本发明涉及一种微乳液型合成加脂剂的制备方法，属于皮革化工技术领域。
背景技术：
两种或两种以上互不相溶液体经混合乳化后，分散液滴的直径在5nm~100nm之间，则该体系称为微乳液。微乳液为透明分散体系，其形成与胶束的加溶作用有关，又称为"被溶胀的胶束溶液"或"胶束乳液"，通常由油、水、表面活性剂、助表面活性剂和电解质等组成的透明或半透明的液状稳定体系。微乳液呈半透明至透明，热力学稳定，与油、水在一定范围内可混溶。微乳液在日化，食品，保健品，采油，农药等等行业中应用广泛。如2014年《第十届中国化妆品学术研讨会论文集》中论文《微乳液技术的研究进展及其在化妆品上的应用》中综述了微乳液技术的概念，形成理论以及微乳液技术在化妆品上的应用现状。阐述了微乳液技术在化妆品工业上的应用优势及缺点。专利CN101691838介绍一种特低渗透油田注水井化学降压增注技术。将胶束酸微乳液和碱质-CO2微乳液集合于一体；碱质-CO2微乳液组分，是指用无机碱类包括氢氧化钠、碳酸钠溶液3～15％，无机络合物解堵剂0.5～5％，稳定剂IS-2：0.5～1.5％，磺酸盐类表面活性剂：0.2～2％，氟碳类表面活性剂：0.1～1.5％；胶束酸微乳液组分：是指用无机酸盐类和有机酸的混合酸液10～25％，磷酸酯类微乳胶束剂5～15％，咪唑啉缓蚀剂0.5～1.5％，稳定剂IS-2：1～2.5％。该微乳液在注水地层条件下，可生成新的超临界二氧化碳(SC-CO2)微乳液，能有效解除特低渗透油田注水井地层堵塞，改善液相渗流环境，对注水井实现降压增注，提高石油的采收率，显著提高了采油的经济效益。专利CN104921005A介绍一种大蒜油的纳米级微乳液及其制备方法。所述的大蒜油纳米级微乳液由以下组分组成（以质量百分比计）：表面活性剂6%~65%，助表面活性剂2%~30%，大蒜油 2%~13%、植物油0%~80%、水 0~85%。该产品可以应用于食品、保健食品、药品和化妆品等领域，拓展了脂溶性大蒜油的应用范围。专利CN104920642A公开了一种食品级牡丹籽调和油微乳及其制备方法，该调和油为一种牡丹籽油与核桃油(或橄榄油、葵花籽油)调和而成的食用油。该微乳载体，其组分的重量份为：十聚甘油单肉豆蔻酸酯、十聚甘油五油酸酯、聚乙二醇混合物0.2～30份，调和油0.2～17份，水53～99.6份。该微乳液的制备方法具体为：在持续搅拌的情况下，按照重量份配比，按设定比例将十聚甘油单肉豆蔻酸酯、十聚甘油五油酸酯、PEG混合物，与调和油混匀，最后加入水，得到澄清透明均一的体系即是所需微乳液。本发明针对特定牡丹籽调和油分子特点，选用特定的表面活性剂和助表面活性剂。本发明能使牡丹籽调和油在水中的溶解度达到17％。
加脂剂作为制革工业最主要的化工助剂之一，其是通过对油脂乳化或改性技术，使油脂在外乳化剂或引入亲水基团作用下，具备亲水性而能够与水形成乳液，能应用在加脂工序中顺利渗透到皮革内部，起到滋润、柔软和恢复皮革丰满性、弹性的作用。加脂剂作为乳液的一种，属于热力学不稳定体系，在光和热作用下，常常会发生变质、酸败等而无法使用，造成损失。而如上所述，微乳液在很多领域得到了广泛应用，但在皮革加脂剂中却应用较少。刘万兴等在《微乳液型软革加脂剂的制备》一文中提及将精制鱼油亚硫酸化后，加上不饱和脂肪酸酯及矿物油作加脂物，以两种阴离子表面活性剂和两种非离子表面活性剂作乳化剂，C4-C8醇为助剂制备微乳液加脂剂，用到各种皮革品种中，可起到良好的柔软作用（《山东化工》1998年02期，p17-18）。但该文献并未提及表面活性剂的具体种类以及各组分的具体组成。而且我国用于皮革工业的鱼油原料品质较差，需要繁琐的除杂除腥等工序才有可能达到精制要求，且我国海关禁止进口鱼油原料，欧美等精制的鱼油原料又难以获取，这无形中增加了很多生产成本。