一种PVDF伸直链晶体的制备方法与流程

文档序号:12243476阅读:1526来源:国知局

本发明涉及功能高分子领域,更具体地,本发明提供一种PVDF伸直链晶体的制备方法。



背景技术:

聚偏氟乙稀(Poly(vinylidene fluoride),PVDF),是一种半结晶性高聚物,其不仅拥有较高的韧性和强度,还具有出色的耐热性、耐候性和耐化学腐蚀性,因而被产业界广泛地应用于化工、建筑、电子电气、机械和航空航天等领域。与传统的压电陶瓷材料相比,聚偏氟乙稀具有声阻抗低、质量轻、柔性好、加工成型容易和价格低廉等优点。

PVDF是一种多晶型聚合物,其至少存在α、β、γ、δ和ε五种晶型。PVDF在加工过程中会致使其分子链构象或者堆积方式发生改变,因而可获得不同的晶体类型。β晶型属于六方晶系,其分子链按照平面锯齿状排列,在β晶型中每个单体单元的偶极矩沿着相同的方向平行排列,从而赋予了β晶型具有自发极性,使得β晶型拥有最大的压电、热电和铁电性能。β晶型的PVDF压电材料现已被大量地应用于光电仪器、传感器、压电制动器等方面。

PVDF在高温髙压下结晶将可得到β型伸直链晶体,不但提高了PVDF基体的机械强度和热稳定性能,而且因β型伸直链晶体在PVDF各种晶型中极性最强,可大幅度提高PVDF的机电耦合系数。

现有技术中制备PVDF的伸直链晶体在高温高压下结晶,利用高压处理,这样制备PVDF的伸直链晶体的工艺工业化难度系数比较大且成本高。

因此,现亟需一种常压下通过溶剂诱导形成共晶制备出具有优异的力学强度、化学稳定性、易加工、良好的压电、铁电等特性的PVDF的伸直链晶体。



技术实现要素:

为了解决上述问题,本发明提供一种PVDF伸直链晶体的制备方法,包括以下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;

(2)溶解:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全溶解,并保温10~60min;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间;

(4)解吸:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体。

在一种实施方式中,所述有机溶剂为二甲基亚砜、二甘醇、乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、环己醇、六氟异丙醇、1,4-二氧六环、1,3-二氧四环、六甲基磷酸三胺、丙烯酰胺、丙酮、四氢呋喃、环戊酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮中一种或多种。

在一种实施方式中,所述PVDF与极性溶剂的重量比为1:(10~20)。

在一种实施方式中,所述有机溶剂丙酮与四氢呋喃、环戊酮的质量比为(1~5):(2~10):1。

在一种实施方式中,所述有机溶剂丙酮与四氢呋喃、环戊酮的质量比为(1~4):(2~6):1。

在一种实施方式中,所述步骤(2)中保温温度为50~80℃。

在一种实施方式中,所述步骤(3)中所述冷却速度为0.1~1℃/s。

在一种实施方式中,所述步骤(3)中所述保温温度为0~20℃,保温时间为10~24h。

在一种实施方式中,所述步骤(4)中所述保温温度为80~130℃,保温时间为5~12h。

在一种实施方式中,所述PVDF的重均分子量为5000~500000。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。

“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。

“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。

本发明提供一种PVDF伸直链晶体的制备方法,包括以下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;

(2)溶解:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全溶解,并保温10~60min;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间;

(4)解吸:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体。

PVDF的化学式PVDF是一种多晶型聚合物,其至少存在α、β、γ、δ和ε五种晶型。PVDF在加工过程中会致使其分子链构象或者堆积方式发生改变,因而可获得不同的晶体类型:α晶型是PVDF在结晶过程中最常得到的晶型;而β和γ晶型需要在特定的条件下才能制备出来;δ和ε两种晶型相比前三种晶型来说,制备的条件更加苛刻。PVDF的α、β、γ三种晶型在一定的条件下可以相互转变。

β晶型属于六方晶系,其分子链按照平面锯齿状排列,由于显正电的H和显负电的F原子分别排列在碳链的两边并且偶极矩方向相同,在β晶型中每个单体单元的偶极矩沿着相同的方向平行排列,从而赋予了β晶型具有自发极性,使得β晶型拥有最大的压电、热电和铁电性能。β晶型的PVDF压电材料现已被大量地应用于光电仪器、传感器、压电制动器等方面。

