本发明涉及包含硫取代基的杀有害生物活性(特别是杀虫活性)四环衍生物，涉及包含那些化合物的组合物，并且涉及它们用于控制动物有害生物(包括节肢动物并且特别是昆虫或蜱螨目的代表)的用途。
具有杀有害生物作用的杂环化合物是已知的并描述于例如
wo2012/086848和wo2013/018928中。
现在已经发现具有含硫双环部分的新型杀有害生物活性四环衍生物。
本发明因此涉及具有化学式i的化合物，
其中
a1代表s、o或nch3；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；
x是s、so或so2；
r1是c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基；或是被选自下组的取代基单或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；或是被选自下组的取代基单或多取代的c3-c6环烷基-c1-c4烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；
r2是氢、卤素、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、o(c1-c4卤代烷基)、-sf5、-c(o)c1-c4卤代烷基、氰基、c1-c6卤代烷基或是被选自下组的一个或两个取代基取代的c1-c6卤代烷基，该组由以下各项组成：羟基、甲氧基和氰基；或是能被选自下组的取代基单或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4卤代烷基和c1-c4烷基；
r3是氢、卤素、氰基、硝基、-sf5、羟基、氨基、-nr9r10、c(o)nr9r10、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、o(c1-c4卤代烷基)、-c(o)c1-c4卤代烷基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷氧基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基，或是可以被r7单或多取代的c3-c6环烷基，或可以被r8单或多取代的c3-c6环烷基-c1-c4烷基；
r3是可以被卤素、氰基或c1-c6卤代烷基单或多取代的吡唑基
g1是n或cr4；
g2是n或cr5；
g3是nr6；
r6是可以被选自下组的取代基单或多取代的c1-c4烷基，该组由以下各项组成：卤素和c1-c2烷基亚磺酰基；
r4和r5各自独立地是氢、卤素、氰基、硝基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基，或是能被r7单或多取代的c3-c6环烷基；或是可以被r8单或多取代的c3-c6环烷基-c1-c4烷基；或者
r4和r5各自独立地是c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷氧基、c1-c6烷基硫烷基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c6烷基亚磺酰基c1-c6卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c6卤代烷基亚磺酰基或羟基；
r7和r8彼此独立地是卤素、硝基、氰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷氧基c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基；以及
r9和r10各自独立地是氢、氰基、c1-c3烷氧基或c1-c6烷基；以及
那些化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和n-氧化物。
具有至少一个碱性中心的具有化学式i的化合物可以与以下酸形成例如酸加成盐，这些酸为：例如强无机酸，如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、磷酸或氢卤酸；强有机羧酸，如未经取代的或像被卤素取代的c1-c4烷羧酸(例如乙酸)，如饱和或不饱和的二羧酸(例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸)，如羟基羧酸(例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸)，或如苯甲酸；或有机磺酸，如未经取代的或像被卤素取代的c1-c4烷-或芳基磺酸，例如甲烷-或对-甲苯磺酸。具有至少一个酸性基团的具有化学式i的化合物可以例如，与碱形成盐(例如矿物盐(像碱金属或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐))，与氨或有机胺(像吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三-低级-烷基胺(例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基丙胺)，或单-、二-或三羟基-低级-烷基胺(例如单-、二-或三乙醇胺))形成盐。
在取代基定义中出现的烷基基团可以是直链的或支链的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、壬基、癸基以及它们的支链异构体。烷基硫烷基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烯基和炔基基团衍生自所提及的烷基基团。烯基和炔基基团可以是单不饱和的或多不饱和的。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地，这也适用于与其他含义结合的卤素，例如卤代烷基或卤代苯基。
卤代烷基基团优选地具有从1至6个碳原子的链长。卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基。
烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基并且还是同分异构的戊氧基以及己氧基。
烷氧基烷基基团优选地具有1个至6个碳原子的链长。
烷氧基烷基是，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。
烷氧基羰基是例如甲氧基羰基(其为c1烷氧基羰基)、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基或己氧基羰基。
这些环烷基基团优选地具有从3至6个环碳原子，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
优选地r1是c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基；或是被选自下组的取代基单或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；或是被选自下组的取代基单或多取代的c3-c6环烷基-c1-c4烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；
r3是氢、卤素、氰基、硝基、-sf5、羟基、氨基、-nr9r10、c(o)nr9r10、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、o(c1-c4卤代烷基)、-c(o)c1-c4卤代烷基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷氧基、c2-c4烷基羰基、c2-c6烷氧基羰基，或是可以被r7单或多取代的c3-c6环烷基，或可以被r8单或多取代的c3-c6环烷基-c1-c4烷基；以及
r7和r8各自独立地是卤素、硝基、氰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷氧基c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基。
具有化学式i的化合物的优选的组由以下表示：具有化学式i-1的化合物
其中取代基x、r1、r2、g3、a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下所定义的。
本发明的进一步优选的实施例是：
实施例(a1)：
优选的是具有化学式i-1的化合物，其中
a1代表s、o或nch3；
r1是c1-c4烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基或c3-c6环烷基；
r2是卤素、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4卤代烷基、氰基，或是被选自下组的取代基单或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；以及
x、g3、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下所定义的。
实施例(a2)：
进一步优选的是具有化学式i-1a的化合物
其中j选自下组，该组由以下各项组成：
其中g3、r1、r2、x、a2、a3、a4和a5是如上文在实施例(a1)下所定义的。
实施例(a3)：
进一步优选的是具有化学式i-1a的化合物
其中j是如上文在实施例(a2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基或c3-c6环烷基；
r2是卤素、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4卤代烷基、氰基或c3-c6环烷基；
x和g3是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环卤代烷基-c1-c4环烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(a4)：
进一步优选的是具有化学式i-1a的化合物
其中j是如上文在实施例(a2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基；
r2是c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基或c1-c4卤代烷基；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环卤代烷基-c1-c4环烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(a5)：
进一步优选的是具有化学式i-1a的化合物
其中j是如上文在实施例(a2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基；
r2是-ocf3、-scf3、-s(o)cf3、-s(o)2cf3或cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、氰基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷基硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷基硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(a6)：
进一步优选的是具有化学式i-1a的化合物
其中j是如上文在实施例(a2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、溴、氯、碘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、丙基、三氟甲基、cf3ch2-、ch3o、-scf3、-s(o)cf3或-s(o)2cf3。
实施例(a7)：
进一步优选的是具有化学式i-1a的化合物
其中j是如上文在实施例(a2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、溴、氯、碘、氟、氰基、甲基或三氟甲基。
实施例(a8)：
进一步优选的是具有化学式i-1a的化合物
其中j是如上文在实施例(a2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
在所有基团j中r3都是氢。
在上文的化学式i-1的所有优选实施例中，x优选地是s或so2并且r6优选地是甲基。
具有化学式i的化合物的优选的组由以下表示：具有化学式i-2的化合物
其中取代基x、a、r1、r2、g3、a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下所定义的。
实施例(b1)：
优选的是具有化学式i-2的化合物，其中
a1代表s、o或nch3；
r1是c1-c4烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基或c3-c6环烷基；
r2是卤素、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4卤代烷基、氰基，或是被选自下组的取代基单或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；以及
x、g3、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下所定义的。
实施例(b2)：
进一步优选的是具有化学式i-2a的化合物
其中j选自下组，该组由以下各项组成：
其中g3、r1、r2、x、a2、a3、a4和a5是如上文在实施例(b1)下所定义的。
实施例(b3)：
进一步优选的是具有化学式i-2a的化合物
其中j是如上文在实施例(b2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基或c3-c6环烷基；
r2是卤素、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4卤代烷基、氰基或c3-c6环烷基；
x和g3是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环卤代烷基-c1-c4环烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(b4)：
进一步优选的是具有化学式i-2a的化合物
其中j是如上文在实施例(b2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基；
r2是c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基或c1-c4卤代烷基；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环卤代烷基-c1-c4环烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(b5)：
进一步优选的是具有化学式i-2a的化合物
其中j是如上文在实施例(b2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基；
r2是-ocf3、-scf3、-s(o)cf3、-s(o)2cf3或cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；以及
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、氰基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷基硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷基硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(b6)：
进一步优选的是具有化学式i-2a的化合物
其中j是如上文在实施例(b2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、溴、氯、碘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、丙基、三氟甲基、cf3ch2-、ch3o、-scf3、-s(o)cf3或-s(o)2cf3。
实施例(b7)：
进一步优选的是具有化学式i-2a的化合物
其中j是如上文在实施例(b2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、溴、氯、碘、氟、氰基、甲基或三氟甲基。
实施例(b8)：
进一步优选的是具有化学式i-2a的化合物
其中j是如上文在实施例(b2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
在所有基团j中r3都是氢。
在上文的化学式i-2的所有优选实施例中，x优选地是s或so2并且r6优选地是甲基。
具有化学式i的化合物的优选的组由以下表示：具有化学式i-3的化合物
其中取代基x、a、r1、r2、g3、a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下所定义的。
实施例(c1)：
优选的是具有化学式i-3的化合物，其中
a1代表s、o或nch3；
r1是c1-c4烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基或c3-c6环烷基；
r2是卤素、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4卤代烷基、氰基，或是被选自下组的取代基单或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；以及
x、g3、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下所定义的。
实施例(c2)：
进一步优选的是具有化学式i-3a的化合物
其中j选自下组，该组由以下各项组成：
其中g3、r1、r2、x、a2、a3、a4和a5是如上文在实施例(c1)下所定义的。
实施例(c3)：
进一步优选的是具有化学式i-3a的化合物
其中j是如上文在实施例(c2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基或c3-c6环烷基；
r2是卤素、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4卤代烷基、氰基或c3-c6环烷基；
x和g3是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环卤代烷基-c1-c4环烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(c4)：
进一步优选的是具有化学式i-3a的化合物
其中j是如上文在实施例(c2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基；
r2是c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基或c1-c4卤代烷基；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环卤代烷基-c1-c4环烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(c5)：
进一步优选的是具有化学式i-3a的化合物
其中j是如上文在实施例(c2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基；
r2是-ocf3、-scf3、-s(o)cf3、-s(o)2cf3或cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、氰基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷基硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷基硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(c6)：
进一步优选的是具有化学式i-3a的化合物
其中j是如上文在实施例(c2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、溴、氯、碘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、丙基、三氟甲基、cf3ch2-、ch3o、-scf3、-s(o)cf3或-s(o)2cf3。
实施例(c7)：
进一步优选的是具有化学式i-3a的化合物
其中j是如上文在实施例(c2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、溴、氯、碘、氟、氰基、甲基或三氟甲基。
实施例(c8)：
进一步优选的是具有化学式i-3a的化合物
其中j是如上文在实施例(c2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
在所有基团j中r3都是氢。
在上文的化学式i-1的所有优选实施例中，x优选地是s或so2并且r6优选地是甲基。
具有化学式i的化合物的优选的组由以下表示：具有化学式i-4的化合物
其中取代基x、a、r1、r2、g3、a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下所定义的。
实施例(d1)：
优选的是具有化学式i-3的化合物，其中
a1代表s、o或nch3；
r1是c1-c4烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基或c3-c6环烷基；
r2是卤素、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4卤代烷基、氰基，或是被选自下组的取代基单或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；以及
x、g3、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下所定义的。
实施例(d2)：
进一步优选的是具有化学式i-4a的化合物
其中j选自下组，该组由以下各项组成：
其中g3、r1、r2、x、a2、a3、a4和a5是如上文在实施例(d1)下所定义的。
实施例(d3)：
进一步优选的是具有化学式i-4a的化合物
其中j是如上文在实施例(d2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基、c3-c6环烷基-c1-c4烷基或c3-c6环烷基；
r2是卤素、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4卤代烷基、氰基或c3-c6环烷基；
x和g3是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环卤代烷基-c1-c4环烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(d4)：
进一步优选的是具有化学式i-4a的化合物
其中j是如上文在实施例(d2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基；
r2是c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、c1-c4卤代烷氧基或c1-c4卤代烷基；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基-c1-c4环烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6卤代烯基、c2-c6卤代炔基、c3-c6卤代环烷基、c3-c6环卤代烷基-c1-c4环烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(d5)：
进一步优选的是具有化学式i-4a的化合物
其中j是如上文在实施例(d2)下所定义的；
r1是c1-c4烷基；
