本发明涉及PBAT/PLA共混增容技术领域，具体涉及一种PBAT/PLA共混增容剂及其制备方法。
背景技术：
随着国民经济的高速发展，高分子材料的使用已经渗透到人们生活的各个领域，给我们的生活带来了极大的便利。然而，常用高分子材料由于大部分难以生物降解，因而导致了严重的环境污染问题，如“白色污染”。伴随着人们对环境问题的高度关注和生活质量要求的提高，开发完全可生物降解性高分子材料已成为现今国内外研究热点。
聚乳酸(polylactic acid，PLA)是由玉米、马铃薯等可再生植物资源提取出的淀粉转化为葡萄糖，葡萄糖经过发酵成为乳酸，进一步聚合而成的脂肪族聚酯。PLA的玻璃化转变温度Tg大约55℃，熔点Tm大约180℃，有着良好的生物相容性，且能够完全生物降解，降解后的最终产物为水和二氧化碳(CO2)，因而，无毒，不会造成环境污染。同时，PLA的拉伸强度、压缩模量高、透明性好；成型加工方便，能够像PP、PS和PET等合成高分子一样在通用的加工设备上进行挤出、注塑、吹瓶、热成型等成型加工来生产薄膜、片材、瓶子及各种热成型品和注塑品。总之，PLA不仅环境友好、应用广泛，从其来源上看还可减少对不可再生资源石油的消耗，有“绿色塑料”美誉之称，引起了人们的广泛兴趣。但是，PLA的缺点主要表现为质硬而脆、抗冲击性、亲水性差，降解周期难以控制。这极大的限制了其应用，特别是在包装领域。因此，对PLA的改性成为了研究热点，尤为在增韧改性方面。
生物降解高分子材料聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)具有很好的柔韧性，与PLA同为热塑性塑料，可以使用常用的塑料加工方法进行加工。鉴于两者之间性能的互补性，选择PBAT与PLA共混，制备的高分子合金不仅具有很好的韧性，同时又不损失其生物可降解性。
但是PLA/PBAT合金为一个不相容的两相体系，分散相PBAT将以较大粒径分散在PLA基体中，这将极大的限制PBAT对PLA韧性改善效果。因而需要提高两者的相容性，使PBAT对PLA的增韧效果更加明显，从而获得性能更好、更稳定的材料。
采用聚乙二醇(PEG)增容剂对PLA/PBAT合金进行增容改性，改性后两者的相容性都获得了不同程度的提高，但是仍然不能达到满意的效果，材料的稳定性差，低分子物质在材料使用和储存过程中极易发生渗透，迁移现象，最终使材料性能下降。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种PBAT/PLA共混增容剂及其制备方法，在添加到PBAT/PLA共混体系中以后，不仅能够使体系的相容性得到较大的提高，还能避免添加低分子量的光稳定剂和抗菌剂等添加剂，有效避免了低分子物质在材料使用和储存过程中发生渗透，迁移现象，最终使材料性能下降的问题。
为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案：
一种PBAT/PLA共混增容剂，其结构式如下：
其中，R为-CH3或-CH2CH3。
一种PBAT/PLA共混增容剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：以聚乙二醇和邻苯二甲酸酐为原料制备第一代产物，其结构式为：
步骤二：以第一代产物和含受阻胺基团的二元醇为原料制备第二代产物，其结构式为：
步骤三：以第二代产物和邻苯二甲酸酐为原料制备第三代产物，其结构式为：
步骤四：以第三代产物和2-氨基-3-羟基吡啶为原料制备最终产物，其结构式为：
具体地，上述步骤一的具体步骤为：
将摩尔比为1:2的聚乙二醇和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入催化剂和阻聚剂，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80-85℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第一代产物。
具体地，上述步骤二的具体步骤为：
将摩尔比为1:2的第一代产物和含受阻胺基团的二元醇加入反应釜中，混合均匀，加入催化剂，并加热至250-260℃，反应2-6小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第二代产物。
具体地，上述步骤三的具体步骤为：
将摩尔比为1:2的第二代产物和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入催化剂和阻聚剂，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80-85℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第三代产物。
具体地，上述步骤四的具体步骤为：
将摩尔比为1:2的第三代产物和2-氨基-3-羟基吡啶加入反应釜中，混合均匀，加入催化剂，并加热至250-260℃，反应2-6小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第四代产物。
具体地，上述催化剂为浓硫酸、浓盐酸、对甲苯磺酸或甲烷磺酸，其加入的重量为反应体系的2-4wt％。