本发明中,所述PVDF可以列举的有:上海三爱富FR901、上海三爱富FR902、上海三爱富FR903、上海三爱富FR904、上海三爱富FR905、上海三爱富FR906、上海三爱富FR907、上海三爱富FR921-1、上海三爱富FR921-2、美国3M11008/0001、美国3M 11008/0003、美国11010/0000、美国3M 31508/0003、美国3M 31508/0009、美国3M 32008/0009、美国3M 60512/0000、美国3M 6008、美国苏威1015(粉)、美国苏威11010、美国苏威21510、美国苏威31508、美国苏威41308、美国苏威460/461、美国苏威5130、美国苏威6012、美国苏威6020、美国苏威60512、美国苏威9007、美国苏威9009、美国苏威20810-0.1、美国苏威20810-19、美国苏威20810-20、美国苏威20810-3、美国苏威20810-30、美国苏威20810-32、美国苏威20810-47、美国苏威20810-55、美国苏威21216(粉)、美国苏威21508/0001、美国苏威460-NC、美国苏威6008、美国苏威6008/0001、美国苏威6010(粉)、美国苏威6010NC、美国苏威720、美国苏威HR460、法国阿科玛2750、法国阿科玛2800-00、法国阿科玛2801、法国阿科玛2850、法国阿科玛450、法国阿科玛460、法国阿科玛500、法国阿科玛720、法国阿科玛740、法国阿科玛761、法国阿科玛761A、法国阿科玛9000HD、法国阿科玛HR761、法国阿科玛HSV900、法国阿科玛KR761。

伸直链晶体

伸直链晶体(ECC)目前被认为是热力学上最稳定的晶体。它是针对折叠链晶体(FCC)而言的,即片晶中没有或者稍有折叠的分子链构象,其厚度大于或者等于分子链长。通过比较片晶厚度分布与分子量分布可以推断出短链分子(分子量≤104)在高压下可以达到完全伸直,而长链分子都以不同程度的折叠形式存在于片晶中。

伸直链晶体的形成机理:

聚合物的伸直链晶体既可由折叠链晶体重排而成,控制溶剂解吸而成,也可直接从熔体结晶而成。具体何种形式占主导,必须结合实验过程中的结晶温度、保温时间、结晶压力和实验的升降温速度具体考虑。

在一种实施方式中,所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:(10~20);优选地,所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:(10~18);优选地,所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:15。

在一种实施方式中,所述有机溶剂为二甲基亚砜、二甘醇、乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、环己醇、六氟异丙醇、1,4-二氧六环、1,3-二氧四环、六甲基磷酸三胺、丙烯酰胺、丙酮、四氢呋喃、环戊酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮中一种或多种;优选地,所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、环己醇、六氟异丙醇、1,4-二氧六环、1,3-二氧四环、丙酮、四氢呋喃、环戊酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮中一种或多种。

在一种实施方式中,所述有机溶剂丙酮与四氢呋喃、环戊酮的质量比为(1~5):(2~10):1;优选地,所述有机溶剂丙酮与四氢呋喃、环戊酮的质量比为(1~4):(2~6):1。

在一种实施方式中,所述PVDF的重均分子量为5000~500000;优选地,所述PVDF的重均分子量为10000~300000;优选地,所述PVDF的重均分子量为280000。

重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(简称为“GPC”)测定而进行聚苯乙烯换算后的值。GPC的测定条件采用本领域常规的条件测试,例如,可采用下述的方式测试得到。

柱:将下述柱串联连接而使用。

“TSKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

检测器:RI(差示折射计);柱温度:40℃;洗脱液:四氢呋喃(THF);流速:1.0mL/分钟;注入量:100μL(试样浓度4mg/mL的四氢呋喃溶液);标准试样:使用下述单分散聚苯乙烯,制作标准曲线。

在一种实施方式中,所述步骤(1)中高速混合机的转速为20000~25000r/min。

在一种实施方式中,所述步骤(2)中保温温度为50~80℃;优选地,所述步骤(2)中保温温度为50~70℃。

在一种实施方式中,所述步骤(3)中所述冷却速度为0.1~1℃/s;优选地,所述步骤(3)中所述冷却速度为0.5~1℃/s。

在一种实施方式中,所述步骤(3)中所述保温温度为0~20℃,保温时间为10~24h;优选地,所述步骤(3)中所述保温温度为0~15℃,保温时间为10~20h。

在一种实施方式中,所述步骤(4)中所述保温温度为80~130℃,保温时间为5~12h;优选地,所述步骤(4)中所述保温温度为100~130℃,保温时间为5~12h。

PVDF与有机溶剂形成共晶,通过玻璃态PVDF的溶剂的扩散作用调节结晶过程,通过溶剂分子间的相互作用降低聚合物的玻璃化转变温度诱导非晶链的微布朗运动,这加宽了玻璃化转变温度和熔融温度,有利于聚合物在较低温度下结晶。