r2是-ocf3、-scf3、-s(o)cf3、-s(o)2cf3或cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、卤素、氰基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c6卤代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷基硫基、c1-c4烷基亚磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、c1-c4卤代烷基硫基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基。
实施例(d6)：
进一步优选的是具有化学式i-4a的化合物
其中j是如上文在实施例(d2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、溴、氯、碘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、丙基、三氟甲基、cf3ch2-、ch3o、-scf3、-s(o)cf3或-s(o)2cf3。
实施例(d7)：
进一步优选的是具有化学式i-4a的化合物
其中j是如上文在实施例(d2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，其中r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
r3是氢、溴、氯、碘、氟、氰基、甲基或三氟甲基。
实施例(d8)：
进一步优选的是具有化学式i-4a的化合物
其中j是如上文在实施例(d2)下所定义的；
r1是乙基；
r2是cf3；
x是如上文在化学式i下定义的；
g3是n-r6，r6是如上文在化学式i下定义的；
a2、a3、a4和a5彼此独立地代表cr3或n；以及
在所有基团j中r3都是氢。
在上文的化学式i-1的所有优选实施例中，x优选地是s或so2并且r6优选地是甲基。
在所有优选的实施例a2-a8、b2-b8、c2-c8和d2-d8中，j优选地是j1、j2、j3，特别地j是j1。
更优选的具有化学式i的化合物由选自如下化学式i-1a、i-2a和i-3a的化合物表示
其中j是如定义为
r2是c1-c2卤代烷基、c1-c2卤代烷基硫烷基、c1-c2卤代烷基亚磺酰基或c1-c2卤代烷基磺酰基；优选地是c1-c2卤代烷基或c1-c2卤代烷基硫烷基；
g3是n-r6，其中r6是c1-c2烷基；
a2、a3、a4和a5彼此独立地是cr3或n，优选地是cr3，其中r3是c1-c4卤代烷基、氢、卤素、环丙基或吡唑基，或能够被c1-c2卤代烷基取代的环丙基或吡唑基。
用于制备具有化学式(i)的化合物的根据本发明的方法是通过本领域技术人员已知的方法，或描述于例如wo2009/131237、
wo2011/043404、wo2011/040629、wo2010/125985、wo2012/086848、wo2013/018928、wo2013/191113、wo2013/180193和wo2013/180194中的方法，并且包括具有化学式ii的化合物的反应，
其中q是基团
其中z是x-r1或离去基团(例如卤素)，并且其中x、r1、a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下描述的，并且其中基团q中的箭头示出了到具有化学式ii的化合物中的羧基基团的碳原子的附接点，
与具有化学式iii的化合物，
其中r6、r2、g1和g2是如上文在化学式i下描述的，在150℃至250℃之间的温度下、在脱水剂(例如像多磷酸)的存在下的反应，以产生具有化学式ia的化合物，其中取代基是如上文且在化学式i下描述的。
此类方法是熟知的并且已经描述于例如wo2008/128968或
wo2006/003440中。针对具有化学式ia的化合物，该方法概述于方案1中：
方案1
如在方案1中可见的，具有化学式ia的化合物的形成通过具有化学式iv的化合物(和/或其位置异构体iva)的中间状态而发生。中间体iv或中间体iva可以作为纯实体而形成，或者中间体iv和iva可以作为区域异构的酰化产物的混合物而产生。在许多情况下，有利的是通过此类中间体iv/iva这样制备具有化学式(i)的化合物，这些中间体可以是经分离且任选地经纯化的。针对具有化学式ia的化合物，在方案2中对此进行了说明：
方案2
具有化学式iv和/或iva的化合物(或其混合物)或其盐(其中q是如上文定义的，并且其中r6、r2、g1和g2是如上文在化学式i下描述的，可以通过以下方式来制备
i)通过本领域技术人员已知且描述于例如四面体(tetrahedron)，2005，61(46)，10827-10852中的方法活化具有化学式ii的化合物(其中q是如上文定义的)，以形成经活化的种类iia(其中q是如上文定义的并且其中x00是卤素，优选氯)。例如，化合物iia(其中x00是卤素，优选氯)是通过在20℃至100℃之间(优选25℃)的温度下，在惰性溶剂(如二氯甲烷ch2cl2或四氢呋喃thf)中，在催化量的n,n-二甲基甲酰胺dmf的存在下，用例如草酰氯(cocl)2或亚硫酰氯socl2处理ii而形成的。可替代地，在25℃-180℃之间的温度下，任选地在碱(如三乙胺)的存在下，在惰性溶剂(如吡啶或四氢呋喃thf)中用例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺edc或二环己基碳二亚胺dcc处理具有化学式ii的化合物将产生经活化的种类iia(其中x00分别是x01或x02)；随后
ii)在0℃与80℃之间的温度下，在惰性溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷或甲苯)中，任选地在碱(如三乙胺或吡啶)的存在下，用具有化学式iii的化合物(或其盐)(其中r6、r2、g1和g2是如上文在化学式i下描述的)处理经活化的种类iia，以形成具有化学式iv和/或iva的化合物(或其混合物)。
具有化学式iv和/或iva的化合物(或其混合物)可以通过脱水而被转化为具有化学式ia的化合物(其中q是如上文定义的，并且其中r6、r2、g1和g2是如上文在化学式i下描述的)，例如通过任选地在微波条件下，在25℃-180℃(优选100℃-170℃)之间的温度下，在惰性溶剂(如n-甲基吡咯烷nmp)中，在酸催化剂(例如像甲磺酸、或对甲苯磺酸tsoh)的存在下加热化合物iv和/或iva(或其混合物)。此类方法先前已经描述于例如wo2010/125985中。
具有化学式ia的化合物(其中z是离去基团，例如卤素，优选氟或氯，并且其中r6、r2、g1和g2是如上文在化学式i下描述的)可以与具有化学式v的化合物
r1-sh(v)，
或其盐(其中r1是如在化学式i中定义的)在优选25℃-120℃之间的温度下，在惰性溶剂中，任选地在适合的碱(如碱金属碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾、或碱金属氢化物如氢化钠、或碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾)的存在下进行反应，以产生具有化学式ib的化合物，其中r1是如上文在化学式i下描述的，并且其中r6、a1、r2、a2、a3、a4、a5、g1和g2是如上文在化学式i下描述的。待使用的溶剂的实例包括醚，如thf、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或极性非质子溶剂，如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜。类似的化学方法先前已经描述于例如wo2013/018928中。具有化学式v的化合物的盐的实例包括具有化学式va的化合物
r1-s-m(va)，
其中r1是如上文定义的并且其中m例如是钠或钾。针对具有化学式ib的化合物，在方案3中对此进行了说明：
方案3
可替代地，此反应可以在100℃-160℃之间(优选140℃)的温度下，在惰性溶剂(例如，二甲苯)中，在磷配体(如xanthphos)的存在下，在钯催化剂(如三(二苯亚甲基丙酮)二钯(0))的存在下进行，如通过派里奥(perrio)等人在四面体(tetrahedron)2005，61，5253-5259中描述的。
具有化学式i的化合物(其中x是so(亚砜)和/或so2(砜))的亚组可以借助具有化学式i的化合物对应的硫化物(其中x是s)(即上文的具有化学式ib的化合物)的氧化反应来获得，该氧化反应涉及试剂例如像间氯过氧苯甲酸(mcpba)、过氧化氢、过硫酸氢钾、高碘酸钠、次氯酸钠或次氯酸叔丁酯以及其他氧化剂。该氧化反应通常是在溶剂的存在下进行的。待用于该反应的溶剂的实例包括脂族卤代烃，如二氯甲烷和氯仿；醇类，如甲醇和乙醇；乙酸；水；以及其混合物。待用于该反应的氧化剂的量通常是1至3摩尔，优选地是1至1.2摩尔，相对于1摩尔的化合物ib的硫化物，以产生化合物i的亚砜(其中x＝so)；并且优选地是2至2.2摩尔的氧化剂，相对于1摩尔的化合物ib的硫化物，以产生化合物i的砜(其中x＝so2)。此类氧化反应披露于例如wo2013/018928中。
具有化学式via的化合物(其中z是x-r1或离去基团，例如卤素，并且其中x、r1、r2、r6、g1、g2、a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下描述的)可以通过具有化学式ii(对应地iia)的化合物(其中z是x-r1或离去基团，例如卤素，并且其中x、r1和a是如上文在化学式i下描述的，并且其中x00是是如上文描述的)与具有化学式iiia的化合物(其中r6和r2是如上文在化学式i下描述的)之间的在与上文描述的用于从具有化学式ii/iia和iii的化合物制备具有化学式ia的化合物的类似条件(参见方案1和2)下的反应来制备。针对具有化学式via的化合物，在方案4中对此进行了说明：
方案4
类似于方案1和2中的描述，具有化学式via的化合物的形成通过具有化学式iv-1和/或iv-1a的化合物(或其混合物)、或其盐的中间状态而发生，它们可以是经分离且经纯化的。
具有化学式iii的二氨基化合物是
具有化学式iiib和iiic的二氨基化合物是已知的、可商购的或者可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备。参见例如，其中r6是甲基的iiib，是可商购的(cas172648-55-4)，并且其合成描述在例如us2012178779(wo2010125985)中。另一个实例是其中r6是甲基的iiic，是可商购的(cas35203-49-7)。
具有化学式iiia的化合物(其中r6和r2是如上文在化学式i下描述的)可以制备自具有化学式vii的二氨基化合物(其中r2是如上文在化学式i下描述的)，这是借助于在适当的溶剂(例如像n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺或乙腈)中，在碱(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，或氢化钠)的存在下，用r6-xlg(其中r6是如上文在化学式i下描述的并且其中xlg是离去基团，如卤素，优选碘、溴或氯)直接烷基化(方案5)。
方案5
可替代地，用于从具有化学式vii的化合物制备具有化学式iiia的化合物的顺序可以涉及i.在醚溶剂(例如像四氢呋喃或二噁烷)中选择性酰化化合物vii以形成具有化学式viii的化合物(其中r2是如上文在化学式i下描述的)并且其中酰化剂是例如二碳酸二叔丁酯(形成化合物viii，其中rg是叔丁氧基)；ii.用r6-xlg(其中r6如上述化学式i下所述，并且其中xlg是离去基团，例如卤素，优选碘、溴或氯)在碱的存在下(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，或氢化钠)在适当的溶剂(例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或乙腈)中的烷基化化合物viii，以产生具有化学式ix的化合物(其中r6和r2如上述化学式i下所述，并且其中rg是例如叔丁氧基)；并且最后iii.将化合物ix脱酰基，以形成具有化学式iiia的化合物(其中r6和r2如上述化学式i下所述)。当是rg是例如叔丁氧基时，用于除去酰基基团的条件包括例如在溶剂如醚(例如乙醚、四氢呋喃或二噁烷)或乙酸中用卤化氢(具体是氯化氢或溴化氢)处理化合物ix。可替代地，还可以在任选的惰性溶剂(例如像二氯甲烷或氯仿)的存在下用例如三氟乙酸处理化合物ix，以形成具有化学式iiia的化合物。
这种用于制备具有化学式iiia的化合物的替代方法针对具体情况(其中r2是cf3，r6是ch3，并且rg是叔丁氧基)更加详细地描述于方案6中：
方案6
具有化学式(vii)的二氨基化合物是已知的、可商购的或者可以通过本领域的技术人员已知的方法(例如类似于描述于us7767687中的制备方法)来制备。
具有化学式ii的化合物
其中z是x-r1或离去基团或可以在离去基团中转化的基团(例如卤素、胺或硝基)，并且其中x、r1、a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下描述的)可以是已知的、可商购的或者可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备。
具有化学式iic的化合物(其中z是离去基团，例如卤素，优选氟、氯，并且其中a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下描述的，并且其中r是烷基或氢)可以通过与具有化学式v的化合物
r1-sh(v)，
或其盐(其中r1是如在化学式i中定义的)发生反应而转化成具有化学式iid的化合物，该反应在优选25℃-120℃之间的温度下，在惰性溶剂中，任选地在适合的碱(如碱金属碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾、或碱金属氢化物如氢化钠、或碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾)的存在下进行，以产生具有化学式iid的化合物(其中r是烷基或氢、r1是如上文在化学式i下描述的，并且其中a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下描述的)。待使用的溶剂的实例包括醚，如thf、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或极性非质子溶剂，如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜。具有化学式v的化合物的盐的实例包括具有化学式va的化合物
r1-s-m(va)，
其中r1是如上文定义的并且其中m例如是钠或钾。针对具有化学式iid的化合物，在方案7中对此进行了说明：
方案7
可替代地，具有化学式iic的化合物(其中z是胺，并且其中a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下描述的，并且其中r是烷基或氢)可以通过重氮化和与二烷基二硫化物的反应转化成具有化学式iid的化合物。这种转化是公知的并可以通过本领域技术人员已知的方法进行(参见例如：syntheticcommunications,31(12),1857-1861,2001[合成通讯，31(12)，1857-1861，2001]或organic&biomolecularchemistry,6(4),745-761,2008[有机和生物分子化学，6(4)，745-761，2008])。
具有化学式iic的化合物(其中z是胺，并且其中a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下描述的，并且其中r是烷基或氢)可以通过重氮化和与硫化钠反应随后还原而转化成具有化学式iie的化合物。这种转化是公知的并可以通过本领域技术人员已知的方法进行(参见例如：us20040116734或chemischeberichte,120(7),1151-73；1987[德国化学学报，120(7)，1151-73；1987])。用r1-xlg(其中r1是如上文在化学式i下描述的并且其中xlg是离去基团，如卤素，优选碘、溴或氯)在适当的溶剂(例如像n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或乙腈)中，在碱(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，或者氢化钠)的存在下烷基化化合物iie，以产生具有化学式iid的化合物(其中r1是如上文在化学式i下描述的)。参见方案8。
方案8
具有化学式(ii)的化合物可以通过具有化学式(iid)的化合物(其中r是烷基)经由水解作用的反应进行制备。例如，在r是甲基或乙基的情况下，该水解作用可以利用水和碱(比如氢氧化钾或氢氧化锂)，在溶剂(比如像四氢呋喃或甲醇)存在或不存在时来完成。在r是例如叔丁基的情况下，该水解反应可以在酸(例如，三氟乙酸或盐酸)的存在下完成。该反应是在从-120℃至+130℃，优选地从-100℃至100℃的温度下进行。参见方案9。
方案9
可替代地，具有化学式ii的化合物可以通过具有化学式(x)的化合物(其中z是离去基团，作为硝基或卤素(如氟)并且其中a1、a2、a3、a4和a5是如上述在化学式i下所述)的反应制备，通过具有化学式v或va的化合物的反应
r1-sh(v),
以给出具有化学式xd的化合物或其盐(其中r1是如在化学式i中定义的)发生反应而转化成具有化学式iid的化合物，该反应在优选25℃-120℃之间的温度下，在惰性溶剂中，任选地在适合的碱(如碱金属碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾、或碱金属氢化物如氢化钠、或碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾)的存在下进行，以产生具有化学式xiib的化合物(其中r1是如上文在化学式i下描述的，并且其中a1、a2、a3、a4和a5是如上文在化学式i下描述的)。待使用的溶剂的实例包括醚，如thf、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或极性非质子溶剂，如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜。具有化学式v的化合物的盐的实例包括具有化学式va的化合物
r1-s-m(va),
其中r1是如上文定义的并且其中m例如是钠或钾。具有化学式ii的化合物可以通过在酸性或碱性条件下水解具有化学式xd的化合物的氰基来制备。这种转化是已知的并且可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备(参见例如：comprehensiveorganictransformations:aguidetofunctionalgrouppreparations.editedbyrichardc.larock1989,p993,vchpublishers[综合有机转化：官能团制备指南，richardc.larock编辑，1989，第993页，vch出版社])。针对具有化学式ii的化合物，在方案10中对此进行了说明。
方案10
具有化学式x的化合物是已知的、可商购的或者可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备。
可替代地，具有化学式ii的化合物可以通过具有化学式(xi)的化合物(其中z为离去基团，作为硝基或卤素(如氟)，并且其中a1、a2、a3、a4和a5是如上述在化学式i下所述)的反应，通过在氧化剂(例如氧、过氧化氢或金属氧化物如三氧化铬)的存在下，在酸(例如硫酸)的存在或不存在下，在金属催化剂的存在或不存在下的氧化来制备。这种转化是已知的并且可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备(参见例如：comprehensiveorganictransformations:aguidetofunctionalgrouppreparations.editedbyrichardc.larock1989,p823,vchpublishers[综合有机转化：官能团制备指南，richardc.larock编辑，1989，第993页，vch出版社])。针对具有化学式ii的化合物，在方案11中对此进行了说明。
方案11
具有化学式xi的化合物是已知的、可商购的或者可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备。
具有化学式i的化合物可以通过具有化学式(i)的化合物(其中a1、r1、g1、g2、g3和x是如上文在化学式i下所述，并且其中，a2、a3、a4或a5中的至少一个是c-z，其中z是离去基团，如溴或氯)通过本领域技术人员已知的经典反应(例如像铃木(suzuki)、施蒂勒(stille)或乌尔曼(ulmann)偶联反应，引入卤代烷基硫基团或多卤代链)进行反应制备。当a4与离去基团xb1碳连接时，这示例于(但不限于)以下方案和评论。
在30℃-150℃之间的温度下，在惰性溶剂如n-甲基吡咯二酮或dmf中，存在或不存在铜催化剂(例如碘化铜(i))下，在碱(例如碱金属氢化物，如氢化钠，或碱金属碳酸盐，例如碳酸铯或碳酸钾)存在下，具有化学式iaa的化合物(其中a4是连至吡唑基的碳，并且其中是如在化学式i中所定义的)可以从具有化学式ic的化合物(其中a1、a2、a3和a5是如上文在化学式i下所定义的并且r1、r2、g1、g2、x和r6是如在化学式i中所定义的，并且xb1是离去基团，例如氯、溴或碘，或是芳基-或烷基磺酸酯，例如三氟甲基磺酸酯)通过与任选地经取代的吡唑基反应来制备。该反应在方案12中进行了说明。
方案12
另外的制备具有化学式i的化合物的实例原则上通过本领域技术人员已知的方法来进行，并且如下所述:
具有化学式i的化合物(其中a1、a2、a3和a5、r1、r2、g1、g2、x、和r6是如在化学式i中所定义的，并且a4是例如环丙基)可以通过铃木反应来制备(如方案13中所示的)，该铃木反应涉及例如使具有化学式ic的化合物(其中xb1是离去基团，例如氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯)与具有化学式xiia的化合物(其中yb1可以是硼衍生的官能团，如例如b(oh)2或b(orb1)2，其中rb1可以是c1-c4烷基基团或两个基团orb1可以与硼原子一起形成五元环，如例如频哪醇硼酸酯)进行反应。该反应可以通过基于钯的催化剂例如四(三苯基膦)-钯或(1,1’双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯化钯-二氯甲烷(1:1络合物)，在碱(像碳酸钠或氟化铯)的存在下，在溶剂或溶剂混合物(像例如1,2-二甲氧基乙烷和水的或者二噁烷和水的混合物)中，优选在惰性气氛下来催化。反应温度的范围可以优先是从室温到反应混合物的沸点。此类铃木反应是本领域技术人员熟知的，并且已经综述于例如如下文献中：j.orgmet.chem.[有机金属化学杂志]576，1999，147-168。
方案13：
可替代地，具有化学式i的化合物可以通过具有化学式xiib的化合物(其中yb2是三烷基锡衍生物，优选三正丁基锡)与具有化学式ii的化合物的施蒂勒反应来制备。这样的施蒂勒反应通常是在钯催化剂(例如四(三苯基膦)钯(0)、或(1,1’双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯化钯-二氯甲烷(1:1络合物))的存在下，在惰性溶剂(如dmf、乙腈、或二噁烷)中，任选地在添加剂(如氟化铯或氯化锂)的存在下，并且任选地在另外的催化剂(例如碘化铜(i))的存在下进行。这样的施蒂勒偶联也是本领域普通技术人员熟知的，并且已经描述于例如以下文献中：j.org.chem.[有机化学杂志]，2005，70，8601-8604，j.org.chem.[有机化学杂志]，2009，74，5599-5602，以及angew.chem.int.ed.[应用化学国际版本]，2004，43，1132-1136。
另一个实例是，具有化学式i的化合物(其中a1、a2、a3和a5、r1、r2、g2、x、和r6是如在化学式i中所定义的，并且a4是例如c1-c4卤代烷基硫烷基或c2-c4卤代烷基)可以用铜络合物催化剂，例如，(bpy)cusr7或五氟乙醇化物(其中r7是c1-c3卤代烷基)，通过与具有化学式ic的化合物(其中xb1是离去基团，例如氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯)的反应进行制备。这种化学方法是已知的并且已经在文献中进行描述(angew.chem.int.ed.[应用化学国际版本]2013,52,1548-1552，angewandtechemie,internationaledition[应用化学国际版本]51(2),536-539,s536/1-s536/54；2012或organicletters[有机快报],16(6),1744-1747；2014。
方案14.