具体地，上述阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚或对苯醌中的一种，其加入的重量为反应体系的0.2-0.4wt％。
具体地，上述催化剂为钛酸正丁酯、三氧化二锑、醋酸锑或者乙二醇锑，其加入的重量为反应体系的1-2wt％。
具体地，上述含受阻胺基团的二元醇的结构式为：
具体地，上述聚乙二醇为PEG4000或PEG6000。
本发明具有的有益效果：
(1)本发明的一种PBAT/PLA共混增容剂，依然保留着PEG的柔性分子链，可促使PBAT和PLA与PEG较紧密地排列，提高复合材料的冲击强度、拉伸强度和模量。
(2)本发明的一种PBAT/PLA共混增容剂，PEG分子链两端的氨基的存在可形成氢键，也使得PLA和PBAT两聚合物之间的结合力增强。
(3)本发明的一种PBAT/PLA共混增容剂，在PEG分子链两端引入了受阻胺基团、吡啶基团和氨基，使PBAT/PLA共混体系中添加了本发明的PBAT/PLA共混增容剂后具有良好的光稳定性以及抗菌性，同时也使体系避免添加低分子量的光稳定剂和抗菌剂等添加剂，有效避免了低分子物质在材料使用和储存过程中发生渗透，迁移现象，最终使材料性能下降的问题。
(4)本发明的一种PBAT/PLA共混增容剂，在PBAT/PLA共混体系中添加了本发明的增容剂后，具有非常好的相容性，做出的薄膜材料既有很好的紫外光稳定性有保持良好的力学性能。
附图说明
图1为本发明的一种PBAT/PLA共混增容剂的核磁谱图。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
一种PBAT/PLA共混增容剂，其结构式如下：
其中，R为-CH3。
一种PBAT/PLA共混增容剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：将摩尔比为1:2的聚乙二醇(PEG4000)和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入重量为反应体系的2wt％的浓硫酸和重量为反应体系的0.3wt％的对羟基苯甲醚、，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第一代产物，其结构式为：
步骤二：将摩尔比为1:2的第一代产物和含受阻胺基团的二元醇加入反应釜中，混合均匀，加入重量为反应体系的4wt％的钛酸正丁酯，并加热至250℃，反应6小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第二代产物，其结构式为：
含受阻胺基团的二元醇的结构式为：
步骤三：将摩尔比为1:2的第二代产物和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入重量为反应体系的2wt％的浓硫酸和重量为反应体系的0.2wt％的对羟基苯甲醚，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80-85℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第三代产物，其结构式为：
步骤四：将摩尔比为1:2的第三代产物和2-氨基-3-羟基吡啶加入反应釜中，混合均匀，加入重量为反应体系的3wt％的乙二醇锑，并加热至260℃，反应2小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第四代产物，其结构式为：
其红外测试结果如下：
FTIR(KBr)：N-H2伸缩振动峰3410cm-1，吡啶特征峰1600cm-1和1570cm-1，-COO特征峰1740cm-1和1300cm-1，苯环特征峰1580cm-1，-CH2特征峰1390cm-1，C-O-C特征峰1070cm-1，C-N特征峰1280cm-1。
核磁谱图如图1所示，核磁测试结果如下：
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.18-8.24(p，4H)，8.08-8.10(n，4H)，7.87(m，2H)，7.68-7.71(l，4H),7.58(k，4H)，7.07(j，2H)，6.75(i，2H)，4.88(h，2H)，4.67(g，4H),4.00(f，4H),3.79(e，4H),2.85(d，2H),2.27(c，6H),2.24(b，4H),1.63(a，8H)。
实施例2
一种PBAT/PLA共混增容剂，其结构式如下：
其中，R为-CH2CH3。
一种PBAT/PLA共混增容剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：将摩尔比为1:2的聚乙二醇(PEG6000)和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入重量为反应体系的4wt％的对甲苯磺酸或甲烷磺酸和重量为反应体系的0.4wt％的对苯二酚，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80-85℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第一代产物，其结构式为：