PVDF从溶剂中析出时,PVDF倾向于生成α晶体,通过控制温度对溶剂进行解吸,促进PVDF晶格重新排出,得到具有链的取向的晶体,即β晶体。

本发明通过PVDF与有机溶剂形成共晶,通过玻璃态PVDF的溶剂的扩散作用调节结晶过程,控制混合溶剂丙酮与四氢呋喃、环戊酮的解吸(蒸发)速率来调控PVDF的析晶速率及晶体类型(β晶体),从而在常压条件下得到性能优异的PVDF伸直链晶体,且适合工业化生产。

在一种实施方式中,所述PVDF伸直链晶体的厚度为100~420μm。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。

另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂。

实施例1

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:20;所述有机溶剂丙酮与四氢呋喃的质量比为1:10;所述PVDF的重均分子量为100000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为50℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为20℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为80℃,保温时间为10h。

实施例2

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:18;所述有机溶剂丙酮与环戊酮的质量比为10:1;所述PVDF的重均分子量为200000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为60℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为20℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为100℃,保温时间为10h。

实施例3

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:16;所述有机溶剂丙酮与四氢呋喃、环戊酮的质量比为1:10:1;所述PVDF的重均分子量为300000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为80℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为15℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为110℃,保温时间为10h。

实施例4

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:12;所述有机溶剂丙酮与四氢呋喃、环戊酮的质量比为5:6:1;所述PVDF的重均分子量为400000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为70℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为0℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为130℃,保温时间为10h。

实施例5

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:15;所述有机溶剂丙酮与四氢呋喃、环戊酮的质量比为4:3:1;所述PVDF的重均分子量为500000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为70℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为10℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为130℃,保温时间为10h。

实施例6

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:16;所述有机溶剂丙酮与四氢呋喃、环戊酮的质量比为3:5:1;所述PVDF的重均分子量为280000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为70℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为3℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为100℃,保温时间为10h。

对比例1

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:16;所述有机溶剂为四氢呋喃;所述PVDF的重均分子量为280000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为64℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为3℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为90℃,保温时间为10h。

对比例2

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:16;所述有机溶剂为丙酮;所述PVDF的重均分子量为280000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为55℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为3℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为80℃,保温时间为10h。

对比例3

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:16;所述有机溶剂为DMSO;所述PVDF的重均分子量为280000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为70℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为3℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为130℃,保温时间为10h。

对比例4

PVDF伸直链晶体的制备方法包括如下步骤:

(1)共混:按重量比将PVDF与有机溶剂加入高速混合机中进行预混;所述PVDF与有机溶剂的重量比为1:16;所述有机溶剂为DMF;所述PVDF的重均分子量为280000;

(2)熔融:将混料放入指定模具中,然后将填有物料的模具装入加热炉中,接通加热电源,控制升温速度为10℃/min,加热升温使其完全熔化,并保温45min;所述保温温度为70℃;

(3)冷却:将模具冷却至一定温度后保温时间,所述冷却速度为0.2℃/s;所述保温温度为3℃;所述保温时间为20h;

(4)干燥:将步骤(3)得到的样品升温至一定温度保温,控制升温速度为1℃/min,使溶剂解吸除去,得到PVDF伸直链晶体;所述保温温度为130℃,保温时间为10h。

测试方法

1、样品熔点(Tm)测试:

TEM是采用美国FEI公司的Tecnai G2F20S-TWIN型透射电镜。

将大约6mg聚合物样品密封在铝坩埚中,以10℃/min升温速度加热到250℃,从而确定试样的溶点。

2、晶型的种类及含量

FTIR测试是在美国热电公司生产的Nieolet5700型红外光谱仪上,装上ATR附件,外红扫描32次,光谱的波数范围为700~4000cm-1,分辨为4cm-1,PVDF的α、β和γ晶体的相对含量可通过ATR-FTIR数据定量计算:

F(β,γ)=A840/(A840+1.26×A764)(1)

其中PVDF中β和γ晶体在总晶体中所占有的相对含量,A840是840cm-1特征峰的面积,A764是764cm-1特征峰的面积。

F(β)=A1280/(A1280+A1234)(2)

其中F(β)为PVDF中β晶体占β和γ晶体的相对含量,A1280是1280cm-1特征峰的面积,A1234是1234cm-1特征峰的面积。

3、显微硬度测试

利用智能显微硬度计对解理后得到的PVDF晶体的(001)面进行压痕实验,

根据压痕的尺寸来计算出所测样品的维氏硬度。

表1性能测试结果

从上述结果可以看出,与单一溶剂DMF、DMSO、丙酮及四氢呋喃对比,本发明提供的PVDF伸直链晶体得到的β型伸直链晶体具有自发极性,使得β晶型拥有最大的压电、热电和铁电性能,可大幅度提高PVDF的机电耦合系数。

前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

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