专利CN104372112A公开了一种针对皮质文物微乳液加脂剂的制备方法，采取以下步骤：A)按质量分数取蓖麻油20份，将其溶于20 份去离子水中，在常温下充分搅拌，使其混合均匀；B)将步骤A)得到溶液放入超声波细胞破碎仪，在60-150W的功率下进行处理10-45分钟；C)按质量分数取20份司班-80和20 份吐温-80加入到步骤B)所得溶液中混合均匀；D)按质量分数计取20份聚乙二醇-400加入到步骤C)所得的溶液中；E)按质量分数取1-3 份戊二醛，3-5份脱氢酸纳，1-3份3-丙二醇，加入到步骤D)所得的溶液中混合均匀；F)将步骤E)得到的溶液在 60℃水浴中进行搅拌乳化，混合均匀，得到针对皮质文物的微乳液加脂剂。通过上述步骤最终得到针对皮质文物的微乳液加脂剂，具有良好的加脂抗菌防腐的作用。专利CN104328229A公开了一种针对皮质文物大豆油加脂剂的制备方法，采取以下步骤：A)按质量分数取大豆油溶于水中，搅拌均匀；B)放入超声波细胞破碎仪在60-150W的功率下进行处理；C)按质量分数取28份司班-80和12份吐温-80加入到步骤B)所得溶液中混合均匀；D)按质量分数取30份丙三醇加入到步骤C)所得的溶液中；E)按质量分数取1-3份双乙酸钠，3-5 份脱氢酸纳，1-3份2-苯并异噻唑啉抗菌剂，加入到步骤D)所得溶液中混合均匀；F)将步骤E)得到的溶液在40-80℃水浴中进行搅拌乳化，混合均匀，得到针对皮质文物的大豆油加脂剂。得到的加脂剂还具有抗菌效果，步骤D)加入的丙三醇既可以作为助表面活性剂，帮助形成微乳液，又有较强吸湿性，可以使皮革保持湿润。这两个专利涉及到的油脂是蓖麻油和大豆油，属于干性油脂，使用后皮革表面发干，滋润感较差，较少单独用于皮革加脂剂中使用。
技术实现要素：
本发明的目的是针对当前技术的不足，提供一种微乳液型合成加脂剂的制备方法。本发明以矿物油和合成油为加脂组分，采用表面活性剂将其乳化，最终可得到外观为浅黄色透明液体的微乳液型合成加脂剂产品。本发明的优点有：性质稳定，能与水任意稀释，渗透性好，赋予皮革良好的柔软性和干爽舒适的手感。
本发明实现上述发明目的所采用的技术方案是：
一种微乳液型合成加脂剂的制备方法。具体包括如下步骤：
（1）以重量份计，加入高碳醇180-250份，矿物油600-700份，再加入棕榈油30份和/或牛蹄油30份，升温至50℃，加入顺丁烯二酸酐60-90份，继续升温至90-110℃，反应1-3小时，降温至60℃；
（2）加入磺化剂63-95份溶于蒸馏水200份中的溶液，加入一乙醇胺45-68份，升温至90-95℃反应1-3小时；
（3）降温至40-50℃，加入溶剂135-160份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）90-100份，十二烷基苯磺酸100-140份，异构十三醇聚氧乙烯醚（5EO）50-60份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）10-12份进行乳化，加料完毕搅拌1小时；
（5）加入乙酸钠10-15份，防腐剂3份，抗氧化剂3份，水1000份，用液碱中和至pH值7-7.5，搅拌30分钟，得到浅黄色透明液体，即为所述的微乳液型合成加脂剂。
该加脂剂在水溶形成透明乳液，可以与水任意稀释。
上述制备方法中，所述的高碳醇为十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇、油醇中的一种或几种。
上述制备方法中，所述的矿物油为7#白油、10#白油、15#白油、26#白油、50#白油、68#白油中的一种或几种。
上述制备方法中，所述的磺化剂为亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠中的一种或几种。
上述制备方法中，所述的溶剂为丙二醇、丁二醇、戊二醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚中的一种或几种。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。但不应将理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
