技术领域：
本发明属于化合物合成技术领域，尤其涉及一种邻甲基苯基羟胺的制备方法。
背景技术：
：
吡唑醚菌酯Pyraclostrobin又名唑菌胺酯，是德国巴斯夫公司于1993年发现的一种兼具吡唑结构的甲氧丙烯酸甲酯类广谱杀菌剂。目前文献中报道的关于吡唑醚菌酯的合成路线为以邻硝基甲苯为原料经还原成邻甲基苯基羟胺，再与氯甲酸甲酯和硫酸二甲酯反应的路线原料易得，易于工业化生产，因此邻甲基苯基羟胺的制备成为关键。
目前羟胺的制备方法存在以下结个问题：1）本发明使用的催化剂昂贵，易失活难于再生循环使用；2）硝基苯类化合物的加氢还原反应过程非常复杂，产物除邻甲基苯基羟胺外，还有许多副产物，造成产品含量和收率低，产物纯度差；3）本发明方法产生的废水废渣严重，大大增加了企业的三废处理成本。因而寻找一种绿色环保的工艺路线或者需求一种高效的催化剂时目前羟胺制备工艺的关键。
技术实现要素：
：
为了克服现有技术的缺陷，本发明提供一种高效、经济、绿色、安全且符合工业化生产要求的吡唑醚菌酯中间体邻甲基苯基羟胺的制备方法，本发明以邻硝基甲苯为原料，水合肼作为还原剂，纳米镍/γ-Al2O3材料作为催化剂。本发明所提供的一种邻甲基苯基羟胺的制备方法的具体步骤如下：
（1）催化剂的制备：取一定量的NiCl2，采用浸渍法负载到γ-Al2O3上，然后经过煅烧及还原反应后制得纳米镍/γ-Al2O3催化剂，记为催化剂A；
（2）将邻硝基甲苯、溶剂及所述纳米镍/γ-Al2O3催化剂加入到反应器中，然后升温滴加水合肼，滴加结束后，在温度40~45℃下搅拌反应2h，中控取样，所述邻硝基甲苯在反应体系中的质量含量等于或小于0.2%时，中控合格，结束反应；将反应产物趁热过滤，滤饼用无水乙醇洗涤，减压浓缩，然后加水析出固体，过滤干燥，得到目标产物：邻甲基苯基羟胺；所述溶剂为水、无水乙醇及二氯乙烷组成的混合溶剂。
所述邻硝基甲苯与所述溶剂的质量比为1:（2.0~5.0）；所述纳米镍/γ-Al2O3催化剂A中Ni的质量分数为0.05%~1.5%；所述纳米镍/γ-Al2O3催化剂A中Ni的粒径为8~15nm；所述邻硝基甲苯与所述纳米镍/γ-Al2O3催化剂A的摩尔比为1:（0.01~0.1）；所述混合溶剂中水：无水乙醇：二氯乙烷的质量比为1:1:3。
本发明工艺操作简单，成本较低，采用此种工艺合成的邻甲基苯基羟胺的收率可达98.0%以上，产品含量达99.0%，副产物含量低于0.1%。本发明所用催化剂与传统催化剂相比，纳米镍/γ-Al2O3材料镍分散更均匀，比表面积大，稳定性和耐酸碱性好，催化活性大幅度提高，而且具有回收率高无毒害等特点。
具体实施方式：
下面通过实施例来进一步说明本发明，但本发明不局限于这些实施例。
实施例1：一种邻甲基苯基羟胺的制备方法，具体制备步骤为：
（1）催化剂的制备：取0.004g的NiCl2采用浸渍的方法负载到0.996gγ-Al2O3上，然后经过煅烧，还原反应后制备纳米镍/γ-Al2O3催化剂，命名为催化剂A。
（2）将100g邻硝基甲苯、400g溶剂和0.1g催化剂A加入到四口烧瓶中，然后升温滴加水合肼，滴加结束后，在温度45℃下搅拌反应2h，取样中控，中控合格后，反应结束；趁热过滤，滤饼用无水乙醇洗涤，减压浓缩，然后加水析出固体，过滤干燥，得到产物。产物收率达98.5%，产品含量为99.2%。
实施例2：一种邻甲基苯基羟胺的制备方法，具体制备步骤为：
（1）催化剂的制备：取0.004g的NiCl2采用浸渍的方法负载到0.996gγ-Al2O3上，然后经过煅烧，还原反应后制备纳米镍/γ-Al2O3催化剂，命名为催化剂A。
（2）将100g邻硝基甲苯、400g溶剂和0.05g催化剂A加入到四口烧瓶中，然后升温滴加水合肼，滴加结束后，在温度45℃下搅拌反应2h，取样中控，中控合格后，反应结束；趁热过滤，滤饼用无水乙醇洗涤，减压浓缩，然后加水析出固体，过滤干燥，得到产物。产物收率达99%，产品含量为99.6%。
实施例3：一种邻甲基苯基羟胺的制备方法，具体制备步骤为：
（1）催化剂的制备：取0.004g的NiCl2采用浸渍的方法负载到0.996gγ-Al2O3上，然后经过煅烧，还原反应后制备纳米镍/γ-Al2O3催化剂，命名为催化剂A。
（2）将100g邻硝基甲苯、300g溶剂和0.05g催化剂A加入到四口烧瓶中，然后升温滴加水合肼，滴加结束后，在温度40℃下搅拌反应2h，取样中控，中控合格后，反应结束；趁热过滤，滤饼用无水乙醇洗涤，减压浓缩，然后加水析出固体，过滤干燥，得到产物。产物收率达98.3%，产品含量为99.0%。
实施例4：一种邻甲基苯基羟胺的制备方法，具体制备步骤为：
（1）催化剂的制备：取0.008的NiCl2采用浸渍的方法负载到0.492gγ-Al2O3上，然后经过煅烧，还原反应后制备纳米镍/γ-Al2O3催化剂，命名为催化剂A。
（2） 100g邻硝基甲苯、200g溶剂和0.1g催化剂A加入到四口烧瓶中，然后升温滴加水合肼，滴加结束后，在温度40℃下搅拌反应2h，取样中控，中控合格后，反应结束；趁热过滤，滤饼用无水乙醇洗涤，减压浓缩，然后加水析出固体，过滤干燥，得到产物。产物收率达98.9%，产品含量为99.7%。