本发明涉及一种有机合成的路线设计及液晶中间体制备的技术领域，特备涉及4-羟基-4′-联苯腈的制备方法。
背景技术：
4-羟基-4′-联苯腈是合成酯类液晶材料的重要中间体，在扭曲向列（tn）型液晶材料中，氰基联苯类的化合物占有相当大的比重。4-羟基-4′-氰基联苯不仅是制备4-烷氧基-4′-氰基联苯的原料,而且通过该化合物可以制备一系列的酯类(包括反式环已烷甲酸酯及烷基、烷氧基苯甲酸酯)液晶单体。因此,它是联苯类液晶的重要中间体。
有关其合成方法的报道主要有:1.4-溴/碘联苯酚与氰化亚铜进行氰化反应制备;2.以4-羟基联苯为原料,经醚化、乙酰化、氧化成酸、酰胺化、脱水、再脱甲基制备;3.以4-羟基联苯为原料，用三氯乙酰氯酰化、酰胺化、脱水制备。
但是方法1用到氰化亚铜对环境不友好，方法2反应步骤长，方法3收率较低，成本较高。
技术实现要素：
本发明的目的在于降低4-羟基-4′-联苯腈的合成成本，该方法原料易得，工艺简洁，经济环保，有利于工业化大批量生产。
为了实现上述目的，本发明所提供的技术方案如下：4-羟基-4′-联苯腈的合成方法
4-羟基-4’-联苯腈（1）
其特征包括所述方法包括如下步骤：所述4-羟基联苯(2)和乙酰氯反应生成4-乙酰基联苯(3)，4-乙酰基联苯(3)和草酰氯在三氯化铝催化下反应生成4-乙酰氧基-4’-乙酰氯联苯(4)，4-乙酰氧基-4‘-乙酰氯联苯(4)和氨水反应生成4-乙酰氧基-4’-联苯甲酰胺(5)，4-乙酰氧基-4’-联苯甲酰胺(5)在三氯氧膦催化下脱水生成4-乙酰氧基-4’-联苯腈(6)，4-乙酰氧基-4’-联苯腈(6)在氢氧化钠存在下脱去乙酰基生成4-羟基-4’-联苯腈(1)。
此外，本发明还提供以下附属技术方案：
所述羟基保护反应4-羟基联苯可以和醋酸、醋酸酐、乙酰氯反应，优选乙酰氯。
所述羟基保护反应溶剂可为二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷，优选二氯甲烷。
所述羟基保护反应催化剂可为n,n-二异丙基乙胺、吡啶、三乙胺，优选三乙胺。
所述羟基保护反应温度范围为0℃~120℃，优选60℃~70℃。
所述酰化反应4-乙酸联苯和三氯乙酰氯、氯乙酰氯、草酰氯，优选草酰氯。
所述酰化反应催化剂可为三氯化铁、三氯化铝，优选三氯化铝。
所述酰化反应温度范围为-20℃~40℃，优选20℃~25℃。
所述氨化反应氨来源可为氨气、氨水，优选氨水。
所述氨化反应溶剂可为thf、二氧六环，优选thf。
所述氨化反应温度范围为-10℃~30℃，优选0℃~5℃。
所述脱水反应催化剂可为氯化亚砜、三氯氧膦、五氧化二磷，优选三氯氧膦。
所述脱水反应溶剂可为二氯乙烷、dmf，三氯氧磷，优选三氯氧磷。
所述脱水反应温度范围为30℃~100℃，优选70℃~80℃。
所述水解反应碱可用氢氧化钾、氢氧化钠，优选氢氧化钠。
所述水解反应温度范围为30℃~100℃,优选70℃~80℃。
相比现有方法，本发明所涉及的4-羟基-4’联苯腈的制备方法，其所述4-羟基联苯和乙酰氯反应生成4-乙酸联苯，4-乙酸联苯和草酰氯在三氯化铝催化下反应生成4-氯羰基-4’-乙酸联苯，4-氯羰基-4’-乙酸联苯和氨水反应生成4-甲酰胺基-4’-乙酸联苯，4-甲酰胺基-4’-乙酸联苯在三氯氧膦催化下脱水生成4-氰基-4’-乙酸联苯，4-氰基-4’-乙酸联苯在氢氧化钠存在下脱去乙酰基生成4-羟基-4’-联苯腈。该方法原料易得，工艺简洁，经济环保，有利于工业放大要求。
具体实施方式
以下结合数个较价实施例对本发明技术方案作进一步非限制性的详细说明。
实施例一：
室温下，于500ml三口瓶中加入4-羟基联苯（50g，0.294mol）和二氯乙烷250ml及三乙胺（44.6g，0.44mol），搅拌溶解后，滴加乙酰氯（29.9g，0.38mol）。滴加完毕后升温至60℃~70℃反应30min，tlc检测反应完毕。将反应液缓慢倒入200ml水中，搅拌，静置分液，水相用二氯乙烷100ml提取，合并有机相用稀盐酸（5%，300ml）洗涤一次，有机相水洗至中性200ml*2，用无水硫酸钠干燥，过滤干燥剂，浓缩干得固体类白色62.3g，收率100%。
实施例二：
室温下，于500ml三口瓶中加入4-乙酸联苯（20g，0.094mol），加入二氯甲烷140ml，搅拌溶解，再加入三氯化铝（23.9g，0.188mol），搅拌10min，再滴加草酰氯（13.8g，0.103mol），滴加温度保持20℃~25℃，滴加完毕后反应30min，tlc检测反应完毕。将反应液缓慢倒入冷冻的氯化钙水溶液（5%，300ml）中，搅拌10min，分液，萃取再用二氯甲烷（100ml）萃取一次,合并有机相用冰水（200ml）洗涤一次，用无水硫酸钠干燥。过滤干燥剂，浓缩干，得淡黄色固体24g，收率92.7%。
实施例三：
室温下,于500ml三口瓶中加入4-氯羰基-4’-乙酸联苯（24g，0.087mol）和thf96ml，搅拌溶解，浸入冰水浴（0℃~5℃）缓慢滴加氨水（25%，40ml），析出淡黄色固体，搅拌1h过滤，用水(50ml)淋洗,将固体烘干得18g，收率80.7%。
实施例四：
室温下，于200ml三口瓶中加入三氯氧磷50ml，再缓慢加入中加入4-甲酰胺基-4’-乙酸联苯（10g，0.039mol），升温至70℃~80℃反应30min，tlc检测无原料点，将反应液浓缩干，加入冰水（100ml），乙酸乙酯（50ml）萃取，水洗至中性，用无水硫酸钠干燥，过滤干燥剂，浓缩干。得棕色固体9.3g，收率100%。
实施例五：
室温下，于200ml三口瓶中加入4-氰基-4’-乙酸联苯(6.5g,0.027mol)和氢氧化钠溶液（1n,55ml）及乙醇13ml，加热升温至70℃~80℃反应1h，tlc检测无原料点。将反应液降温至0℃，滴加盐酸（5%），调节体系ph=5~6，析出土黄色固体，搅拌30min，过滤，用水淋洗至中性，得土黄色沙状固体，烘干，乙酸乙酯30ml于室温下溶解，加入活性炭0.5g，加热至50℃搅拌1h，过滤活性炭，滤液过柱（硅胶5g），过柱液浓缩干得白色固体4.7g，收率89.2%。
本发明涉及的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。