（1）以重量份计，加入十八醇200份，7#白油610份，棕榈油30份和牛蹄油30份，升温至50℃，加入顺丁烯二酸酐70份，继续升温至90-110℃，反应3小时，降温至60℃；
（2）加入焦亚硫酸钠68份溶于蒸馏水200份中的溶液，加入一乙醇胺52份，升温至90-95℃反应3小时；
（3）降温至40-50℃，加入戊二醇100份，乙二醇丁醚40份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）95份，十二烷基苯磺酸120份，异构十三醇聚氧乙烯醚（5EO）50份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）10份进行乳化，加料完毕搅拌1小时；
（5）加入乙酸钠12份，防腐剂3份，抗氧化剂3份，水1000份，用液碱中和至pH值7-7.5，搅拌30分钟，得到浅黄色透明液体，即为所述的微乳液型合成加脂剂。
实施例2
（1）以重量份计，加入油醇220份，26#白油650份，棕榈油30份，升温至50℃，加入顺丁烯二酸酐78份，继续升温至90-110℃，反应1小时，降温至60℃；
（2）加入亚硫酸氢钠50份，亚硫酸钠29份溶于蒸馏水200份中的溶液，加入一乙醇胺58份，升温至90-95℃反应2小时；
（3）降温至40-50℃，加入丙二醇150份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）90份，十二烷基苯磺酸138份，异构十三醇聚氧乙烯醚（5EO）56份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）12份进行乳化，加料完毕搅拌1小时；
（5）加入乙酸钠15份，防腐剂3份，抗氧化剂3份，水1000份，用液碱中和至pH值7-7.5，搅拌30分钟，得到浅黄色透明液体，即为所述的微乳液型合成加脂剂。
实施例3
（1）以重量份计，加入十六醇90份，十八醇90份，68#白油600份，牛蹄油30份，升温至50℃，加入顺丁烯二酸酐62份，继续升温至90-110℃，反应2小时，降温至60℃；
（2）加入亚硫酸氢钠63份溶于蒸馏水200份中的溶液，加入一乙醇胺45份，升温至90-95℃反应1小时；
（3）降温至40-50℃，加入丙二醇甲醚135份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）100份，十二烷基苯磺酸100份，异构十三醇聚氧乙烯醚（5EO）60份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）12份进行乳化，加料完毕搅拌1小时；
（5）加入乙酸钠10份，防腐剂3份，抗氧化剂3份，水1000份，用液碱中和至pH值7-7.5，搅拌30分钟，得到浅黄色透明液体，即为所述的微乳液型合成加脂剂。
实施例4
（1）以重量份计，加入油醇180份，二十二醇20份，10#白油700份，棕榈油30份和牛蹄油30份，升温至50℃，加入顺丁烯二酸酐90份，继续升温至90-110℃，反应3小时，降温至60℃；
（2）加入磺化剂95份溶于蒸馏水200份中的溶液，加入一乙醇胺68份，升温至90-95℃反应3小时；
（3）降温至40-50℃，加入丙二醇65份，丁二醇65份，丙二醇丁醚10份，油酸80份；
（4）依次加入油醇聚氧乙烯醚（15EO）100份，十二烷基苯磺酸140份，异构十三醇聚氧乙烯醚（5EO）50份，脂肪胺聚氧乙烯醚（12EO）10份进行乳化，加料完毕搅拌1小时；
（5）加入乙酸钠15份，防腐剂3份，抗氧化剂3份，水1000份，用液碱中和至pH值7-7.5，搅拌30分钟，得到浅黄色透明液体，即为所述的微乳液型合成加脂剂。