步骤二：将摩尔比为1:2的第一代产物和含受阻胺基团的二元醇加入反应釜中，混合均匀，加入重量为反应体系的2wt％的三氧化二锑，并加热至255℃，反应2小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第二代产物，其结构式为：
含受阻胺基团的二元醇的结构式为：
步骤三：将摩尔比为1:2的第二代产物和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入重量为反应体系的4wt％的浓盐酸和重量为反应体系的0.4wt％的对苯二酚，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80-85℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第三代产物，其结构式为：
步骤四：将摩尔比为1:2的第三代产物和2-氨基-3-羟基吡啶加入反应釜中，混合均匀，加入重量为反应体系的4wt％的醋酸锑，并加热至250-260℃，反应6小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第四代产物，其结构式为：
实施例3
一种PBAT/PLA共混增容剂，其结构式如下：
其中，R为-CH3。
一种PBAT/PLA共混增容剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：将摩尔比为1:2的聚乙二醇(PEG6000)和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入重量为反应体系的4wt％的浓盐酸和重量为反应体系的0.3wt％的对苯醌，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80-85℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第一代产物，其结构式为：
步骤二：将摩尔比为1:2的第一代产物和含受阻胺基团的二元醇加入反应釜中，混合均匀，加入重量为反应体系的2wt％的醋酸锑，并加热至260℃，反应2小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第二代产物，其结构式为：
含受阻胺基团的二元醇的结构式为：
步骤三：将摩尔比为1:2的第二代产物和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入重量为反应体系的4wt％甲烷磺酸和重量为反应体系的0.3wt％的对苯醌，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80-85℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第三代产物，其结构式为：
步骤四：将摩尔比为1:2的第三代产物和2-氨基-3-羟基吡啶加入反应釜中，混合均匀，加入重量为反应体系的4wt％的醋酸锑，并加热至250-260℃，反应6小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第四代产物，其结构式为：
实施例4
一种PBAT/PLA共混增容剂，其结构式如下：
其中，R为-CH3。
一种PBAT/PLA共混增容剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：将摩尔比为1:2的聚乙二醇(PEG6000)和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入重量为反应体系的3wt％的甲烷磺酸和重量为反应体系的0.4wt％的对苯二酚，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80-85℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第一代产物，其结构式为：
步骤二：将摩尔比为1:2的第一代产物和含受阻胺基团的二元醇加入反应釜中，混合均匀，加入重量为反应体系的3wt％的者乙二醇锑，并加热至257℃，反应4小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第二代产物，其结构式为：
含受阻胺基团的二元醇的结构式为：
步骤三：将摩尔比为1:2的第二代产物和邻苯二甲酸酐加入到反应容器中，混合均匀，升温至66-70℃，并加入重量为反应体系的3wt％的浓盐酸和重量为反应体系的0.4wt％的对苯醌，待邻苯二甲酸酐融化后，升温至80-85℃，继续搅拌6h后，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第三代产物，其结构式为：
步骤四：将摩尔比为1:2的第三代产物和2-氨基-3-羟基吡啶加入反应釜中，混合均匀，加入重量为反应体系的3wt％的三氧化二锑，并加热至255℃，反应3小时，冷却至室温，用乙醚沉淀产物，再洗涤，过滤，干燥，得到第四代产物，其结构式为：
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。