对于制备根据化学式iii、ii和q的定义进行官能化的所有其他具有化学式(i)的化合物，存在大量合适的已知标准方法，例如烷基化、卤化、酰化、酰胺化、肟化、氧化和还原，适合的制备方法的选择取决于中间体中取代基的特性(反应性)。
这些反应物可以在碱的存在下进行反应。适合的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属酰胺、碱金属或碱土金属醇盐、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基酰胺或碱金属或碱土金属烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亚烷基二胺、游离的或n-烷基化的饱和或不饱和的环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵以及碳环胺。可以提及的实例是氢氧化钠、氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、n-环己基-n,n-二甲胺、n,n-二乙苯胺、吡啶、4-(n,n-二甲氨基)吡啶、奎宁环、n-甲基吗啉、苄基三甲基氢氧化铵以及1,8-二氮杂-二环[5.4.0]十一-7-烯(dbu)。
反应物能按照原样彼此进行反应，即不用添加溶剂或稀释剂。然而，在大多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物是有利的。如果该反应在碱的存在下进行，那么这些过量使用的碱(如三乙胺、吡啶、n-甲基吗啉或n,n-二乙苯胺)还可以充当溶剂或稀释剂。
该反应有利地是在从约-80℃到约+140℃，优选从约-30℃到约+100℃，在许多情况下在介于环境温度与约+80℃之间的温度下进行。
具有化学式i的化合物能以本身已知的方法转化为另一种具有化学式i的化合物，这是通过以常规方式将该起始的具有化学式i的化合物的一个或多个取代基用根据本发明的另一个或其他的一个或多个取代基的替代来实现的。
取决于所选的适合各自情况的反应条件以及起始材料，有可能例如，在一个反应步骤中仅将一个取代基用根据本发明的另一个取代基替代，或者在同一个反应步骤中可以将多个取代基用多个根据本发明的其他取代基来替代。
具有化学式i的化合物的盐能以本身已知的方式进行制备。因此，例如，具有化学式i的化合物的酸加成盐是通过用适合的酸或合适的离子交换试剂进行处理来获得的，并且与碱的盐是通过用适合的碱或用合适的离子交换试剂进行处理来获得的。
具有化学式i的化合物的盐能以常规方式转化为游离的化合物i、酸加成盐(例如通过用合适的碱性化合物或用合适的离子交换试剂进行处理)以及碱盐(例如通过用合适的酸或用合适的离子交换试剂进行处理)。
具有化学式i的化合物的盐能以本身已知的方式转化为具有化学式i的化合物的其他盐、酸加成盐，例如转化为其他酸加成盐，例如通过在合适的溶剂中用酸的合适的金属盐(如钠盐、钡盐或银盐，例如用乙酸银)来处理无机酸的盐(如盐酸盐)，在该溶剂中，所形成的无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从该反应混合物中沉淀出。
取决于该程序或反应条件，具有成盐特性的这些具有化学式i的化合物能以游离形式或盐的形式获得。
根据分子中存在的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型和/或根据分子中存在的非芳香族双键的构型，在每种情况下为游离形式或为盐形式的具有化学式i的化合物和适当时其互变异构体可以可能的异构体之一的形式或作为其混合物存在，例如以纯异构体的形式，如对映体和/或非对映体，或作为异构体混合物，如对映异构体混合物，例如外消旋体、非对映体混合物或外消旋体混合物存在；本发明涉及纯异构体以及所有可能的异构体混合物，并且在上文和下文中都应如此理解，即使立体化学细节未在所有情况下明确提及。
处于游离形式或处于盐形式的具有化学式i的化合物的非对映异构体混合物或外消旋体混合物(它们的获得可以取决于已选定的起始材料和程序)能够在这些组分的物理化学差异的基础上，例如通过分步结晶、蒸馏和/或层析法以已知的方式分离成纯的非对映异构体或外消旋体。
能够以类似方式获得的对映异构体混合物(如外消旋体)可以通过已知方法拆分成光学对映体，例如通过从光学活性溶剂再结晶；通过在手性吸附剂上的层析法，例如在乙酰纤维素上的高效液相层析法(hplc)；借助于合适的微生物，通过用特异性固定酶裂解；通过形成包括化合物，例如使用手性冠醚，其中仅一个对映异构体被络合；或通过转化成非对映异构盐，例如通过使碱性最终产物外消旋体与光学活性酸(如羧酸，例如樟脑、酒石酸或苹果酸或磺酸，例如樟脑磺酸)反应，并且分离能够以此方式获得的非对映异构体混合物，例如基于其不同溶解度通过分步结晶，从而给出非对映异构体，从这些非对映异构体可以通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用使希望的对映异构体变成游离。
纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得，不仅是通过分离合适的异构体混合物，还可以是通过普遍已知的非对映选择性或对映选择性合成的方法，例如通过利用具有合适的立体化学的起始材料进行根据本发明的方法。
可以通过使具有化学式i的化合物与适合的氧化剂(例如h2o2/尿素加合物)在酸酐(例如三氟乙酸酐)的存在下进行反应来制备n-氧化物。此类氧化从文献，例如从j.med.chem.[药物化学杂志]1989，32，2561或wo2000/15615中已知。
如果这些单独的组分具有不同的生物活性，那么有利的是在每种情况下分离或合成在生物学上更有效的异构体，例如对映异构体或非对映异构体，或者异构体混合物，例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。
具有化学式i的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下处于游离形式或处于盐形式)如果适当的话还能以水合物的形式获得和/或包括其他溶剂，例如可以用于使以固体形式存在的化合物结晶的那些。
根据以下表1到4所述的化合物可以根据上述方法来制备。随后的这些实例旨在说明本发明并且展示具有化学式i的优选化合物。“ph”表示苯基基团。
表1：此表披露了具有化学式i-1a的27个化合物：
表1：
以及表1的化合物的n-氧化物和互变异构体。
表2：此表披露了具有化学式i-1b的27个化合物：
表2：
以及表2的化合物的n-氧化物和互变异构体。
表3：此表披露了具有化学式i-1c的27个化合物：
表3：
以及表3的化合物的n-氧化物和互变异构体。
表4：此表披露了具有化学式i-1d的128个化合物：
表4
以及表4的化合物的n-氧化物和互变异构体。
根据本发明的具有化学式i的化合物在有害生物控制领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分，即使是在低的施用量下，它们具有非常有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼以及植物良好耐受的。根据本发明的活性成分作用于正常敏感的以及还有抗药的动物有害生物(如昆虫或蜱螨目的代表)的所有的或个别的发育阶段。根据本发明的活性成分的杀昆虫或杀螨活性可以本身直接显示，亦即或者立即或者仅在过去一些时间之后(例如在蜕皮期间)发生破坏有害生物；或间接显示，例如降低产卵和/或孵化率。
上述动物有害生物的实例是：
来自蜱螨目，例如
下毛瘿螨属(acalitusspp.)、针刺瘿螨属(aculusspp)、窄瘿螨属(acaricalusspp.)、瘤瘿螨属(aceriaspp.)、粗脚粉螨(acarussiro)、钝眼蜱属(amblyommaspp.)、锐缘蜱属(argasspp.)、牛蜱属(boophilusspp.)、短须螨属(brevipalpusspp.)、苔螨属(bryobiaspp)、上三节瘿螨属(calipitrimerusspp.)、皮螨属(chorioptesspp.)、鸡皮刺螨(dermanyssusgallinae)、表皮螨属(dermatophagoidesspp)、始叶螨属(eotetranychusspp)、瘿螨属(eriophyesspp.)、半跗线螨属(hemitarsonemusspp)、璃眼蜱属(hyalommaspp.)、硬蜱属(ixodesspp.)、小爪螨属(olygonychusspp)、钝缘蜱属(ornithodorosspp.)、侧多食跗线螨(polyphagotarsonelatus)、全爪螨属(panonychusspp.)、桔芸锈螨(phyllocoptrutaoleivora)、植食螨(phytonemusspp.)、跗线螨属(polyphagotarsonemusspp)、痒螨属(psoroptesspp.)、扇头蜱属(rhipicephalusspp.)、根嗜螨属(rhizoglyphusspp.)、疥螨属(sarcoptesspp.)、狭跗线螨属(steneotarsonemusspp)、跗线属(tarsonemusspp.)以及叶螨属(tetranychusspp.)；
来自虱目，例如
血虱属、长颚虱属、人虱、天疱疮属和木虱；
来自鞘翅目，例如
缺隆叩甲属、欧洲鳃角金龟(amphimallonmajale)、东方异丽金龟、花象属、蜉金龟属、玉米拟花萤(astylusatromaculatus)、ataenius属、甜菜隐食甲(atomarialinearis)、甜菜胫跳甲、萤叶甲属(cerotomaspp)、单叶叩甲属、根颈象属、绿金龟、象虫属、圆头犀金龟属、圆头犀金龟属、根萤叶甲属、阿根廷兜虫(diloboderusabderus)、食植瓢虫属、eremnus属、黑异爪蔗金龟、咖啡果小蠹、lagriavilosa、马铃薯甲虫、稻水象属、liogenys属、maecolaspis属、栗色绒金龟、megascelis属、melighetesaeneus、金龟属、myochrousarmatus、锯谷盗属、耳喙象属(otiorhynchusspp.)、鳃角金龟属、斑象属、丽金龟属、油菜跳甲属、rhyssomatusaubtilis、劫根蠹属、金龟子科、米象属、麦蛾属、伪切根虫属、sphenophorus属、大豆茎象、拟步行虫属、拟谷盗属以及斑皮蠹属；
来自双翅目，例如
伊蚊属、疟蚊属、高梁芒蝇、橄榄果实蝇(bactroceaoleae)、花园毛蚊、迟眼蕈蚊属(bradysiaspp.)、红头丽蝇、小条实蝇属、金蝇属、库蚊属、黄蝇属、寡鬃实蝇属、地种蝇属、黑腹果蝇、厕蝇属、胃蝇属、geomyzatripunctata、舌蝇属、皮蝇属、虱蝇属、斑潜-蝇属、绿蝇属、潜蝇属、家蝇属、狂蝇属、瘿蚊属、瑞典麦秆蝇、藜泉蝇、草种蝇属、绕实蝇属、riveliaquadrifasciata、scatella属、蕈蚊属、刺蝇属、虻属、绦虫属及大蚊属；
来自半翅目，例如
瘤缘蝽(acanthocorisscabrator)、绿蝽属、苜蓿盲蝽、amblypeltanitida、海虾盾缘蝽(bathycoeliathalassina)、土长蝽属、臭虫属、clavigrallatomentosicollis、盲蝽属(creontiadesspp.)、可可瘤盲蝽、dichelopsfurcatus、棉红蝽属、edessa属、美洲蝽属(euchistusspp.)、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、扁盾蝽属、茶翅蝽、具凹巨股长蝽(horciasnobilellus)、稻缘蝽属、草盲蝽属、热带硕蚧属、卷心菜斑色蝽(murgantiahistrionic)、neomegalotomus属、烟盲蝽(nesidiocoristenuis)、绿蝽属、拟长蝽(nysiussimulans)、oebalusinsularis、皮蝽属、壁蝽属、红猎蝽属、可可盲蝽象、scaptocoriscastanea、黑蝽属(scotinopharaspp.)、thyanta属、锥鼻虫属、木薯网蝽(vatigailludens)；
无网长管蚜属、adalges属、agallianaensigera、塔尔吉奥尼木虱(agonoscenatargionii)、粉虱属(aleurodicusspp.)、刺粉虱属(aleurocanthusspp)、甘蔗穴粉虱、软毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、甘蓝粉虱(aleyrodesbrassicae)、棉叶蝉(amarascabiguttula)、檬果长突叶蝉(amritodusatkinson)、肾圆盾蚧属、蚜科、蚜属、蚧属(aspidiotusspp.)、茄沟无网蚜、马铃薯木虱(bactericeracockerelli)、小粉虱属、短尾蚜属(brachycaudusspp)、甘蓝蚜、喀木虱属、双尾蚜(cavariellaaegopodiiscop.)、蜡蚧属、褐圆蚧、网籽草叶圆蚧、大叶蝉属(cicadellaspp)、大白叶蝉(cofanaspectra)、隐瘤蚜属、叶蝉属(cicadulinaspp)、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属、柑橘木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属、小绿叶蝉属、苹果绵蚜、葡萄斑叶蝉属、蜡蛤属、赤桉木虱(glycaspisbrimblecombei)、菜缢管蚜、大尾蚜属(hyalopterusspp)、超瘤蚜种、檬果绿叶蝉(idioscopusclypealis)、非洲叶蝉(jacobiascalybica)、灰飞虱属、球坚蚧、蛎盾蚧属、萝卜蚜(lopaphiserysimi)、lyogenysmaidis、长管蚜属、沫蝉属(mahanarvaspp)、蛾蜡蝉科(metcalfapruinosa)、麦无网蚜、mynduscrudus、瘤蚜属、台湾韭蚜、黑尾叶蝉属、褐飞虱属(nilaparvataspp.)、梨大绿蚜、狗牙根草芥壳虫(odonaspisruthae)、寄生甘蔗绵蚜、杨梅缘粉虱、考氏木虱、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米蜡蝉、扁角飞虱属、忽布疣蚜、根瘤蚜属、动性球菌属、白盾蚧属、粉蚧属、棉盲蝽(pseudatomoscelisseriatus)、木虱属、棉蚧(pulvinariaaethiopica)、笠圆盾蚧属、quesadagigas、电光叶蝉(reciliadorsalis)、缢管蚜属、黑盔蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、麦蚜属(sitobionspp.)、白背飞虱、三角苜蓿跳虫(spissistilusfestinus)、条斑飞虱(tarophagusproserpina)、声蚜属、粉虱属、tridiscussporoboli、葵粉蚧属(trionymusspp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、火焰斑叶蝉(zyginaflammigera)、zyginidiascutellaris；
来自膜翅目，例如
顶切叶蚁属、三节叶蜂属(argespp.)、布切叶白蚁属、茎叶蜂属、松叶蜂属、锯角叶蜂科、松叶蜂(gilpiniapolytoma)、梨实蜂属、毛蚁属、小黄家蚁、新松叶蜂属、农蚁属、slenopsisinvicta、水蚁属以及胡蜂属；
来自等翅目，例如
家白蚁属、白蚁(corniternescumulans)、楹白蚁属、大白蚁属、澳白蚁属、小白蚁属、散白蚁属；热带火蚁
来自鳞翅目，例如
长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、地夜蛾属、棉叶虫、amylois属、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、银蛾属(argyresthiaspp.)、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属、卷叶蛾属、越蔓桔草螟(chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属、云卷蛾属、纹卷蛾属、鞘蛾属、磷翅目粉蝶、cosmophilaflava、草螟属、大菜螟、苹果异形小卷蛾、黄杨木蛾、小卷蛾属、黄杨绢野螟、杆草螟属、苏丹棉铃虫、金刚钻属、非洲茎螟、粉螟属、叶小卷蛾属(epinotiaspp)、细斑灯蛾、etiellazinckinella、花小卷蛾属、环针单纹蛾、黄毒蛾属、切根虫属、feltiajaculiferia、grapholita属、绿青虫蛾、实夜蛾属、菜螟、切叶野螟属(herpetogrammaspp)、美国白蛾、番茄蠹蛾、lasmopalpuslignosellus、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄花翅小卷蛾、loxostegebifidalis、毒蛾属、潜蛾属、幕枯叶蛾属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、mythimna属、夜蛾属、秋尺蛾属、orniodesindica、欧洲玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、小眼夜蛾、蛀茎夜蛾、棉红铃虫(pectinophoragossypiela)、咖啡潜叶蛾、一星黏虫、马铃薯麦蛾、菜粉蝶、粉蝶属、小菜蛾、芽蛾属、尺叶蛾属、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(richiaalbicosta)、白禾螟属(scirpophaga-spp.)、蛀茎夜蛾属、长须卷蛾属、灰翅夜蛾属、棉大卷叶螟、兴透翅蛾属、异舟蛾属、卷叶蛾属、粉纹夜蛾、番茄斑潜蝇、以及巢蛾属；
来自食毛目，例如
畜虱属(damalineaspp.)和啮毛虱属；
来自直翅目，例如
蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、北痣蟋蟀(neocurtillahexadactyla)、大蠊属、痣蟋蟀属(scapteriscusspp.)、以及沙漠蝗属；
来自啮虫目，例如
虱啮属(liposcelisspp.)；
来自蚤目，例如
角叶蚤属、栉头蚤属和开皇客蚤；
来自缨翅目，例如
calliothripsphaseoli、花蓟马属、阳蓟马属、褐带蓟马属、单亲蓟马属(parthenothripsspp.)、非洲桔硬蓟马(scirtothripsaurantii)、大豆蓟马(sericothripsvariabilis)、带蓟马属、蓟马属；
来自缨尾目，例如衣鱼(lepismasaccharina)。
根据本发明的这些活性成分可以用于控制(即限制或破坏)出现在特别是在植物上，尤其是在农业、园艺和森林中的有用植物和观赏植物上，或在这样的植物的器官如果实、花、叶、秆、块茎或根上的上述类型的有害生物，并且在一些情况下，甚至在较晚的时间点形成的植物器官上仍然针对这些有害生物的保护。
适宜的目标作物具体是，谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高梁；甜菜，如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，如梨果、核果或无核小果，例如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃或浆果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生；瓜类作物，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果，如橙、柠檬、藤本植物柚或桔子；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯或灯笼椒；樟科，如鳄梨、肉桂或樟脑；以及还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、蛇麻草、车前草科、胶乳植物以及观赏植物。
根据本发明的这些活性成分尤其适合于控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黄瓜条叶甲、烟芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及海灰翅夜蛾。根据本发明的这些活性成分另外尤其适合于控制甘蓝夜蛾(优选地在蔬菜上)、苹果蠹蛾(优选地在苹果上)、小绿叶蝉(优选地在蔬菜、葡萄园里)、马铃薯叶甲(优选地在马铃薯上)以及二化螟(优选地在水稻上)。
在另一个方面，本发明还可涉及控制由植物寄生的线虫(内寄生的-、半内寄生的-以及外寄生的线虫)对植物或其部分引起损害的一种方法，尤其是以下植物寄生的线虫，如根结线虫(rootknotnematodes)、北方根结线虫(meloidogynehapla)、南方根结线虫(meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(meloidogynejavanica)、花生根结线虫(meloidogynearenaria)以及其他根结线虫属种类(meloidogynespecies)；孢囊形成线虫(cyst-formingnematodes)、马铃薯金线虫(globoderarostochiensis)以及其他球孢囊线虫属种类(globoderaspecies)；禾谷孢囊线虫(heteroderaavenae)、大豆胞囊线虫(heteroderaglycines)、甜菜胞囊线虫(heteroderaschachtii)、红三叶异皮线虫(heteroderatrifolii)、以及其他异皮线虫属种类(heteroderaspecies)；种瘿线虫(seedgallnematodes)、粒线虫属种类(anguinaspecies)；茎及叶面线虫(stemandfoliarnematodes)、滑刃线虫属种类(aphelenchoidesspecies)；刺毛线虫(stingnematodes)、长尾刺线虫(belonolaimuslongicaudatus)以及其他刺线虫属种类；松树线虫(pinenematodes)、松材线虫(bursaphelenchusxylophilus)以及其他伞滑刃属种类(bursaphelenchusspecies)；环形线虫(ringnematodes)、环线虫属种类(criconemaspecies)、小环线虫属种类(criconemellaspecies)、轮线虫属种类(criconemoidesspecies)、中环线虫属种类(mesocriconemaspecies)；茎及鳞球茎线虫(stemandbulbnematodes)、腐烂茎线虫(ditylenchusdestructor)、鳞球茎茎线虫(ditylenchusdipsaci)以及其他茎线虫属种类(ditylenchusspecies)；锥线虫(awlnematodes)、锥线虫属种类(dolichodorusspecies)；螺旋线虫(spiralnematodes)、多头螺旋线虫(heliocotylenchusmulticinctus)以及其他螺旋线虫属种类(helicotylenchusspecies)；鞘及鞘形线虫(sheathandsheathoidnematodes)、鞘线虫属种类(hemicycliophoraspecies)以及半轮线虫属种类(hemicriconemoidesspecies)；潜根线虫属种类(hirshmanniellaspecies)；支线虫(lancenematodes)、冠线虫属种类(hoploaimusspecies)；假根结线虫(falserootknotnematodes)、珍珠线虫属种类(nacobbusspecies)；针状线虫(needlenematodes)、横带长针线虫(longidoruselongatus)以及其他长针线虫属种类(longidorusspecies)；大头针线虫(pinnematodes)、短体线虫属种类(pratylenchusspecies)；腐线虫(lesionnematodes)、花斑短体线虫(pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(pratylenchuspenetrans)、弯曲短体线虫(pratylenchuscurvitatus)、古氏短体线虫(pratylenchusgoodeyi)以及其他短体线虫属种类(pratylenchusspecies)；柑桔穿孔线虫(burrowingnematodes)、香蕉穿孔线虫(radopholussimilis)以及其他内侵线虫属种类(radopholusspecies)；肾形线虫(reniformnematodes)、罗柏氏盘旋线虫(rotylenchusrobustus)、肾形盘旋线虫(rotylenchusreniformis)以及其他盘旋线虫属种类(rotylenchusspecies)；盾线虫属种类(scutellonemaspecies)；短粗根线虫(stubbyrootnematodes)、原始毛刺线虫(trichodorusprimitivus)以及其他毛刺线虫属种类(trichodorusspecies)、拟毛刺线虫属种类(paratrichodorusspecies)；矮化线虫(stuntnematodes)、马齿苋矮化线虫(tylenchorhynchusclaytoni)、顺逆矮化线虫(tylenchorhynchusdubius)以及其他矮化线虫属种类(tylenchorhynchusspecies)；柑桔线虫(citrusnematodes)、穿刺线虫属种类(tylenchulusspecies)；短剑线虫(daggernematodes)、剑线虫属种类(xiphinemaspecies)；以及其他植物寄生的线虫种类，如亚粒线虫属(subanguinaspp.)、hypsoperine属、大刺环线虫属(macroposthoniaspp.)、melinius属、刻点胞囊属(punctoderaspp.)、以及五沟线虫属(quinisulciusspp.)。
