试管的预定深度处(在表面；8mm；16mm；24mm；32mm和40mm)容纳热电偶。用玻璃板将试管的开口盖住，使用在玻璃板上方大约2cm的距离处设置的灯(UVHammamatsu灯，具有365nm反光片)，在试管的开口水平处照射单体的混合物。玻璃板吸收由灯产生的红外线辐射。以这种方式，由表面热电偶检测到的温度仅来自光聚合反应。对应于根据本发明的可聚合组合物(实施例37)的第一系列温度曲线(R)和对应于对照可聚合组合物(实施例38)的第二系列温度曲线(S)大不相同。关于实施例38(对照)，由于单体混合物的光聚合反应，在表面处温度快速升高。与位于表面下方8mm处的热电偶相关的曲线相当快速地遵循与表面热电偶相关的曲线相同的轮廓。与位于超过8mm处的热电偶相关的曲线则是大不相同的，因为可以看到在可聚合组合物38中测量的温度下降了。在这种情况中，根据热转移/扩散过程发生在深处的光聚合，在表面生成的热仅扩散至小部分厚度中。在深处(超过8mm)的固化因此是不完全的。关于实施例37(根据本发明的组合物)，出于与对实施例38给出的相同的原因，表面温度也快速升高。然而，在组合物37的整个厚度(40mm)内，与表面热电偶相关的曲线和与其他热电偶相关的曲线的轮廓几乎是相同的。在这种情况中，沿着聚合向前改变聚合的且热的聚合物到因此未聚合且冷的液体聚合物的混合物中，发生在深处的光聚合。在整个深度内最大温度是相同的这一事实意味着根据本发明的可聚合组合物37引起向前自我保持的聚合——这是在不施加外热的情况下在深处发生光聚合的本质要素。VII–比较根据本发明的可聚合组合物实施例39(该组合物对应于上文描述的实施例21)获得的机械性质与来自现有技术的对照可聚合组合物获得的平均值下表5显示来自现有技术的对照化合物(商品对照环氧单体/商品对照胺单体)的商品名、实施周期及其应用。表5在不向组合物39施加外热的情况下，在环境温度下使根据本发明的可聚合组合物实施例39(该组合物对应于实施例21)聚合。施加于热固性基质以便重新组织已形成的聚合物链的热后处理步骤在100℃下进行4h。将对工业基质、高性能基质和由可聚合组合物39的聚合获得的基质获得的弯曲模量(以千兆帕斯卡(GPa)计)和最大应力(以兆帕斯卡(MPa)计)的平均值记录在附图10和附图11中。因此，可以看到通过组合物39的阳离子聚合获得的基质能用于获得高度满意的机械性能。VIII–比较两种根据本发明的可聚合组合物获得的热性质将上文提到的实施例39(该组合物对应于上文描述的实施例21)和与实施例39相当且不同之处在于未进行热后处理步骤的实施例40与表5中描述的来自现有技术的对照可聚合组合物进行比较。下表6记录了通过DMA(动态力学分析)对现有技术组合物(对应于也在表5中示出的那些，其已经历了表5中描述的实施周期)和根据本发明的组合物(实施例39和40)测定的玻璃化转变温度(TG)。该表6还记录了采用TGA(热重量分析)对现有技术组合物(对应于也在表5中示出的那些，其已经历了表5中描述的实施周期)和根据本发明的组合物(对应于实施例40)测定的分解温度(Td)。表6提及的可聚合组合物TG(℃)DER332/DEH61977℃AralditeCY179/Aradur917189℃Epikote/Epikure127℃AralditeLY5052/Aradur126℃AralditeMY0510/Aradure191℃实施例39160-200℃实施例40125℃Td(℃)AralditeCY179/Aradur917372℃实施例40404℃有利的是，根据本发明的可聚合组合物可用于获得与现有技术组合物相似、甚至更优的TG和Td值。当前第1页1 2 3