本发明属于杀虫剂中间体生产领域，具体的，涉及一种三氟甲基亚磺酰氯的生产工艺。
背景技术：
氟虫腈，英文通用名为fipronil，化学名称(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-对-甲苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈，分子式：C12H4Cl2F6N4OS，分子量：437.2，CAS号：120068-37-3。
氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。
近年来，氟虫腈也广泛用于卫生杀虫剂。主要用于防杀蟑螂、蚂蚁等有害生物。
氟虫腈杀虫谱广，具有触杀、胃毒和中度内吸作用。既能防治地下害虫，又能防治地上害虫。既可用于茎叶处理和土壤处理，又可用于种子处理。25~50g有效成分/公顷叶面喷施，可有效防治马铃薯叶甲、小菜蛾、粉纹菜蛾、墨西哥棉铃象甲和花蓟马等。稻田中使用50~100g有效成分/公顷可很好的防治螟虫，褐飞虱等害虫。6~15g有效成分/公顷叶面喷施，可防治草原里蝗属和沙漠蝗属害虫。100~150g有效成分/公顷施于土壤，能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。250~650g有效成分/100千克种子处理玉米种子，能有效地防治玉米金针虫和地老虎。本品的主要防治对象包括蚜虫、叶蝉、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等害虫。是被众多农药专家推荐为代替高毒有机磷农药的首选品种之一。
其中，三氟甲基亚磺酰氯，英文名称：TRIFLUOROMETHYL SULFINYL CHLORIDE，CAS号：20621-29-8，为液体，分子式：F3CSOCl，室温下易挥发，溶于惰性有机溶剂，遇水分解。三氟甲基亚硫酰氯是杀虫剂氟虫腈的中间体。
现有三氟甲基亚磺酰氯的制备工艺繁杂，制备工艺不环保，能耗高，导致企业生产成本高。
对于三氟甲基亚磺酰氯的制备，目前国内主要存在如下专利文献：
中国专利公开号：CN101492403，公开了一种催化制备三氟甲基亚磺酰氯的方法，该方法以三氟甲基亚磺酸钠、氯化亚砜为原料，在催化剂的作用下，于20~100摄氏度反应1~8小时，常压蒸馏，蒸馏出的馏分进行精馏收集41~43摄氏度馏分，得到三氟甲基亚磺酰氯。与现有技术相比，本发明催化剂法合成三氟甲基亚磺酰氯工艺合理，操作简单、方便，避免了副反应，杂质生成少，成本低，含量高（95%以上），收率75%，得到的产品性能稳定，常温放置质量不影响，用于合成氟虫腈收率可达80%，含量大于95%。然而，该专利虽然以三氟甲基亚磺酸钠、氯化亚砜为原料，然而其生产方法能耗高，产物收率较低，且催化剂的使用增加生产成本。
技术实现要素：
为解决上述存在的问题，本发明的目的在于提供一种三氟甲基亚磺酰氯的生产工艺，所述工艺操作简单，生产过程绿色无污染物排放，所用溶剂可回收重复利用，所得三氟甲基亚磺酰氯纯度高，收率高，可有效降低生产成本，节能降耗，经济效益好。
为达到上述目的，本发明的技术方案是：
一种三氟甲基亚磺酰氯的生产工艺，包括如下步骤：
1) 取蒸馏釜，加入氯化亚砜2600~2800kg；
2) 升温至回流，降温至0~5℃，投放三氟甲基亚磺酸钠，投放折百量为600~700kg；
3) 投放结束后，在0~5℃下保温1小时；
4) 升温至15~20℃，保温5~8小时后开始蒸馏，当蒸馏釜温度达到90~100℃时，关闭蒸汽降温至≤10℃，加水清洗蒸馏釜；
5) 蒸馏釜内的物料蒸馏至精馏釜内，蒸馏结束后精馏釜开始升温，保持蒸汽压力0.01~0.05MPa，回流3~5小时后开始收取前馏份，温度至40~45℃时，观察回流管道物料是否透明，透明则收取成品三氟甲基亚磺酰氯，不透则继续回流；
6) 至45~50℃时停止收取成品，继续回流，回流温度下降达38~40℃后，继续收取成品三氟甲基亚磺酰氯。
进一步，步骤2)中采用蒸汽升温，升温至回流后关闭蒸汽，形成无水环境。
另，步骤3)中所述三氟甲基亚磺酸钠投放结束后，放夹套盐水保温。
另有，步骤3)中所述蒸馏釜通过放夹套盐水保温。
再，步骤4)中通过进循环水升温至15~20℃。
再有，步骤4)蒸馏釜清洗废水排放完毕后，打开人孔盖，检查反应釜内搪瓷是否损坏，如有搪瓷损坏则需换釜，如不坏则打开夹套蒸汽和釜中真空开始烘釜，釜烘干后待投下一批料用。
且，步骤5)中回流比为10：1。
另，步骤5)中所述回流为内回流。
本发明的有益效果在于：
所述工艺操作简单，生产原料仅有氯化亚砜和三氟甲基亚磺酸钠，无需添加催化剂，生产过程绿色无污染物排放，所用溶剂可回收重复利用，所得三氟甲基亚磺酰氯纯度高，收率高，可有效降低生产成本，节能降耗，经济效益好，所得三氟甲基亚磺酰氯纯度≥95%，收率高达70~80%。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