本发明的化合物还具有针对软体动物的活性。这些软体动物的实例包括例如苹果螺科；阿勇蛞蝓属(arion)(灰黑阿勇蛞蝓(a.ater)、环斑阿勇蛞蝓(a.circumscriptus)、庭院阿勇蛞蝓(a.hortensis)、红棕阿勇蛞蝓(a.rufus))；巴蜗牛科(灌木巴蜗牛(bradybaenafruticum))；蜗牛属(庭院蜗牛(c.hortensis)、森林蜗牛(c.nemoralis))；ochlodina；灰蛞蝓属(deroceras)(野灰蛞蝓(d.agrestis)、d.empiricorum、田灰蛞蝓(d.laeve)、庭园灰蛞蝓(d.reticulatum))；圆盘螺属(discus)(d.rotundatus)；euomphalia；土蜗属(galba)(截形土蜗(g.trunculata))；小蜗牛属(helicelia)(伊塔拉小蜗牛(h.itala)、布维小蜗牛(h.obvia))；大蜗牛科helicigonaarbustorum)；helicodiscus；大蜗牛属(helix)(开放大蜗牛(h.aperta))；蛞蝓属(limax)(灰黑蛞蝓(l.cinereoniger)、黄蛞蝓(l.flavus)、边缘蛞蝓(l.marginatus)、大蛞蝓(l.maximus)、柔蛞蝓(l.tenellus))；椎实螺属(lymnaea)；milax(m.gagates、m.marginatus、m.sowerbyi)；钻螺属(opeas)；瓶螺属(pomacea)(p.canaticulata)；瓦娄蜗牛属(vallonia)和zanitoides。
术语“作物”应理解为还包括已经通过使用重组dna技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的作物植物，这些毒素如已知，例如来自产毒素的细菌，尤其是芽孢杆菌属的那些。
可以通过此类转基因植物表达的毒素包括例如杀昆虫蛋白，例如来自于蜡样芽孢杆菌或日本甲虫芽孢杆菌的杀昆虫蛋白；或来自于苏云金芽孢杆菌的杀昆虫蛋白，如δ-内毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或营养期杀虫蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a；或线虫寄生性细菌的杀虫蛋白，例如光杆状菌属或致病杆菌属，如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌；由动物产生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素，如链霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素类；蛋白酶抑制剂，如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(rip)，如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白；类固醇代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-udp-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、hmg-coa-还原酶，离子通道阻断剂，如钠通道或钙通道阻断剂，保幼激素酯酶，利尿激素受体、茋合酶、联苄合酶、几丁质酶和葡聚糖酶。
在本发明背景下，δ-内毒素例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或营养期杀昆虫蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a应理解为显然还包括混合型毒素、截短的毒素和经修饰的毒素。混合型毒素是通过那些蛋白的不同结构域的新组合重组产生的(参见例如wo02/15701)。截短的毒素例如截短的cry1ab是已知的。在经修饰毒素的情况下，天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这样的氨基酸置换中，优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中，例如像在cry3a055的情况下，组织蛋白酶-g-识别序列被插入cry3a毒素中(参见wo03/018810)。
这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例披露于例如ep-a-0374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a-0427529、ep-a-451878以及wo03/052073中。
用于制备这样的转基因植物的方法对于本领域技术人员是已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。cryi型脱氧核糖核酸及其制备例如从wo95/34656、ep-a-0367474、ep-a-0401979以及wo90/13651中已知。
包括在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。这样的昆虫可以存在于任何昆虫分类群，但尤其常见于甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蛾(鳞翅目)。
包含一个或多个编码杀虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。此类植物的实例为：
这样的转基因作物的其他实例是：
1.bt11玉米，来自先正达种子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel’hobit)27，f-31790圣苏维尔(st.sauveur)，法国，登记号c/fr/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达截短的cry1ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。bt11玉米还转基因地表达pat酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
2.bt176玉米，来自先正达种子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel’hobit)27，f-31790圣苏维尔(st.sauveur)，法国，登记号c/fr/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达cry1ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。bt176玉米还转基因地表达pat酶以达到对除草剂草丁膦铵的耐受性。
3.mir604玉米，来自先正达种子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel’hobit)27，f-31790圣苏维尔(st.sauveur)，法国，登记号c/fr/96/05/10。通过转基因表达经修饰的cry3a毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-g-蛋白酶识别序列而经修饰的cry3a055。此类转基因玉米植物的制备描述于wo03/018810中。
4.mon863玉米，来自孟山都欧洲公司(monsantoeuropes.a.)，270-272特弗伦大道(avenuedetervuren)，b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/de/02/9。mon863表达cry3bb1毒素，并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.ipc531棉花，来自孟山都欧洲公司，270-272特弗伦大道，b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/es/96/02。
6.1507玉米，来自先锋海外公司(pioneeroverseascorporation)，特德斯科大道(avenuetedesco)，7b-1160布鲁塞尔，比利时，登记号c/nl/00/10。遗传修饰的玉米，表达蛋白质cry1f以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性，并且表达pat蛋白以获得对除草剂草丁膦铵的耐受性。
7.nk603×mon810玉米，来自孟山都欧洲公司，270-272特弗伦大道，b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/gb/02/m3/03。通过将遗传修饰的品种nk603和mon810杂交，由常规育种的杂交玉米品种构成。nk603×mon810玉米转基因地表达由土壤杆菌属菌株cp4获得的蛋白质cp4epsps，使之耐除草剂
抗昆虫的植物的转基因作物还描述于bats(生物安全与可持续发展中心(zentrumfürbiosicherheitundnachhaltigkeit)，bats中心(zentrumbats)，克拉斯崔舍(clarastrasse)13，巴塞尔(basel)4058，瑞士)报告2003(http://bats.ch)中。
术语“作物”应理解为还包括已经通过使用重组dna技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的作物，这些抗病原物质是例如像所谓的“病程相关蛋白”(prp，参见例如ep-a-0392225)。这样的抗病原物质和能够合成这样的抗病原物质的转基因植物的实例例如从ep-a-0392225、wo95/33818和ep-a-0353191是已知的。生产此类转基因植物的方法对于本领域的普通技术人员而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公开物中。
作物也可以经修饰以增加对真菌(例如镰孢霉属、炭疽病或疫霉属)、细菌(例如假单胞菌属)或病毒(例如马铃薯卷叶病毒、番茄斑萎病毒、黄瓜花叶病毒)病原体的抗性。
作物还包括那些具有对线虫(如大豆异皮线虫)的增加的抗性的作物。
具有对非生物性胁迫的耐受性的作物包括那些例如通过nf-yb或本领域中已知的其他蛋白质的表达对干旱、高盐、高温、寒冷、霜或光辐射具有增加的耐受性的作物。
可以通过这样的转基因植物表达的抗病原物质包括例如离子通道阻断剂，如钠通道和钙通道阻断剂，例如病毒的kp1、kp4或kp6毒素；茋合酶；联苄合酶；几丁质酶；葡聚糖酶；所谓的“病程相关蛋白”(prp，参见例如ep-a-0392225)；通过微生物产生的抗病原物质，例如植物病原体防御中涉及的肽抗生素类或杂环抗生素类(参见例如wo95/33818)或蛋白质或多肽因子(所谓的“植物病害抗性基因”，如wo03/000906中所述的)。
根据本发明的组合物的其他使用领域是保护所储存的货物和储藏室并且保护原材料，例如木材、纺织品、地板或建筑物，以及在卫生部门中，尤其是保护人类、家畜以及多产的牲畜免遭所提及类型的有害生物。
本发明还提供了用于控制害虫(如蚊科和其他的疾病媒介物)的方法；也可参见http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/)的方法。在一个实施例中，用于控制有害生物的方法包括通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍，向目标有害生物、它们的场所或表面或基质施用本发明的组合物。通过举例，通过本发明的方法预期了表面(如墙、天花板或地板表面)的irs(室内滞留喷雾)施用。在另一个实施例中，预期了将此类组合物施用于基质，如无纺或织物材料，该材料处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中)。本发明的另外的目的因此是选自包含含有具有化学式i的化合物的组合物的无纺和织物材料的基质。
在一个实施例中，用于控制此类有害生物的方法包括向目标有害生物、它们的场所或表面或基质施用杀有害生物有效量的本发明的组合物，以便于在该表面或基质上提供有效的滞留的杀有害生物活性。这样的施用可以通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍本发明的杀有害生物组合物来进行。通过举例，通过本发明的方法预期了表面(如墙、天花板或地板表面)的irs施用，以便于在该表面上提供有效的滞留的杀有害生物活性。在另一个实施例中，预期了施用这样的组合物以用于在基质上的有害生物的滞留的控制，该基质是如处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中)的织物材料。
待处理的基质(包括无纺物、织物或网织品)可以由天然纤维，如棉花、拉菲亚树叶纤维、黄麻、亚麻、剑麻、粗麻布或羊毛，或者合成纤维，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特别适合的。纺织品处理的方法是已知的，例如wo2008/151984、wo2003/034823、us5631072、wo2005/64072、wo2006/128870、ep1724392、wo2005/113886或wo2007/090739。
根据本发明的组合物的其他使用范围是针对所有观赏树木连同所有种类的果树和坚果树的树木注射/树干处理领域。
在树木注射/树干处理领域中，根据本发明的这些化合物特别适合于对抗来自上述的鳞翅目和来自鞘翅目的钻木昆虫，尤其是对抗下表aa和bb中列出的钻木虫：
表aa.具有经济重要性的外来钻木虫的实例.
表bb.具有经济重要性的本地钻木虫的实例.
本发明也可以用于控制任何可以存在于草坪草中的昆虫有害生物，包括例如甲虫、毛虫、火蚁、地面珍珠(groundpearl)、千足虫、潮虫、螨虫、蝼蛄、介壳虫、粉蚧蜱、沫蝉、南方麦小蝽以及蛴螬。本发明可以用于控制处于其生命周期的各个阶段的昆虫有害生物，包括卵、幼虫、若虫和成虫。
具体而言，本发明可以用于控制取食草坪草的根部的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括蛴螬(如圆头犀金龟属(cyclocephalaspp.)(例如蒙面金龟子，c.lurida)、rhizotrogus属(例如欧洲金龟子，欧洲切根鳃金龟(r.majalis))、黄栌属(cotinusspp.)(例如绿六月甲虫(greenjunebeetle)，c.nitida)、弧丽金龟属(popilliaspp.)(例如日本甲虫，龟纹瓢虫(p.japonica))、鳃角金龟属(phyllophagaspp.)(例如五月/六月甲虫)、ataenius属(例如草坪草黑金龟(blackturfgrassataenius)，a.spretulus)、绒毛金龟属(maladeraspp.)(例如亚洲花园甲虫(asiaticgardenbeetle)，m.castanea)以及tomarus属)，地面珍珠(硕蚧属(margarodesspp.))，蝼蛄(褐黄色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀属(scapteriscusspp.)，非洲蝼蛄(gryllotalpaafricana))以及大蚊幼虫(leatherjackets)(欧洲大蚊(europeancranefly)，大蚊属(tipulaspp.))。
本发明还可以用于控制茅草住宅的草坪草的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括粘虫(如秋夜蛾(fallarmyworm)草地贪夜蛾(spodopterafrugiperda)，和常见夜蛾一星黏虫(pseudaletiaunipuncta))、切根虫，象鼻虫(尖隐喙象属(sphenophorusspp.)，如s.venatusverstitus和牧草长喙象(s.parvulus))以及草地螟(如草螟属(crambusspp.)和热带草地螟，herpetogrammaphaeopteralis)。
本发明还可以用于控制在地上生活并取食草坪草叶子的草坪草中的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括麦小蝽(如南方麦小蝽，南方杆长蝽(blissusinsularis))、狗牙根螨(bermudagrassmite)(eriophyescynodoniensis)、盖氏虎尾草粉蚧(草竹粉蚧(antoninagraminis))、两线沫蝉(propsapiabicincta)、叶蝉、切根虫(夜蛾科)、以及麦二叉蚜。
本发明还可以用于控制草坪草中的其他有害生物，如在草坪中创建蚁巢的外引红火蚁(红火蚁(solenopsisinvicta))。
在卫生领域中，根据本发明的组合物是有效地对抗外寄生虫如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和舔舐)、寄生性蝇幼虫，虱、发虱、鸟虱和蚤。
这样的寄生虫的实例是：
虱目：血虱属、长颚虱属、人虱属和阴虱属、盲虱属。
食毛目：毛羽虱属、短角鸟虱属、鸭虱属、牛羽虱属、werneckiella属、lepikentron属、畜虱属、啮毛虱属以及猫羽虱属。
双翅目及长角亚目和短角亚目，例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、罗蛉属、库蠓属、斑虻属、驼背虻属、黄虻属、虻属、麻虻属、philipomyiaspp.、蜂虱蝇属、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、黑角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、羊虱蝇属和蜱蝇属。
蚤目，例如蚤属、栉头蚤属、客蚤属、角叶蚤属。
异翅目，例如臭虫属、锥鼻虫属属、红猎蝽属、锥蝽属。
蜚蠊目，例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊以及夏柏拉蟑螂属。
蜱螨亚纲(螨科)和后气门目和中气门目，例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、耳蜱属、硬蜱属、钝眼蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸刺螨属和瓦螨属。
轴螨目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目)，例如蜂盾螨属、姬螯属、禽螯螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属、疥螨属、耳螨属、鸟疥螨属、胞螨属以及鸡雏螨属。
根据本发明的这些组合物还适用于保护材料如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶、漆料、纸张和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆虫侵染。
根据本发明的组合物可以用于例如抵抗以下有害生物：甲虫，例如北美家天牛、长毛天牛、家具窃蠹、红毛窃蠹、梳角细脉窃蠹、石斛、松芽枝窃蠹、松产品窃蠹、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、栎粉蠹、柔毛粉蠹、胸粉蠹、鳞毛粉蠹、材小蠹属、条木小蠹属、咖啡黑长蠹、树长蠹、棕异翅长蠹、双棘长蠹属与竹长蠹；以及膜翅类昆虫，例如蓝黑树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂与大树蜂；以及白蚁，例如欧洲木白蚁、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、黄胸散白蚁、桑特散白蚁、散白蚁、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁与家白蚁；以及蛀虫，例如衣鱼。
本发明因此也涉及杀有害生物组合物，例如在聚合性物质中的可乳化性浓缩物、悬浮液浓缩物、微乳液、油分散剂、直接可喷洒或可稀释的溶液、可涂抹的糊剂、稀乳液、可溶性粉剂、可分散性粉剂、可湿性粉剂、尘剂、颗粒剂或封装剂，这些杀有害生物组合物包含根据本发明的活性成分中的至少一种并且被选择用来适合既定目标和当时环境。
在这些组合物中，活性成分是以纯形式采用的，例如呈具体粒度的固体活性成分，或优选地与配制品领域中常规地使用的助剂中的至少一种一起，这些助剂是如增充剂，例如溶剂或固体载体，或如表面活性化合物(表面活性剂)。
适合的溶剂的实例是：未氢化的或部分氢化的芳香族烃，优选c8至c12的烷基苯部分，如二甲苯混合物、烷基化的萘或四氢化萘、脂肪族的或脂环族的烃，如石蜡或环己烷；醇类，如乙醇、丙醇或丁醇、乙二醇及它们的醚类和酯类，如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲醚或己二醇单乙醚；酮类，如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇；强极性溶剂，如n-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亚砜或n,n-二甲基甲酰胺、水；未环氧化的或环氧化的植物油，如未环氧化的或环氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油以及硅油。
用于例如尘剂和可分散性粉剂的固体载体通常是经研磨的天然矿物，例如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或凹凸棒石。为了改良物理性质，添加高度分散的硅石或高度分散的吸收性聚合物也是可能的。用于颗粒剂的合适的吸附性载体是多孔型的，例如浮石、砖砾、海泡石或膨润土，并且合适的非吸附性载体材料是方解石或沙。此外，可以使用大量无机或有机天然物的粒化材料，特别是白云石或粉碎的植物残余料。
取决于待配制的活性成分的类型，合适的表面活性化合物是非离子型、阳离子型和/或阴离子型表面活性剂或表面活性剂混合物，它们具有良好的乳化、分散以及湿润特性。如下所列的表面活性剂应仅看作实例；许多制剂领域常用的并且适用于本发明的其他表面活性剂描述于相关文献中。