本发明所述的一种三氟甲基亚磺酰氯的生产工艺，包括如下步骤：
1) 取蒸馏釜，加入氯化亚砜2600~2800kg；
2) 升温至回流，降温至0~5℃，投放三氟甲基亚磺酸钠，投放折百量为600~700kg；
3) 投放结束后，在0~5℃下保温1小时；
4) 升温至15~20℃，保温5~8小时后开始蒸馏，当蒸馏釜温度达到90~100℃时，关闭蒸汽降温至≤10℃，加水清洗蒸馏釜；
5) 蒸馏釜内的物料蒸馏至精馏釜内，蒸馏结束后精馏釜开始升温，保持蒸汽压力0.01~0.05MPa，回流3~5小时后开始收取前馏份，温度至40~45℃时，观察回流管道物料是否透明，透明则收取成品三氟甲基亚磺酰氯，不透则继续回流；
6) 至45~50℃时停止收取成品，继续回流，回流温度下降达38~40℃后，继续收取成品三氟甲基亚磺酰氯。
进一步，步骤2)中采用蒸汽升温，升温至回流后关闭蒸汽，形成无水环境。
另，步骤3)中所述三氟甲基亚磺酸钠投放结束后，放夹套盐水保温。
另有，步骤3)中所述蒸馏釜通过放夹套盐水保温。
再，步骤4)中通过进循环水升温至15~20℃。
再有，步骤4)蒸馏釜清洗废水排放完毕后，打开人孔盖，检查反应釜内搪瓷是否损坏，如有搪瓷损坏则需换釜，如不坏则打开夹套蒸汽和釜中真空开始烘釜，釜烘干后待投下一批料用。
且，步骤5)中回流比为10：1。
另，步骤5)中所述回流为内回流。
下面结合具体实施例对本发明作进一步解释说明。
实施例1
1、在3000升蒸馏釜中投2700kg氯化亚砜。
2、投料结束后关闭阀门。开蒸汽升温到回流后关闭蒸汽，使体系无水，降温到0℃时开始投三氟甲基亚磺酸钠。
3、保持0~5℃投三氟甲基亚磺酸钠折百量为675kg，结束后放夹套盐水。进循环水升温至15~20℃保温7小时后开始蒸馏到精馏釜中，蒸馏釜温度达到95℃时关闭蒸汽降温到10℃以下时用水滴加洗釜。
4、放废水后再查下釜里面是否坏后烘釜，废水排放完毕后，打开人孔盖，检查反应釜内搪瓷是否损坏，如有搪瓷损坏则需换釜，如不坏则打开夹套蒸汽和釜中真空开始烘釜，釜烘干后待投下一批料用。
5、蒸馏结束后精馏釜开始升温蒸汽压力为0.02MPa内回流4小时后，开始收前馏份，温度到41℃时看看回流管道物料情况是否是透明，透明后收成品，不透明继续回流，回流比为10:1。
6、到46℃时停收成品，继续回流，回流温度下降后，继续收成品。
7、成品定量包装后取样分析。
实施例2
1、在3000升蒸馏釜中投2600kg氯化亚砜。
2、投料结束后关闭阀门。开蒸汽升温到回流后关闭蒸汽，使体系无水，降温到0℃时开始投三氟甲基亚磺酸钠。
3、保持0~5℃投三氟甲基亚磺酸钠折百量为600kg，结束后放夹套盐水。进循环水升温至15~20℃保温5小时后开始蒸馏到精馏釜中，蒸馏釜温度达到95℃时关闭蒸汽降温到10℃以下时用水滴加洗釜。
4、放废水后再查下釜里面是否坏后烘釜，废水排放完毕后，打开人孔盖，检查反应釜内搪瓷是否损坏，如有搪瓷损坏则需换釜，如不坏则打开夹套蒸汽和釜中真空开始烘釜，釜烘干后待投下一批料用。
5、蒸馏结束后精馏釜开始升温蒸汽压力为0.01MPa内回流3小时后，开始收前馏份，温度到40℃时看看回流管道物料情况是否是透明，透明后收成品，不透明继续回流，回流比为10:1。
6、到45℃时停收成品，继续回流，回流温度下降后，继续收成品。
7、成品定量包装后取样分析。
实施例3
1、在3000升蒸馏釜中投2800kg氯化亚砜。
2、投料结束后关闭阀门。开蒸汽升温到回流后关闭蒸汽，使体系无水，降温到0℃时开始投三氟甲基亚磺酸钠。
3、保持0~5℃投三氟甲基亚磺酸钠折百量为700kg，结束后放夹套盐水。进循环水升温至15~20℃保温8小时后开始蒸馏到精馏釜中，蒸馏釜温度达到95℃时关闭蒸汽降温到10℃以下时用水滴加洗釜。
4、放废水后再查下釜里面是否坏后烘釜，废水排放完毕后，打开人孔盖，检查反应釜内搪瓷是否损坏，如有搪瓷损坏则需换釜，如不坏则打开夹套蒸汽和釜中真空开始烘釜，釜烘干后待投下一批料用。
5、蒸馏结束后精馏釜开始升温蒸汽压力为0.05MPa内回流5小时后，开始收前馏份，温度到45℃时看看回流管道物料情况是否是透明，透明后收成品，不透明继续回流，回流比为10:1。
6、到50℃时停收成品，继续回流，回流温度下降后，继续收成品。
7、成品定量包装后取样分析。
本发明所提供的一种三氟甲基亚磺酰氯的生产工艺，操作简单，生产原料仅有氯化亚砜和三氟甲基亚磺酸钠，无需添加催化剂，生产过程绿色无污染物排放，所用溶剂可回收重复利用，所得三氟甲基亚磺酰氯纯度高，收率高，可有效降低生产成本，节能降耗，经济效益好，所得三氟甲基亚磺酰氯纯度≥95%，收率高达70~80%。
需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。