合适的非离子型表面活性剂尤其是脂肪族或环脂肪族醇、饱和或不饱和脂肪酸或烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，这些衍生物可以包括约3个到约30个乙二醇醚基团并且在(环)脂肪族烃基团中的约8个到约20个碳原子或在烷基酚的烷基部分中的约6个到约18个碳原子。也合适的是水溶性聚氧化乙烯与聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇或烷基聚丙二醇的加合物，这些加合物具有在烷基链中的1个到约10个碳原子和约20个到约250个乙二醇醚基团以及约10个到约100个丙二醇醚基团。通常，以上提及的化合物包含每丙二醇单元1个到约5个乙二醇单元。可以提及的实例是壬基苯氧基聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。也合适的是聚氧乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。
阳离子型表面活性剂尤其是总体上具有至少一个烷基残基(约8个到约22个c原子)作为取代基以及(未卤化或卤化的)低级烷基或羟基烷基或苄基残基作为另外的取代基的季铵盐。这些盐优选地处于卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式。实例是硬脂酰基三甲基氯化铵和苄基双(2-氯乙基)乙基溴化铵。
适合的阴离子型表面活性剂的实例是水溶性皂类或水溶性合成的表面活性化合物。适合的皂类的实例是具有约10个到约22个c原子的脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或(未经取代的或经取代的)铵盐，如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐、或例如从椰子或妥尔油可获得的天然脂肪酸混合物的钠盐或钾盐；还必须提及的是脂肪酸甲基牛磺酸盐。然而，更常用的是合成的表面活性剂，特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。通常，脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐是以碱金属盐、碱土金属盐或(经取代或未经取代的)铵盐形式存在的并且这些盐总体上具有约8个到约22个c原子的烷基残基，烷基也应被理解为包括酰基残基的烷基部分；可以提及的实例是木质素磺酸、十二烷基硫酸酯或从天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯混合物的钠盐或钙盐。此组还包括脂肪醇/环氧乙烷加合物的硫酸酯盐和磺酸盐。磺化的苯并咪唑衍生物优选地包含2个磺酰基基团和约8到约22个c原子的脂肪酸残基。烷基芳基磺酸盐的实例是癸基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合物的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐。此外，还可能的是适合的磷酸盐，如对壬基苯酚/(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯盐，或磷脂盐。
通常，这些组合物包括0.1％到99％(尤其是0.1％到95％)的活性成分以及1％到99.9％(尤其是5％到99.9％)的至少一种固体或液体佐剂，原则上可能的是该组合物的0到25％(尤其是0.1％到20％)为表面活性剂(在每种情况下％表示重量百分比)。尽管对于商品而言，浓缩的组合物通常是优选的，但是终端用户通常使用具有实质上更低浓度的活性成分的稀释组合物。
典型地，用于叶施用的预混配制品包括0.1％至99.9％(尤其是1％至95％)的所希望的成分以及99.9％至0.1％(尤其是99％至5％)的固体或液体佐剂(包括例如溶剂，如水)，其中这些助剂可以是表面活性剂，其量基于该预混配制品是0至50％(尤其是0.5％至40％)。
通常，用于种子处理施用的桶混配制品包括0.25％至80％(尤其是1％至75％)的所希望的成分以及99.75％至20％(尤其是99％至25％)的固体或液体助剂(包括例如溶剂，如水)，其中这些助剂可以是表面活性剂，其量基于该桶混配制品是0至40％(尤其是0.5％至30％)。
典型地，用于种子处理施用的预混配制品包括0.5％至99.9％(尤其是1％至95％)的所希望的成分以及99.5％至0.1％(尤其是99％至5％)的固体或液体佐剂(包括例如溶剂，如水)，其中这些助剂可以是表面活性剂，其量基于该预混配制品是0至50％(尤其是0.5％至40％)。
而商用的产品优选地被配制为浓缩物(例如，预混组合物(配制品))，最终使用者通常使用稀释的配制品(例如，桶混组合物)。
优选的种子处理预混配制品是水性悬浮液浓缩物。配制品可以使用常规的处理技术以及机器，如流化床技术、滚筒研磨方法、静态转动(rotostatic)种子处理器和转鼓包衣器施用到种子上。其他方法(如喷出床)也可以是有用的。种子可以在包衣之前进行预上浆。包衣之后，将种子典型地进行干燥并且然后转移到上浆机器中用于上浆(sizing)。这样的程序在本领域是已知的。
总体上，本发明的预混组合物包含按质量计0.5％至99.9％(尤其是1％至95％，有利地是1％至50％)的所希望的成分以及按质量计99.5％至0.1％(尤其是99％至5％)的固体或液体佐剂(包括例如溶剂，如水)，其中这些助剂(或佐剂)可以是表面活性剂，其量基于该预混配制品是按质量计0至50％(尤其是0.5％至40％)。
用于预混组合物的叶配制品类型的实例是：
gr：颗粒剂
wp：可湿性粉剂
wg：水可分散性颗粒(粉末)剂
sg：水溶性颗粒剂
sl：可溶性浓缩物
ec：可乳化性浓缩物
ew：乳液，水包油
me：微乳液
sc：水性悬浮液浓缩物
cs：水性胶囊悬浮液
od：基于油的悬浮液浓缩物，以及
se：水性悬乳液。
而用于预混组合物的种子处理配制品类型的实例是：
ws：用于种子处理浆料的可湿性粉剂
ls：用于种子处理的溶液
es：用于种子处理的乳液
fs：用于种子处理的悬浮液浓缩物
wg：水可分散颗粒剂，以及
cs：水性胶囊悬浮液。
适合于桶混组合物的配制品类型的实例是溶液、稀释乳液、悬浮液或其混合物、以及尘剂。
特别地，优选的组合物组成如下(％＝重量百分比)：
可乳化的浓缩物：
活性成分：1％至95％，优选5％至20％
表面活性剂：1％至30％，优选10％至20％
溶剂：5％至98％，优选70％至85％
尘剂：
活性成分：0.1％至10％，优选0.1％至1％
固体载体：99.9％至90％，优选99.9％至99％
悬浮液浓缩物：
活性成分：5％至75％，优选10％至50％
水:94％至24％，优选88％至30％
表面活性剂：1％至40％，优选2％至30％
可湿性粉剂：
活性成分：0.5％至90％，优选1％至80％
表面活性剂：0.5％至20％，优选1％至15％
固体载体：5％至99％，优选15％至98％
颗粒剂：
活性成分：0.5％至30％，优选3％至15％
固体载体：99.5％至70％，优选97％至85％
制备实例：
“mp”是指以℃计的熔点。自由基表示甲基基团。1h和19fnmr测量值在brucker400mhz或300mhz分光计上记录，化学位移相对于tms标准品以ppm给出。光谱在如指定的氘代溶剂中测量。
lcms方法：
方法a(sqd13)：
在来自沃特斯(waters)的质谱仪(sqd单四极杆质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，毛细管：3.00kv，锥孔范围：30v-60v，萃取器：2.00v，源温度：150℃，去溶剂化温度：350℃，锥孔气体流量：0l/hr，去溶剂化气体流量：650l/hr；质量范围：100da至900da)以及来自沃特斯的acquityuplc：二元泵、加热管柱室以及二极管阵列检测器)。溶剂脱气装置，二元泵，加热管柱室以及二极管阵列检测器。柱：沃特斯uplchsst3，1.8μm，30×2.1mm，温度：60℃，dad波长范围(nm)：210至500，溶剂梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh；梯度：梯度：0min0％b，100％a；1.2-1.5min100％b；流量(ml/min)0.85。
合成：
中间体1：3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-甲酸的合成
步骤a：甲基3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-甲酸酯：
向在n，n-二甲基甲酰胺(8.61ml)中的甲基3-氯苯并噻吩-2-甲酸酯(可商购的，1g)的搅拌溶液中添加乙硫醇钠(0.506g，1当量)。将反应混合物在环境温度下搅拌2小时。然后添加0.25当量的乙硫醇钠。通过tlc监测该反应。在起始材料完成后，将该反应混合物用水进行稀释，并且用乙酸乙酯(2x)进行萃取。合并有机层并经na2so4干燥。过滤，浓缩并且使用环己烷-乙酸乙酯的柱色谱纯化，以给出所希望的化合物(0.92g；产率＝85％)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)8.20(m,1h),7.82(m,1h),7.48(m,2h),3.97(s,3h),3.04(q,2h),1.20(t,3h)。
步骤b：3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-甲酸
在环境温度下，向甲基3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-甲酸酯(0.9g)在thf(14.3ml)和水(3.57ml)的混合物中的搅拌溶液中添加氢氧化锂一水合物(1.1当量，0.094g)。将该反应混合物在环境温度下搅拌2小时。通过tlc监测该反应。在起始材料完成后，将反应混合物用氯化氢(1n)化，并用乙酸乙酯萃取(2)。合并有机层并经na2so4干燥。过滤、减压浓缩以得到粗固体，其不经纯化用于下一步骤(804mg，94.62％产率)。1hnmr(400mhz,dmso-d6):δ(ppm)8.10(m,2h),7.57(m,2h),3.04(q,2h),1.10(t,3h)。
实例a1和a2：2-(3-乙基磺酰基苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(a2，1.002)和2-(3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(a1，1.001)的制备：
步骤a：3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[3-氨基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺的制备：
向3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-甲酸(中间体1，0.26g)在二氯甲烷(2ml)中的悬浮液中添加一滴n,n-二甲基甲酰胺，随后添加草酰氯(2.5当量，0.2177ml，0.317g)。气体逸出结束之后，反应混合物呈淡黄色溶液的形式。将后者在减压下、在60℃的浴温度下蒸发。残余物形成5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-碳酰氯的深红色晶体并且将残余物再溶于6ml的thf中。
向n2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(可商购的：cas172648-55-4，187mg)在乙酸乙酯(2ml)中的溶液中添加n,n-二乙基乙胺(2.5当量，0.344ml，0.25g)，然后将所得溶液用冰浴冷却，然后缓慢添加之前的酰氯溶液。将所得混合物在0℃下搅拌2小时。将溶液通过添加碳酸氢钠饱和水溶液而中和并且将产物用乙酸乙酯萃取两次。将有机溶液用硫酸钠干燥并在减压下蒸发，以产生粗产物。通过硅胶柱色谱法获得3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[3-氨基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺的混合物，用乙酸乙酯/环己烷洗脱，并无需额外纯化即可使用。lc-ms(方法a)：rt1.16(412,mh+)。
用相同的方案合成3-乙基硫烷基-n-[5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[4-氨基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺(如以下方案所述)的混合物并将n-3-甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3，4-二胺作为起始材料(如wo15000715中所述制备)。lc-ms(方法a)：rt0.99(412，mh+)。
步骤b：2-(3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-b]吡啶a1的制备：
将3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[3-氨基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺(0.23g)在乙酸(2.5ml)中的混合物加热至150℃在微波中持续30分钟。通过tlc监测该反应。起始原料完成之后，将反应混合物用乙酸乙酯稀释并用水洗涤。将该有机层经na2so4进行干燥。过滤，浓缩并且使用环己烷-乙酸乙酯的柱色谱纯化，以给出所希望的呈白色固体的化合物(112mg；产率＝58.6％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.75(s，1h)，8.36(s，1h)，8.13(d，1h)，7.94(d，1h)，7.54(m，2h)，3.94(s，3h)，2.68(q，2h)，1.04(t，3h)。
用相同的方案合成化合物2-(3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-基)-1-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-c]吡啶b1(2.001)并将之前制备的3-乙基硫烷基-n-[5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[4-氨基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺的混合物作为起始材料。
步骤c：2-(3-乙基磺酰基苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-b]吡啶a2的制备：
在环境温度下向化合物2-(3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-b]吡啶(a1，1.001，0.112g)在ch2cl2(12ml)中的搅拌溶液中添加m-cpba(2.3当量，0.1614g)。然后将反应混合物搅拌1小时。通过tlc监测该反应。起始完成之后，将反应混合物用饱和的na2s2o3、nahco3淬灭并用ch2cl2(2x)萃取。将ch2cl2层经na2so4干燥。过滤，浓缩并且将粗产物通过使用环己烷-乙酸乙酯的柱色谱纯化，以给出所希望的呈白色固体的化合物(41mg；产率＝34％)。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ(ppm)8.78(s,1h),8.52(d,1h),8.34(s,1h),7.98(d,1h),7.64(m,2h),3.88(s,3h),3.34(q,2h),1.28(t,3h)。
用相同程序合成2-(3-乙基磺酰基苯并噻吩-2-基)-1-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶b2(2.002)并将之前制备的化合物2-(3-乙基硫烷基苯并噻吩-2-基)-1-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶b1(2.001)用作起始材料。lc-ms(方法a)rt1.11394.5(mh+)。
实例a3：2-(6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶a3：
步骤a:6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-甲酸:
向6-溴-3-氯-苯并噻吩-2-甲酸(可商购的，7.3g)在n，n-二甲基甲酰胺(50ml)中的搅拌溶液中添加乙硫醇钠(2当量)。将反应混合物在100℃下搅拌1.5小时。通过tlc监测该反应。在起始材料完成后，将该反应混合物用水进行稀释，并且用乙酸乙酯(2x)进行萃取。合并有机层并经硫酸钠干燥，过滤，浓缩并通过使用环己烷-乙酸乙酯的柱层析法纯化，以给出所希望的化合物(0.92g；产率＝39％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.29(t,3h),3.01(q,2h),7.66(dd,1h),7.96(d,1h),8.11(d,1h)。
步骤b：6-溴-3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[3-氨基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶基]-6-溴-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺
向6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-甲酸(步骤a中制备，213mg)在二氯甲烷(5ml)中的悬浮液中添加一滴n,n-二甲基甲酰胺，随后添加草酰氯(2.5当量，0.107ml)。气体逸出结束之后，反应混合物呈淡黄色溶液的形式。将后者在减压下、在60℃的浴温度下蒸发。残余物形成5-溴-5-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-碳酰氯的深红色晶体并且将残余物再溶于6ml的thf中。
向n2-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2,3-二胺(可商购的cas1383840-73-0，150mg)在乙酸乙酯(2ml)中的溶液中添加n,n-二乙基乙胺(2.5当量，0.237ml)，然后将所得溶液用冰浴冷却，然后缓慢添加之前的酰氯溶液。将所得混合物在室温下搅拌1小时。将溶液通过添加碳酸氢钠饱和水溶液而中和并且将产物用乙酸乙酯萃取两次。将有机溶液经硫酸钠干燥并减压蒸发，得到粗产物。通过硅胶柱色谱法得到6-溴-3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[3-氨基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶基]-6-溴-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺的混合物，用乙酸乙酯/环己烷洗脱，并且无需额外纯化即可使用。lc-ms(方法a)：rt1.32,522(m+h-),524(m+h+)。
步骤c：2-(6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a3：
将6-溴-3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[3-氨基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶基]-6-溴-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺(0.32g)在乙酸(4ml)中的混合物加热至150℃在微波中持续30分钟。通过tlc监测该反应。起始原料完成之后，将反应混合物用乙酸乙酯稀释并用水洗涤。将该有机层经na2so4进行干燥。过滤，浓缩并且使用环己烷-乙酸乙酯的柱色谱纯化，以给出呈白色固体的实例a3(310mg；产率＝100％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.04(t,3h),2.68(q,2h),3.93(s，3h)7.66(dd，1h)，7.98(d，1h)，8.09(d，1h)，8.43(d，1h)，8.70(d，1h)。lc-ms(方法a)：rt1.37(506，mh+)。
实例a4：2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-b]吡啶：
步骤a：2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4，5-b]吡啶a4的制备：
在环境温度下向化合物2-(6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4，5-b]吡啶(实例a3，310mg)在ch2cl2(20ml)中的搅拌溶液中添加m-cpba(2.05当量，290mg)。然后将反应混合物搅拌1小时。通过tlc监测该反应。起始完成之后，将反应混合物用饱和的na2s2o3、nahco3淬灭并用ch2cl2(2x)萃取。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤，浓缩并且将粗产物通过使用环己烷-乙酸乙酯的柱色谱纯化，以给出所希望的呈白色固体的化合物(310mg；产率＝94％)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δppm1.30(t，4h)，3.34(q，2h)，3.86(s，3h)，7.75(dd，1h)，8.15(d，1h)，8.40(m，2h)，8.71(d，1h)。
实例a5：2-[3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-b]吡啶：
步骤a：3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酸的合成
向3-氯-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酸(可商购的，10g)在n，n-二甲基甲酰胺(71ml)中的搅拌溶液中添加乙硫醇钠(3.6当量，12.13g)。将反应混合物在100℃下搅拌4小时。通过tlc监测该反应。在起始材料完成后，将该反应混合物用水进行稀释，并且用乙酸乙酯(2x)进行萃取。合并有机层并经na2so4干燥，过滤，浓缩并通过使用环己烷-乙酸乙酯的柱层析法纯化粗产物，以给出所希望的化合物(4.21g；产率＝38％)。1hnmr(400mhz，dmso)δppm1.08(t，3h)，3(m，2h)，7.84(dd，1h)，7.96(s，1h)，8.3(m，1h)，8.64(s，1h)，13.95(s，1h)。lc-ms(方法a)：rt1.08(307，mh+)。
步骤b：3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[3-氨基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺.
使用实例a3步骤b中所述相似方案从n2-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2，3-二胺(可商购的，cas：172648-55-4)和3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酸制备。lc-ms(方法a)rt1.26，478(mh-)481(mh+)。
步骤c实例a5：2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4，5-b]吡啶a5的制备：
使用实例a3(步骤c)中所述相似方案从3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[3-氨基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺制备。lc-ms(方法a)rt1.31,462(mh-)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.05(t,3h),2.69(q,2h),3.96(s,3h),7.80(m,1h),8.27(m,2h),8.38(m,1h),8.79(m,1h)。
实例a6：2-[3-乙基磺酰基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶.
使用与实例a4(步骤a)中所述相似的方案，从实例a5制备。lc-ms(方法a)rt1.13,492(mh-)495(mh+)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.32(t,3h),3.38(q,2h),3.89(s,3h),7.88(m,1h),8.30(s,1h),8.35(m,1h)8.68(m,1h),8.78(m,1h)。
实例a7：2-(6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶：
使用实例a3步骤b然后步骤c中所述相似方案从n2-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2,3-二胺(可商购的，cas：172648-55-4)和6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-甲酸(实例a3步骤a)制备。
lc-ms(方法a)rt1.34,474(mh+)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.03(t,3h),2.67(q,2h),3.94(m,3h),7.62-7.69(m,1h),7.99(d,1h),8.08(m,1h),8.36(d,1h),8.76(d,1h)。
实例a8：2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶：
使用实例a4(步骤a)中所述相似方案从2-(6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a7制备。lc-ms(方法a)rt1.17,506(mh+)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.30(t,3h),3.34(q,2h),3.88(s,3h),7.75(dd,1h)8.15(d,1h),8.34(d,1h),8.41(d,1h),8.78(d,1h)。
实例a9：2-[3-乙基磺酰基-6-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a9：
将2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a8(0.200g，0.4mmol)、3-(三氟甲基)-1h-吡唑(0.125g，0.912mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液用氩气脱气5分钟，然后添加碘化铜(i)(0.0152g，0.079mmol)、n,n’-二甲基-乙二胺(0.0171ml，0.159mmol)和碳酸钾(0.0443g，0.317mmol)。将混合物在120℃下搅拌过夜，通过lc/ms监测反应。在溶液中添加水，并将水层用乙酸乙酯萃取3次。将合并的有机层用水洗涤3次，经硫酸钠干燥，过滤并真空蒸发。将残余物通过combi快速色谱法纯化，使用梯度环己烷/乙酸乙酯，在环己烷中沉淀后以给出标题化合物(0.018g)。lc-ms(方法a)rt1.18,561(mh+)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.33(t,3h)3.39(q,2h)3.91(s,3h)6.83(d,1h),7.95(dd,1h)8.12(d,1h)8.35(d,1h),8.46(d,1h),8.66(d,1h)8.79(d,1h)。
实例a10：2-[3-乙基磺酰基-6-(三氟甲基硫烷基)苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a10的制备
将2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a8(0.200g，0.397mmol)在乙腈(4.72g，6ml，115mmol)中的溶液用氩气充气30min。然后添加(bpy)cuscf3(0.384g，1.19mmol)，并将深棕色溶液回流20小时(按lc/ms转化5％)。添加6当量的(bpy)cuscf3，并将反应回流过周末。允许混合物反应冷却至室温，用乙酸乙酯稀释并通过hyflo过滤以除去不溶性残留物。将滤液真空浓缩，并将残余物通过快速色谱法纯化，以给出2-[3-乙基磺酰基-6-(三氟甲基硫烷基)苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(0.07g，33.6％产率)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.32(t,3h),3.37(q,2h),3.89(s,3h),7.90(m,1h),8.30(m,2h),8.60(d,1h),8.79(s,1h)。
实例a11：2-(6-环丙基-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a11的制备
向2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶a8(0.200g，0.397mmol)在甲苯(3ml，28.1mmol)和水(3ml，166.5mmol)的混合物中的溶液中添加环丙基硼酸(0.128g，1.43mmol，3.60)、四(三苯基膦)钯(0)(0.0459g，0.04mmol)和磷酸三钾(0.521g，0.203ml，2.38mmol)。然后，将混合物回流4小时。完全转化后，用乙酸乙酯和水萃取反应混合物，将有机层经硫酸钠干燥，过滤并真空蒸发。将残余物通过combi快速色谱法纯化，以给出a11(0.09g，0.19mmol，48.8％产率)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm0.82-0.88(m,2h),1.09-1.17(m,2h),1.28(t,4h),2.04-2.14(m,1h),3.32(q,2h),3.87(s,3h),7.33(dd,1h),7.67(d,1h),8.33(d,1h),8.37(d,1h),8.76(d,1h)。lc-ms(方法a)rt1.22,466(mh+)。
实例a12：2-[3-乙基磺酰基-6-(1，1，2，2，2-五氟乙基)苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-b]吡啶a12的制备.
在用氩气吹扫的微波小瓶中，将2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-b]吡啶a8(0.200g，0.397mmol)溶解于n-甲基-2-吡咯烷酮(3ml)和五氟乙醇化物(0.303g，0.793mmol)中。将小瓶在90℃的mw反应器中放置2小时。总转化后，在混合物中添加水和乙酸乙酯，并且然后将有机相在硫酸镁上干燥并真空浓缩。将残余物通过combi快速色谱法纯化，以给出a12(0.034g，0.06257mmol，15.8％产率)。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δppm1.33(t，3h)，3.38(q，2h)，3.89(s，3h)，7.85(d，1h)，8.28(s，1h)，8.36(d，1h)，8.71(d，1h)，8.79(d，1h)。lc-ms(方法a)rt1.23，544(mh+)。
实例b3：2-[3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-c]吡啶b3：
步骤a：3-乙基硫烷基-n-5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[4-氨基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺的合成
使用实例a3(步骤b)中所述相似方案从n3-甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3,4-二胺(可商购的，cas：1643139-91-6)和3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酸(如实例a5(步骤a)所述)制备。lc-ms(方法a)rt1.11,478(mh-)。480(mh+)。
步骤b：2-[3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶b3的合成：
使用实例a3(步骤c)中所述相似方案从3-乙基硫烷基-n-[5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[4-氨基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺制备。lc-ms(方法a)rt1.23,462(mh+)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.03(t,3h),2.67(q,2h),3.98(s,3h),7.80(m,1h),8.18(s,1h),8.26(s,2h),9.01(s,1h)。
实例b4：2-[3-乙基磺酰基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶b4
使用实例a4(步骤a)中所述相似方案从2-[3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶b3制备。lc-ms(方法a)rt1.09,492(mh-),494(mh+)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.30(t,3h),3.33(q,2h),3.92(s,3h),7.88(dd,1h),8.15(d,1h),8.31(s,1h),8.69(d,1h),9.01(s,1h)。
实例b5：2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-c]吡啶b5
步骤a：n-[4-氨基-6-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]-6-溴-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[4-氨基-6-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]-6-溴-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺.
使用a3步骤b中所述相似方案从n3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)吡啶-3，4-二胺(可商购的，cas：1383840-73-0)和6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-甲酸(如实例a3步骤a所述)制备。lc-ms(方法a)rt1.34，522(mh-)524(mh+)。
步骤b：2-(6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4，5-c]吡啶.
使用实例a3(步骤c)中所述相似方案从n-[4-氨基-6-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]-6-溴-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[4-氨基-6-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]-6-溴-3-乙基硫烷基-n-甲基-苯并噻吩-2-甲酰胺制备。lc-ms(方法a)rt1.30，504(mh+)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δppm1.02(t，3h)，2.65(q，2h)，3.94(s，3h)，7.67(dd，1h)，7.98(d，1h)，8.10(d，1h)，8.17(s，1h)，8.95(s，1h)。
步骤c：2-(6-溴-3-乙基磺酰基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4，5-c]吡啶b5：
使用实例a4步骤a中所述相似方案从2-(6-溴-3-乙基硫烷基-苯并噻吩-2-基)-3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4，5-c]吡啶制备(0.129g；收率＝77％)。lc-ms(方法a)rt1.16，538(mh+)。1hnmr(400mhz，cdcl3)δppm1.28(t，3h)，3.30(q，2h)，3.88(s，3h)，7.76(dd，1h)，8.11-8.18(m，2h)，8.40(d，1h)，8.94(s，1h)。
实例c1：2-[3-乙基磺酰基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4，5-c]吡啶c1
步骤a：3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)苯基]-6-三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[2-氨基-4-(三氟甲基)苯基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺.
使用实例a3步骤b中所述相似方案从中间体n1-甲基-4-(三氟甲基)苯-1，2-二胺(可商购的cas：35203-49-7)和3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酸(如实例a5步骤a所述)制备。lc-ms(方法a)rt1.30，477(mh-)479(mh+)。
步骤b：2-[3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基]-1-甲基-5-(三氟甲基)苯并咪唑c1
使用实例a3(步骤c)中所述相似方案从3-乙基硫烷基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)苯基]-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺和n-[2-氨基-4-(三氟甲基)苯基]-3-乙基硫烷基-n-甲基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-甲酰胺制备。lc-ms(方法a)rt1.30,460(mh+)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.03(t,3h),2.65(q,2h),3.86(s,3h),7.58(m,1h),7.5(m,1h),7.78(m,1h),8.16(s,1h),8.25(m,2h)。
实例c2：2-[3-乙基磺酰基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基]-1-甲基-5-(三氟甲基)苯并咪唑c2：
使用实例a4(步骤a)中所述相似方案从2-[3-乙基硫烷基-6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基)-1-甲基-5-(三氟甲基)苯并咪唑c1(270mg)制备(0.223g；收率＝77％)。lc-ms(方法a)rt1.17,494(mh+)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.30(t,3h),3.35(q,2h),3.81(s,3h),7.56(d,1h),7.67(dd,1h),7.86(dd,1h),8.12(s,1h),8.29(s,1h),8.70(d,1h)。
表b公开了根据上述制备实例制备的优选的具有化学式i-1a的化合物：
表b：
表c公开了根据上述制备实例制备的优选的具有化学式i-1b的化合物：
表c：
表d公开了根据上述制备实例制备的优选的具有化学式i-1b的化合物：
表d：
配制品实例(％＝重量百分比)
任何所希望浓度的乳液可以从这些浓缩物通过用水稀释来制备。
这些溶液适合以微滴的形式使用。
将该活性成分溶解于二氯甲烷中，将该溶液喷雾在一种或多种载体上并且随后将溶剂在真空下进行蒸发。
通过将载体与活性成分密切混合获得即用型尘剂。
将活性成分与添加剂混合并且在合适的研磨机中充分地研磨该混合物。这给出了可湿性粉剂，这些可湿性粉剂可以用水进行稀释以给出任何所希望浓度的悬浮液。
实例f6：挤出机颗粒
将活性成分与添加剂混合，并且研磨该混合物，用水湿润，挤出，粒化并在空气流中干燥。
实例f7：包衣颗粒
活性成分3％
聚乙二醇(mw200)3％
高岭土94％
在混合器中，将精细研磨的活性成分均匀地施用到已经用聚乙二醇湿润的高岭土上。这给出了无尘的包衣颗粒剂。
实例f8：悬浮液浓缩物
将精细研磨的活性成分与添加剂密切混合。任何所希望浓度的悬浮液都可以从这样得到的悬浮液浓缩物通过用水稀释来制备。
将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨，从而获得了可以直接用于种子处理的粉剂。
实例f10：可乳化的浓缩物
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳剂可以通过用水稀释从这种浓缩剂中获得。
实例f11：种子处理用的可流动性浓缩物
将精细研磨的组合与佐剂密切混合，从而给出悬浮液浓缩剂，可以使用水稀释从该浓缩剂获得任何所希望稀释度的悬浮液。使用这样的稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、倾倒或浸渍进行保护。
通过添加其他有杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分，根据本发明的组合物的活性可以显著地加宽，并且适合于当时的环境。具有化学式i的化合物与其他具有杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分的混合物还可以具有另外的意料之外的优点，这些优点还可以在更宽的含义上描述为协同活性。例如，植物对其更好的耐受性、降低的植物毒性，昆虫可以在它们的不同发育阶段得到控制或者在它们的生产期间(例如，在研磨或者混合过程中，在它们的储藏或它们的使用过程中)更好的行为。
在这里，合适的活性成分的添加物是例如下面类别的活性成分的代表物：有机磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲类、吡咯衍生物、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、氯化烃、酰基脲、吡啶基亚甲基氨基衍生物、大环内酯类、新烟碱以及苏云金芽孢杆菌制剂。
以下具有化学式i的化合物与活性成分的混合物是优选的(缩写“tx”意为“选自下组的一种化合物，该组由描述于本发明的表1至4以及p1中的化合物组成”)：
佐剂，该佐剂选自由以下物质组成的组：石油(628)+tx，
杀螨剂，该杀螨剂选自由以下物质组成的组：1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(iupac名称)(910)+tx、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(iupac/化学文摘名)(1059)+tx、2-氟-n-甲基-n-1-萘乙酰胺(iupac名称)(1295)+tx、4-氯苯基苯基砜(iupac名称)(981)+tx、阿维菌素(1)+tx、灭螨醌(3)+tx、乙酰虫腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、涕灭威(16)+tx、涕灭砜威(863)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、赛硫磷(870)+tx、磺胺螨酯[ccn]+tx、氨基硫代盐(872)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氢盐(875)+tx、双甲脒(24)+tx、杀螨特(881)+tx、三氧化二砷(882)+tx、avi382(化合物代码)+tx、az60541(化合物代码)+tx、益棉磷(44)+tx、保棉磷(azinphos-methyl)(45)+tx、偶氮苯(iupac名称)(888)+tx、三唑锡(azacyclotin)(46)+tx、偶氮磷(azothoate)(889)+tx、苯茵灵(62)+tx、苯诺沙磷(benoxafos)[ccn]+tx、苯螨特(benzoximate)(71)+tx、苯甲酸苄酯(iupac名称)[ccn]+tx、联苯肼酯(74)+tx、氟氯菊酯(76)+tx、乐杀螨(907)+tx、溴灭菊酯+tx、溴烯杀(bromocyclene)(918)+tx、溴硫磷(920)+tx、乙基溴硫磷(921)+tx、溴螨酯(bromopropylate)(94)+tx、噻嗪酮(99)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁酮威(butylpyridaben)+tx、石硫合剂(calciumpolysulfide)(iupac名称)(111)+tx、毒杀芬(campheechlor)(941)+tx、氯灭杀威(carbanolate)(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、卡波硫磷(947)+tx、cga50’439(研究代码)(125)+tx、灭螨猛(chinomethionat)(126)+tx、杀螨醚(chlorbenside)(959)+tx、杀虫脒(964)+tx、杀虫脒盐酸盐(964)+tx、溴虫腈(130)+tx、敌螨(968)+tx、杀螨酯(chlorfenson)(970)+tx、敌螨特(chlorfensulfide)(971)+tx、氯芬磷(131)+tx、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)(975)+tx、伊托明(chloromebuform)(977)+tx、灭虫脲(chloromethiuron)(978)+tx、丙酯杀螨醇(chloropropylate)(983)+tx、毒死蜱(145)+tx、甲基毒死蜱(146)+tx、虫螨磷(chlorthiophos)(994)+tx、瓜菊酯(cinerin)i(696)+tx、瓜菊酯ii(696)+tx、瓜叶菊素(cinerins)(696)+tx、四螨嗪(158)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、库马磷(174)+tx、克罗米通[ccn]+tx、巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+tx、硫杂灵(1013)+tx、果虫磷(cyanthoate)(1020)+tx、丁氟螨酯(cas登记号：400882-07-7)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、三环锡(199)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、dcpm(1032)+tx、ddt(219)+tx、田乐磷(demephion)(1037)+tx、田乐磷-o(1037)+tx、田乐磷-s(1037)+tx、内吸磷(demeton)(1038)+tx、甲基内吸磷(224)+tx、内吸磷-o(1038)+tx、甲基内吸磷-o(224)+tx、内吸磷-s(1038)+tx、甲基内吸磷-s(224)+tx、内吸磷-s-甲基磺隆(demeton-s-methylsulfon)(1039)+tx、杀螨隆(226)+tx、氯亚胺硫磷(dialifos)(1042)+tx、二嗪磷(227)+tx、苯氟磺胺(230)+tx、敌敌畏(236)+tx、甲氟磷(dicliphos)+tx、开乐散(242)+tx、百治磷(243)+tx、遍地克(1071)+tx、甲氟磷(dimefox)(1081)+tx、乐果(262)+tx、二甲杀螨霉素(dinacti)(653)+tx、消螨酚(dinex)(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、消螨通(dinobuton)(269)+tx、敌螨普(dinocap)(270)+tx、敌螨普-4[ccn]+tx、敌螨普-6[ccn]+tx、二硝酯(1090)+tx、硝戊酯(dinopenton)(1092)+tx、硝辛酯(dinosulfon)(1097)+tx、硝丁酯(dinoterbon)(1098)+tx、敌恶磷(1102)+tx、二苯砜(iupac名称)(1103)+tx、双硫仑[ccn]+tx、乙拌磷(278)+tx、dnoc(282)+tx、苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(endothion)(1121)+tx、epn(297)+tx、依立诺克丁[ccn]+tx、乙硫磷(309)+tx、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+tx、乙螨唑(etoxazole)(320)+tx、乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+tx、抗螨唑(fenazaflor)(1147)+tx、喹螨醚(328)+tx、苯丁锡(fenbutatinoxide)(330)+tx、苯硫威(fenothiocarb)(337)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)+tx、唑螨酯(fenpyroximate)(345)+tx、芬螨酯(fenson)(1157)+tx、氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟虫腈(354)+tx、嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+tx、氟佐隆(1166)+tx、氟螨噻(flubenzimine)(1167)+tx、氟螨脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+tx、联氟螨(fluenetil)(1169)+tx、氟虫脲(370)+tx、氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+tx、氟杀螨(fluorbenside)(1174)+tx、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+tx、fmc1137(研究代码)(1185)+tx、抗螨脒(405)+tx、抗螨脒盐酸盐(405)+tx、安硫磷(formothion)(1192)+tx、胺甲威(formparanate)(1193)+tx、γ-hch(430)+tx、果绿啶(glyodin)(1205)+tx、苄螨醚(halfenprox)(424)+tx、庚烯醚(heptenophos)(432)+tx、十六碳烷基环丙烷羧酸酯(iupac/化学文摘名)(1216)+tx、噻螨酮(441)+tx、碘甲烷(iupac名称)(542)+tx、水胺硫磷(isocarbophos)(473)+tx、异丙基o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(iupac名称)(473)+tx、伊维菌素[ccn]+tx、茉莉菊酯(jasmolin)i(696)+tx、茉莉菊酯ii(696)+tx、碘硫磷(jodfenphos)(1248)+tx、林丹(430)+tx、虱螨脲(490)+tx、马拉硫磷(492)+tx、苄丙二腈(malonoben)(1254)+tx、灭蚜磷(mecarbam)(502)+tx、地胺磷(mephosfolan)(1261)+tx、甲硫芬[ccn]+tx、虫螨畏(methacrifos)(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、杀扑磷(529)+tx、灭虫威(530)+tx、灭多虫(531)+tx、溴甲烷(537)+tx、速灭威(metolcarb)(550)+tx、速灭磷(556)+tx、自克威(mexacarbate)(1290)+tx、米尔螨素(557)+tx、杀螨茵素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、丙胺氟磷(mipafox)(1293)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(morphothion)(1300)+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、二溴磷(naled)(567)+tx、nc-184(化合物代码)+tx、nc-152(化合物代码)+tx、氟蚊灵(nifluridide)(1309)+tx、尼柯霉素[ccn]+tx、戊氰威(nitrilacarb)(1313)+tx、戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化锌络合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代码)+tx、nni-0250(化合物代码)+tx、氧乐果(氧乐果)(594)+tx、杀线威(602)+tx、亚异砜磷(oxydeprofos)(1324)+tx、砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+tx、pp’-ddt(219)+tx、对硫磷(615)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油(628)+tx、芬硫磷(1330)+tx、稻丰散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏杀硫磷(637)+tx、硫环磷(phosfolan)(1338)+tx、亚胺硫磷(638)+tx、磷胺(639)+tx、辛硫磷(642)+tx、甲基嘧啶磷(652)+tx、氯化松节油(polychloroterpenes)(传统名称)(1347)+tx、杀螨霉素(polynactins)(653)+tx、丙氯诺(1350)+tx、丙溴磷(662)+tx、蜱虱威(promacyl)(1354)+tx、克螨特(671)+tx、胺丙畏(propetamphos)(673)+tx、残杀威(678)+tx、乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+tx、发硫磷(prothoate)(1362)+tx、除虫菊酯i(696)+tx、除虫菊酯ii(696)+tx、除虫菊素(pyrethrins)(696)+tx、哒螨灵(699)+tx、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)(701)+tx、嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代码)(1382)+tx、ra-17(研究代码)(1383)+tx、鱼藤酮(722)+tx、八甲磷(schradan)(1389)+tx、硫线磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、si-0009(化合物代码)+tx、苏硫磷(sophamide)(1402)+tx、季酮螨酯(738)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、ssi-121(研究代码)(1404)+tx、舒非仑[ccn]+tx、氟虫胺(sulfluramid)(750)+tx、治螟磷(sulfotep)(753)+tx、硫黄(754)+tx、szi-121(研究代码)(757)+tx、氟胺氰菊酯(398)+tx、吡螨胺(763)+tx、tepp(1417)+tx、叔丁威(terbam)+tx、司替罗磷(777)+tx、三氯杀螨砜(tetradifon)(786)+tx、杀螨霉素(tetranactin)(653)+tx、杀螨硫醚(tetrasul)(1425)+tx、久效威(thiafenox)+tx、抗虫威(thiocarboxime)(1431)+tx、久效威(thiofanox)(800)+tx、甲基乙拌磷(thiometon)(801)+tx、克杀螨(1436)+tx、苏力菌素(thuringiensin)[ccn]+tx、威茵磷(triamiphos)(1441)+tx、苯噻螨(triarathene)(1443)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威(triazuron)+tx、敌百虫(824)+tx、氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+tx、甲杀螨霉素(trinactin)(653)+tx、灭蚜硫磷(847)+tx、氟吡唑虫(vaniliprole)[ccn]和yi-5302(化合物代码)+tx，
杀藻剂，该杀藻剂选自由以下物质组成的组：3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[ccn]+tx、二辛酸铜(iupac名称)(170)+tx、硫酸铜(172)+tx、cybutryne[ccn]+tx、二氢萘醌(dichlone)(1052)+tx、双氯酚(232)+tx、茵多酸(295)+tx、三苯锡(fentin)(347)+tx、熟石灰[ccn]+tx、代森钠(nabam)(566)+tx、灭藻醌(quinoclamine)(714)+tx、醌萍胺(quinonamid)(1379)+tx、西玛津(730)+tx、三苯锡乙酸盐(iupac名称)(347)和氢氧化三苯锡(iupac名称)(347)+tx，
驱蠕虫剂，该驱蠕虫剂选自由以下物质组成的组：阿巴美丁(1)+tx、克芦磷酯(1011)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、依马克丁(291)+tx、依马克丁苯甲酸酯(291)+tx、依立诺克丁[ccn]+tx、伊维菌素[ccn]+tx、米尔倍霉素[ccn]+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、哌嗪[ccn]+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多杀菌素(737)和硫菌灵(thiophanate)(1435)+tx，
杀鸟剂，该杀鸟剂选自由以下物质组成的组：氯醛糖(127)+tx、异狄氏剂(1122)+tx、倍硫磷(346)+tx、吡啶-4-胺(iupac名称)(23)和士的宁(745)+tx，
杀细菌剂，该杀细菌剂选自由以下物质组成的组：1-羟基-1h-吡啶-2-硫酮(iupac名称)(1222)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名称)(748)+tx、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+tx、溴硝醇(97)+tx、二辛酸铜(iupac名称)(170)+tx、氢氧化铜(iupac名称)(169)+tx、甲酚[ccn]+tx、双氯酚(232)+tx、双吡硫翁(1105)+tx、多地辛(1112)+tx、敌磺钠(fenaminosulf)(1144)+tx、甲醛(404)+tx、汞加芬[ccn]+tx、春雷霉素(483)+tx、春雷霉素盐酸盐水合物(483)+tx、二(二甲基二硫代氨基甲酸盐)镍(iupac名称)(1308)+tx、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+tx、辛噻酮(octhilinone)(590)+tx、奥索利酸(606)+tx、土霉素(611)+tx、羟基喹啉硫酸钾(446)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+tx、链霉素(744)+tx、链霉素倍半硫酸盐(744)+tx、叶枯酞(766)+tx、和硫柳汞[ccn]+tx，
生物试剂，该生物试剂选自由以下物质构成的组：棉褐带卷蛾颗粒体病毒(adoxophyesoranagv)(12)+tx、放射形土壤杆菌(13)+tx、捕食螨(amblyseiusspp.)(19)+tx、芹菜夜蛾核多角体病毒(anagraphafalciferanpv)(28)+tx、anagrusatomus(29)+tx、短距蚜小蜂(aphelinusabdominalis)(33)+tx、棉蚜寄生蜂(aphidiuscolemani)(34)+tx、食蚜瘿蚊(aphidoletesaphidimyza)(35)+tx、苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(autographacalifornicanpv)(38)+tx、坚硬芽孢杆菌(bacillusfirmus)(48)+tx、球形芽孢杆菌(bacillussphaericusneide)(学名)(49)+tx、苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensisberliner)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌日本亚种(bacillusthuringiensissubsp.japonensis)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis)(学名)(51)+tx、球孢白僵茵(beauveriabassiana)(53)+tx、布氏白僵茵(beauveriabrongniartii)(54)+tx、草蜻蛉(chrysoperlacarnea)(151)+tx、孟氏隐唇瓢虫(cryptolaemusmontrouzieri)(178)+tx、苹果蠹蛾颗粒体病毒(cydiapomonellagv)(191)+tx、西伯利亚离颚茧蜂(dacnusasibirica)(212)+tx、豌豆潜叶蝇姬小蜂(diglyphusisaea)(254)+tx、丽蚜小蜂(encarsiaformosa)(学名)(293)+tx、桨角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(300)+tx、玉米穗夜蛾核多角体病毒(helicoverpazeanpv)(431)+tx、嗜茵异小杆线虫(heterorhabditisbacteriophora)和h.megidis(433)+tx、会聚长足瓢虫(hippodamiaconvergens)(442)+tx、橘粉介壳虫寄生蜂(leptomastixdactylopii)(488)+tx、盲蝽(macrolophuscaliginosus)(491)+tx、甘蓝夜蛾核多角体病毒(mamestrabrassicaenpv)(494)+tx、metaphycushelvolus(522)+tx、黄绿绿僵茵(metarhiziumanisopliaevar.acridum)(学名)(523)+tx、金龟子绿僵菌小孢变种(metarhiziumanisopliaevar.anisopliae)(学名)(523)+tx、松黄叶蜂(neodiprionsertifer)核多角体病毒和红头松树叶蜂(n.lecontei)核多角体病毒(575)+tx、小花蝽(596)+tx、玫烟色拟青霉(paecilomycesfumosoroseus)(613)+tx、智利捕植螨(phytoseiuluspersimilis)(644)+tx、甜菜夜蛾(spodopteraexiguamulticapsid)多核衣壳核多角体病毒(学名)(741)+tx、毛蚊线虫(steinernemabibionis)(742)+tx、小卷蛾斯氏线虫(steinernemacarpocapsae)(742)+tx、夜蛾斯氏线虫(742)+tx、steinernemaglaseri(742)+tx、steinernemariobrave(另名)(742)+tx、steinernemariobravis(742)+tx、steinernemascapterisci(742)+tx、斯氏线虫属(steinernemaspp.)(742)+tx、赤眼蜂属(826)+tx、西方盲走螨(typhlodromusoccidentalis)(844)和蜡蚧轮枝茵(verticilliumlecanii)(848)+tx，
土壤消毒剂，该土壤消毒剂选自由以下物质组成的组：碘甲烷(iupac名称)(542)和甲基溴(537)+tx，
化学不育剂，该化学不育剂选自由以下物质组成的组：唑磷嗪(apholate)[ccn]+tx、双(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)[ccn]+tx、白消安[ccn]+tx、除虫脲(250)+tx、迪麦替夫(dimatif)[ccn]+tx、六甲蜜胺(hemel)[ccn]+tx、六甲磷(hempa)[ccn]+tx、甲基涕巴(metepa)[ccn]+tx、甲硫涕巴(methiotepa)[ccn]+tx、不育特(methylapholate)[ccn]+tx、不孕啶(morzid)[ccn]+tx、氟幼脲(penfluron)[ccn]+tx、涕巴(tepa)[ccn]+tx、硫代六甲磷(thiohempa)[ccn]+tx、硫涕巴[ccn]+tx、曲他胺[ccn]和尿烷亚胺[ccn]+tx，
昆虫信息素，该昆虫信息素选自由以下物质组成的组：(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(e)-癸-5-烯-1-醇(iupac名称)(222)+tx、(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(829)+tx、(e)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(iupac名称)(541)+tx、(e,z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(779)+tx、(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(285)+tx、(z)-十六碳-11-烯醛(iupac名称)(436)+tx、(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(437)+tx、(z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(iupac名称)(438)+tx、(z)-二十-13-烯-10-酮(iupac名称)(448)+tx、(z)-十四碳-7-烯-1-醛(iupac名称)(782)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-醇(iupac名称)(783)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(784)+tx、(7e,9z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(283)+tx、(9z,11e)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(780)+tx、(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(781)+tx、14-甲基十八-1-烯(iupac名称)(545)+tx、4-甲基壬醛-5-醇与4-甲基壬醛-5-酮(iupac名称)(544)+tx、α-多纹素(multistriatin)[ccn]+tx、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlelure)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlemone)(167)+tx、诱蝇酮(cuelure)(179)+tx、环氧十九烷(disparlure)(277)+tx、十二碳-8-烯-1基乙酸酯(iupac名称)(286)+tx、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(287)+tx、十二碳-8+tx、10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(284)+tx、dominicalure[ccn]+tx、4-甲基辛酸乙酯(iupac名称)(317)+tx、丁香酚[ccn]+tx、南部松小蠹集合信息素(frontalin)[ccn]+tx、诱虫十六酯(gossyplure)(420)+tx、诱杀烯混剂(grandlure)(421)+tx、诱杀烯混剂i(421)+tx、诱杀烯混剂ii(421)+tx、诱杀烯混剂iii(421)+tx、诱杀烯混剂iv(421)+tx、醋酸十六烯酯(hexalure)[ccn]+tx、齿小蠹二烯醇(ipsdienol)[ccn]+tx、小蠢烯醇(ipsenol)[ccn]+tx、金龟子性诱剂(japonilure)(481)+tx、lineatin[ccn]+tx、litlure[ccn]+tx、粉纹夜蛾性诱剂(looplure)[ccn]+tx、诱杀酯(medlure)[ccn]+tx、megatomoicacid[ccn]+tx、诱虫醚(methyleugenol)(540)+tx、诱虫烯(muscalure)(563)+tx、十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(588)+tx、十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(589)+tx、贺康彼(orfralure)[ccn]+tx、oryctalure(317)+tx、非乐康(ostramone)[ccn]+tx、诱虫环(siglure)[ccn]+tx、sordidin(736)+tx、食菌甲诱醇(sulcatol)[ccn]+tx、十四-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(785)+tx、特诱酮(839)+tx、特诱酮a(839)+tx、特诱酮b1(839)+tx、特诱酮b2(839)+tx、特诱酮c(839)和trunc-call[ccn]+tx，
昆虫驱避剂，该昆虫驱避剂选自以下物质组成的组：2-(辛基硫代)乙醇(iupac名称)(591)+tx、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+tx、丁氧基(聚丙二醇)(936)+tx、己二酸二丁酯(iupac名称)(1046)+tx、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+tx、丁二酸二丁酯(iupac名称)(1048)+tx、避蚊胺[ccn]+tx、避蚊胺[ccn]+tx、驱蚊酯(dimethylcarbate)[ccn]+tx、乙基己二醇(1137)+tx、己脲[ccn]+tx、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+tx、甲基新癸酰胺[ccn]+tx、氨羰基甲酸酯(oxamate)[ccn]和羟哌酯[ccn]+tx，
杀昆虫剂，该杀昆虫剂选自由以下物质组成的组：1-二氯-1-硝基乙烷(iupac/化学文摘名称)(1058)+tx、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷(iupac名称)(1056)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化学文摘名称)(1062)+tx、带有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(iupac名称)(1063)+tx、1-溴-2-氯乙烷(iupac/化学文摘名称)(916)+tx、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯(iupac名称)(1451)+tx、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯(iupac名称)(1066)+tx、二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化学文摘名称)(1109)+tx、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(iupac/化学文摘名称)(935)+tx、甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧环戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化学文摘名称)(1084)+tx、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇(iupac名称)(986)+tx、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(iupac名称)(984)+tx、2-咪唑啉酮(iupac名称)(1225)+tx、2-异戊酰基茚满-1,3-二酮(iupac名称)(1246)+tx、甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯(iupac名称)(1284)+tx、月桂酸2-硫氰基乙基酯(iupac名称)(1433)+tx、3-溴-1-氯丙-1-烯(iupac名称)(917)+tx、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(iupac名称)(1283)+tx、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯(iupac名称)(1285)+tx、二甲基氨基甲酸5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基酯(iupac名称)(1085)+tx、阿维菌素(1)+tx、乙酰甲胺磷(2)+tx、啶虫脒(4)+tx、家蝇磷[ccn]+tx、乙酰虫腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、丙烯腈(iupac名称)(861)+tx、棉铃威(15)+tx、涕灭威(16)+tx、涕灭砜威(863)+tx、氯甲桥萘(864)+tx、烯丙菊酯(17)+tx、阿洛氨菌素[ccn]+tx、除害威(866)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、α-蜕皮激素[ccn]+tx、磷化铝(640)+tx、赛硫磷(870)+tx、硫代酰胺(872)+tx、灭害威(873)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氢盐(875)+tx、双甲脒(24)+tx、新烟碱(877)+tx、乙基杀扑磷(883)+tx、avi382(化合物代码)+tx、az60541(化合物代码)+tx、印楝素(41)+tx、甲基吡啶磷(42)+tx、谷硫磷-乙基(44)+tx、谷硫磷-甲基(45)+tx、偶氮磷(889)+tx、苏云金芽孢杆菌δ内毒素类(52)+tx、六氟硅酸钡[ccn]+tx、多硫化钡(iupac/化学文摘名称)(892)+tx、熏菊酯[ccn]+tx、bayer22/190(研究代码)(893)+tx、bayer22408(研究代码)(894)+tx、噁虫威(58)+tx、丙硫克百威(60)+tx、杀虫磺(66)+tx、β氟氯氰菊酯(194)+tx、β-氯氰菊酯(203)+tx、联苯菊酯(76)+tx、生物烯丙菊酯(78)+tx、生物烯丙菊酯s-环戊烯基异构体(79)+tx、戊环苄呋菊酯(bioethanomethrin)[ccn]+tx、生物氯菊酯(908)+tx、除虫菊酯(80)+tx、二(2-氯乙基)醚(iupac名称)(909)+tx、双三氟虫脲(83)+tx、硼砂(86)+tx、溴灭菊酯+tx、溴苯烯磷(914)+tx、溴杀烯(918)+tx、溴-ddt[ccn]+tx、溴硫磷(920)+tx、溴硫磷-乙基(921)+tx、合杀威(924)+tx、噻嗪酮(99)+tx、畜虫威(926)+tx、脱甲基丁嘧啶磷(butathiofos)(927)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酯膦(932)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁基哒螨灵+tx、硫线磷(109)+tx、砷酸钙[ccn]+tx、氰化钙(444)+tx、多硫化钙(iupac名称)(111)+tx、毒杀芬(941)+tx、氯灭杀威(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(118)+tx、二硫化碳(iupac/化学文摘名称)(945)+tx、四氯化碳(iupac名称)(946)+tx、三硫磷(947)+tx、丁硫克百成(119)+tx、杀螟丹(123)+tx、杀螟丹盐酸盐(123)+tx、西伐丁(725)+tx、冰片丹(960)+tx、氯丹(128)+tx、开蓬(963)+tx、杀虫脒(964)+tx、杀虫脒盐酸盐(964)+tx、氯氧磷(129)+tx、溴虫腈(130)+tx、毒虫畏(131)+tx、定虫隆(132)+tx、氯甲磷(136)+tx、氯仿[ccn]+tx、三氯硝基甲烷(141)+tx、氯辛硫磷(989)+tx、灭虫吡啶(990)+tx、毒死蜱(145)+tx、毒死蜱-甲基(146)+tx、虫螨磷(994)+tx、环虫酰肼(150)+tx、灰菊素i(696)+tx、灰菊素ii(696)+tx、灰菊素类(696)+tx、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)+tx、顺式苄呋菊酯(cismethrin)(80)+tx、功夫菊酯+tx、除线威(999)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、噻虫胺(165)+tx、乙酰亚砷酸铜[ccn]+tx、砷酸铜[ccn]+tx、油酸铜[ccn]+tx、蝇毒磷(174)+tx、畜虫磷(1006)+tx、克罗米通[ccn]+tx、巴毒磷(1010)+tx、克芦磷酯(1011)+tx、冰晶石(177)+tx、cs708(研究代码)(1012)+tx、苯腈膦(1019)+tx、杀螟睛(184)+tx、果虫磷(1020)+tx、环虫菊酯[ccn]+tx、乙氰菊酯(188)+tx、氟氯氰菊酯(193)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、苯氰菊酯(206)+tx、环丙马秦(209)+tx、畜蜱磷[ccn]+tx、d-柠檬烯[ccn]+tx、d-四甲菊酯(788)+tx、daep(1031)+tx、棉隆(216)+tx、ddt(219)+tx、单甲基克百威(decarbofuran)(1034)+tx、溴氰菊酯(223)+tx、田乐磷(1037)+tx、田乐磷-o(1037)+tx、田乐磷-s(1037)+tx、内吸磷(1038)+tx、内吸磷-甲基(224)+tx、内吸磷-o(1038)+tx、内吸磷-o-甲基(224)+tx、内吸磷-s(1038)+tx、内吸磷-s-甲基(224)+tx、内吸磷-s-甲基砜(1039)+tx、丁醚脲(226)+tx、氯亚胺硫磷(1042)+tx、二胺磷(1044)+tx、二嗪磷(227)+tx、异氯磷(1050)+tx、除线磷(1051)+tx、敌敌畏(236)+tx、迪克力弗斯(dicliphos)+tx、迪克莱赛尔(dicresyl)[ccn]+tx、百治磷(243)+tx、地昔尼尔(244)+tx、狄氏刑(1070)+tx、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(iupac名称)(1076)+tx、除虫脲(250)+tx、二羟丙茶碱(dilor)[ccn]+tx、四氟甲醚菊酯[ccn]+tx、甲氟磷(1081)+tx、地麦威(1085)+tx、乐果(262)+tx、苄菊酯(1083)+tx、甲基毒虫畏(265)+tx、敌蝇威(1086)+tx、消螨酚(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、丙硝酚(1093)+tx、戊硝酚(1094)+tx、达诺杀(1095)+tx、呋虫胺(271)+tx、苯虫醚(1099)+tx、蔬果磷(1100)+tx、二氧威(1101)+tx、敌恶磷(1102)+tx、乙拌磷(278)+tx、苯噻乙双硫磷(dithicrofos)(1108)+tx、dnoc(282)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、dsp(1115)+tx、蜕皮激素[ccn]+tx、ei1642(研究代码)(1118)+tx、甲氧基阿维菌素(291)+tx、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(291)+tx、empc(1120)+tx、烯炔菊酯(292)+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(1121)+tx、异狄氏剂(1122)+tx、epbp(1123)+tx、epn(297)+tx、保幼醚(1124)+tx、依立诺克丁[ccn]+tx、高氰戊菊酯(302)+tx、牛津郡丙硫磷(etaphos)[ccn]+tx、乙硫苯威(308)+tx、乙硫磷(309)+tx、乙虫腈(310)+tx、益硫磷-甲基(1134)+tx、灭线磷(312)+tx、甲酸乙酯(iupac名称)[ccn]+tx、乙基-ddd(1056)+tx、二溴化乙烯(316)+tx、二氯化乙烯(化学名称)(1136)+tx、环氧乙烷[ccn]+tx、醚菊酯(319)+tx、乙嘧硫磷(1142)+tx、exd(1143)+tx、氨磺磷(323)+tx、苯线磷(326)+tx、抗螨唑(1147)+tx、皮蝇磷(1148)+tx、苯硫威(1149)+tx、芬氟司林(1150)+tx、杀螟硫磷(335)+tx、丁苯威(336)+tx、嘧酰虫胺(fenoxacrim)(1153)+tx、苯氧威(340)+tx、吡氯氰菊酯(1155)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)+tx、丰索磷(1158)+tx、倍硫磷(346)+tx、倍硫磷-乙基[ccn]+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟虫腈(354)+tx、氟啶虫酰胺(358)+tx、氟虫酰胺(cas登记号：272451-65-7)+tx、伏康脲(flucofuron)(1168)+tx、氟环脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(367)+tx、联氟螨(1169)+tx、嘧虫胺[ccn]+tx、氟虫脲(370)+tx、三氟醚菊酯(1171)+tx、氟氯苯菊酯(372)+tx、氟胺氰菊酯(1184)+tx、fmc1137(研究代码)(1185)+tx、地虫磷(1191)+tx、伐虫脒(405)+tx、伐虫脒盐酸盐(405)+tx、安硫磷(1192)+tx、藻螨威(formparanate)(1193)+tx、丁苯硫磷(1194)+tx、福司吡酯(1195)+tx、噻唑酮磷(408)+tx、丁硫环磷(1196)+tx、呋线威(412)+tx、抗虫菊(1200)+tx、γ-氯氟氰菊酯(197)+tx、γ-hch(430)+tx、双胍盐(422)+tx、双胍醋酸盐(422)+tx、gy-81(研究代码)(423)+tx、苄螨醚(424)+tx、氯虫酰肼(425)+tx、hch(430)+tx、heod(1070)+tx、飞布达(1211)+tx、庚烯磷(432)+tx、速杀硫磷[ccn]+tx、氟铃脲(439)+tx、hhdn(864)+tx、氟蚁腙(443)+tx、氢氰酸(444)+tx、烯虫乙酯(445)+tx、海驱威(hyquincarb)(1223)+tx、吡虫啉(458)+tx、炔咪菊酯(460)+tx、茚虫威(465)+tx、碘甲烷(iupac名称)(542)+tx、ipsp(1229)+tx、氯唑磷(1231)+tx、碳氯灵(1232)+tx、水胺硫磷(473)+tx、异艾氏剂(1235)+tx、异柳磷(1236)+tx、移栽灵(1237)+tx、异丙威(472)+tx、o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(iupac名称)(473)+tx、稻瘟灵(474)+tx、异拌磷(1244)+tx、恶唑磷(480)+tx、伊维菌素[ccn]+tx、茉酮菊素i(696)+tx、茉酮菊素ii(696)+tx、碘硫磷(1248)+tx、保幼激素i[ccn]+tx、保幼激素ii[ccn]+tx、保幼激素iii[ccn]+tx、氯戊环(1249)+tx、烯虫炔酯(484)+tx、λ-氯氟氰菊酯(198)+tx、砷酸铅[ccn]+tx、雷皮菌素(ccn)+tx、对溴磷(1250)+tx、林旦(430)+tx、丙嘧硫磷(lirimfos)(1251)+tx、虱螨脲(490)+tx、噻唑磷(1253)+tx、间异丙基苯基甲基氨基甲酸酯(iupac名称)(1014)+tx、磷化镁(iupac名称)(640)+tx、马拉硫磷(492)+tx、特螨腈(1254)+tx、叠氮磷(1255)+tx、灭蚜磷(502)+tx、四甲磷(1258)+tx、灭蚜硫磷(1260)+tx、地安磷(1261)+tx、氯化亚汞(513)+tx、线虫灵(mesulfenfos)(1263)+tx、氰氟虫腙(ccn)+tx、威百亩(519)+tx、威百亩钾(519)+tx、威百亩钠(519)+tx、虫螨畏(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、甲烷磺酰氟(iupac/化学文摘名称)(1268)+tx、杀扑磷(529)+tx、灭虫威(530)+tx、杀虫乙烯磷(1273)+tx、灭多威(531)+tx、烯虫酯(532)+tx、甲喹丁(1276)+tx、甲醚菊酯(533)+tx、甲氧滴滴涕(534)+tx、甲氧苯酰(535)+tx、溴甲烷(537)+tx、异硫氰酸甲酯(543)+tx、甲基氯仿[ccn]+tx、二氯甲烷[ccn]+tx、甲氧苄氟菊酯[ccn]+tx、速灭威(550)+tx、恶虫酮(1288)+tx、速灭磷(556)+tx、兹克威(1290)+tx、密灭汀(557)+tx、米尔倍霉素[ccn]+tx、丙胺氟磷(1293)+tx、灭蚁灵(1294)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(1300)+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、萘酞磷[ccn]+tx、二溴磷(567)+tx、萘(iupac/化学文摘名称)(1303)+tx、nc-170(研究代码)(1306)+tx、nc-184(化合物代码)+tx、烟碱(578)+tx、硫酸烟碱(578)+tx、氟蚁灵(1309)+tx、烯啶虫胺(579)+tx、硝乙脲噻唑(nithiazine)(1311)+tx、戊氰威(1313)+tx、戊氰威1:1氯化锌络合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代码)+tx、nni-0250(化合物代码)+tx、降烟碱(传统名称)(1319)+tx、双苯氟脲(585)+tx、多氟脲(586)+tx、o-5-二氯-4-碘苯基o-乙基乙基硫代膦酸酯(iupac名称)(1057)+tx、o,o-二乙基o-4-甲基-2-氧代-2h-色烯-7-基硫代膦酸酯(iupac名称)(1074)+tx、o,o-二乙基o-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯(iupac名称)(1075)+tx、o,o,o’,o’-四丙基二硫代焦磷酸酯(iupac名称)(1424)+tx、油酸(iupac名称)(593)+tx、氧化乐果(594)+tx、杀线威(602)+tx、砜吸磷-甲基(609)+tx、异亚砜磷(1324)+tx、砜拌磷(1325)+tx、pp’-ddt(219)+tx、对-二氯苯[ccn]+tx、对硫磷(615)+tx、对硫磷-甲基(616)+tx、氟幼脲[ccn]+tx、五氯苯酚(623)+tx、月桂酸五氯苯基酯(iupac名称)(623)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油油料类(628)+tx、ph60-38(研究代码)(1328)+tx、芬硫磷(1330)+tx、苯醚菊酯(630)+tx、稻丰散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏杀硫磷(637)+tx、硫环磷(1338)+tx、亚胺硫磷(638)+tx、对氯硫磷(1339)+tx、磷胺(639)+tx、磷化氢(iupac名称)(640)+tx、辛硫磷(642)+tx、辛硫磷-甲基(1340)+tx、甲胺基嘧啶磷(pirimetaphos)(1344)+tx、抗蚜威(651)+tx、虫螨磷-乙基(1345)+tx、虫螨磷-甲基(652)+tx、聚氯二环戊二烯异构体类(iupac名称)(1346)+tx、聚氯萜类(传统名称)(1347)+tx、亚砷酸钾[ccn]+tx、硫氰酸钾[ccn]+tx、丙炔菊酯(655)+tx、早熟素i[ccn]+tx、早熟素ii[ccn]+tx、早熟素iii[ccn]+tx、乙酰嘧啶磷(primidophos)(1349)+tx、丙溴磷(662)+tx、丙氟菊酯[ccn]+tx、蜱虱威(1354)+tx、猛杀威(1355)+tx、丙虫磷(1356)+tx、胺丙畏(673)+tx、残杀威(678)+tx、乙噻唑磷(1360)+tx、丙硫磷(686)+tx、发硫磷(1362)+tx、丙苯烃菊酯(protrifenbute)[ccn]+tx、吡蚜酮(688)+tx、吡唑硫磷(689)+tx、定菌磷(693)+tx、苄呋菊酯(pyresmethrin)(1367)+tx、除虫菊酯i(696)+tx、除虫菊酯ii(696)+tx、除虫菊酯类(696)+tx、哒螨灵(699)+tx、啶虫丙醚(700)+tx、哒嗪硫磷(701)+tx、嘧螨醚(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、吡丙醚(708)+tx、苦木提取物(quassia)[ccn]+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷-甲基(1376)+tx、畜宁磷(1380)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代码)(1382)+tx、雷复尼特[ccn]+tx、苄呋菊酯(719)+tx、鱼藤酮(722)+tx、ru15525(研究代码)(723)+tx、ru25475(研究代码)(1386)+tx、尼亚那(ryania)(1387)+tx、利阿诺定(传统名称)(1387)+tx、沙巴藜芦(725)+tx、八甲磷(1389)+tx、硫线磷+tx、塞拉菌素[ccn]+tx、si-0009(化合物代码)+tx、si-0205(化合物代码)+tx、si-0404(化合物代码)+tx、si-0405(化合物代码)+tx、氟硅菊酯(728)+tx、sn72129(研究代码)(1397)+tx、亚砷酸钠[ccn]+tx、氰化钠(444)+tx、氟化钠(iupac/化学文摘名称)(1399)+tx、六氟硅酸钠(1400)+tx、五氯酚钠(623)+tx、硒酸钠(iupac名称)(1401)+tx、硫氰酸钠[ccn]+tx、苏硫磷(1402)+tx、多杀菌素(737)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、螺虫乙酯(ccn)+tx、萨尔科福隆(sulcofuron)(746)+tx、萨尔科福隆钠(sulcofuron-sodium)(746)+tx、氟虫胺(750)+tx、治螟磷(753)+tx、磺酰氟(756)+tx、硫丙磷(1408)+tx、焦油类(758)+tx、τ-氟胺氰菊酯(398)+tx、噻螨威(1412)+tx、tde(1414)+tx、虫酰肼(762)+tx、吡螨胺(763)+tx、丁基嘧啶磷(764)+tx、氟苯脲(768)+tx、七氟菊酯(769)+tx、双硫磷(770)+tx、tepp(1417)+tx、环戊烯丙菊酯(1418)+tx、叔丁威(terbam)+tx、特丁硫磷(773)+tx、四氯乙烷[ccn]+tx、杀虫畏(777)+tx、四甲菊酯(787)+tx、θ氯氰菊酯(204)+tx、噻虫啉(791)+tx、塞芬诺克斯(thiafenox)+tx、噻虫嗪(792)+tx、苯噻硫磷(thicrofos)(1428)+tx、克虫威(1431)+tx、杀虫环(798)+tx、杀虫环草酸氢盐(798)+tx、硫双威(799)+tx、久效威(800)+tx、甲基乙拌磷(801)+tx、虫线磷(1434)+tx、杀虫单(thiosultap)(803)+tx、杀虫双(thiosultap-sodium)(803)+tx、苏云金素[ccn]+tx、唑虫酰胺(809)+tx、四溴菊酯(812)+tx、四氟苯菊酯(813)+tx、反式苄氯菊酯(transpermethrin)(1440)+tx、威菌磷(1441)+tx、唑蚜威(818)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威+tx、敌百虫(824)+tx、三氯偏磷酸-3(trichlormetaphos-3)[ccn]+tx、毒壤膦(1452)+tx、三氯丙氧磷(1455)+tx、杀铃脲(835)+tx、混杀威(840)+tx、烯虫硫酯(1459)+tx、蚜灭磷(847)+tx、甲烯氟虫腈(vaniliprole)[ccn]+tx、藜芦定(725)+tx、藜芦碱(725)+tx、xmc(853)+tx、灭杀威(854)+tx、yi-5302(化合物代码)+tx、ζ-氯氰菊酯(205)+tx、泽塔米林(zetamethrin)+tx、磷化锌(640)+tx、丙硫恶唑磷(zolaprofos)(1469)以及zxi8901(研究代码)(858)+tx、氰虫酰胺[736994-63-19]+tx、氯虫酰胺[500008-45-7]+tx、唑螨氰(cyenopyrafen)[560121-52-0]+tx、丁氟螨酯[400882-07-7]+tx、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)[337458-27-2]+tx、乙基多杀菌素(spinetoram)[187166-40-1+187166-15-0]+tx、螺虫乙酯[203313-25-1]+tx、砜虫啶(sulfoxaflor)[946578-00-3]+tx、丁虫腈(flufiprole)[704886-18-0]+tx、氯氟醚菊酯[915288-13-0]+tx、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)[84937-88-2]+tx、triflumezopyrim(披露于wo2012/092115中)+tx、fluxametamide(wo2007/026965)+tx，
杀软体动物剂，该杀软体动物剂选自由以下物质组成的组：二(三丁基锡)氧化物(iupac名称)(913)+tx、溴乙酰胺[ccn]+tx、砷酸钙[ccn]+tx、除线威(cloethocarb)(999)+tx、乙酰亚砷酸铜[ccn]+tx、硫酸铜(172)+tx、三苯锡(347)+tx、磷酸铁(iupac名称)(352)+tx、四聚乙醛(518)+tx、灭虫威(530)+tx、氯硝柳胺(576)+tx、氯硝柳胺乙醇胺盐(576)+tx、五氯酚(623)+tx、五氯苯氧化钠(623)+tx、噻螨威(tazimcarb)(1412)+tx、硫双威(799)+tx、三丁基氧化锡(913)+tx、杀螺吗啉(trifenmorph)(1454)+tx、混杀威(trimethacarb)(840)+tx、乙酸三苯基锡(iupac名称)(347)和三苯基氢氧化锡(iupac名称)(347)+tx、皮瑞普(pyriprole)[394730-71-3]+tx，
杀线虫剂，该杀线虫剂选自由以下物质组成的组：akd-3088(化合物代码)+tx、1,2-二溴-3-氯丙烷(iupac/化学文摘名)(1045)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化学文摘名)(1062)+tx、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(iupac名称)(1063)+tx、1,3-二氯丙烯(233)+tx、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(iupac/化学文摘名)(1065)+tx、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(iupac名称)(980)+tx、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪烷-3-基乙酸(iupac名称)(1286)+tx、6-异戊烯基氨基嘌呤(210)+tx、阿巴美丁(1)+tx、乙酰虫腈[ccn]+tx、棉铃威(15)+tx、涕灭威(aldicarb)(16)+tx、涕灭砜威(aldoxycarb)(863)+tx、az60541(化合物代码)+tx、benclothiaz[ccn]+tx、苯茵灵(62)+tx、丁基哒螨酮(butylpyridaben)+tx、硫线磷(cadusafos)(109)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、二硫化碳(945)+tx、丁硫克百威(119)+tx、氯化苦(141)+tx、毒死蜱(145)+tx、除线威(cloethocarb)(999)+tx、细胞分裂素(cytokinins)(210)+tx、棉隆(216)+tx、dbcp(1045)+tx、dcip(218)+tx、除线特(diamidafos)(1044)+tx、除线磷(dichlofenthion)(1051)+tx、二克磷(dicliphos)+tx、乐果(262)+tx、依马克丁[ccn]+tx、苯甲酸依马克丁(291)+tx、依立诺克丁(291)+tx、[ccn]+tx、灭线磷(312)+tx、二溴乙烷(316)+tx、苯线磷(fenamiphos)(326)+tx、吡螨胺+tx、丰索磷(fenpyrad)(1158)+tx、噻唑磷(fosthiazate)(408)+tx、丁硫环磷(fosthietan)(1196)+tx、糠醛[ccn]+tx、gy-81(研究代码)(423)+tx、速杀硫磷(heterophos)[ccn]+tx、碘甲烷(iupac名称)(542)+tx、isamidofos(1230)+tx、氯唑磷(isazofos)(1231)+tx、激动素(kinetin)[ccn]+tx、糠氨基嘌呤(mecarphon)(210)+tx、甲基灭蚜磷(mecarphon)(1258)+tx、威百亩(519)+tx、威百亩钾盐(519)+tx、威百亩钠盐(519)+tx、甲基溴(537)+tx、异硫氰酸甲酯(543)+tx、杀螨菌素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、莫昔克丁(剔名)[ccn]+tx、疣孢漆斑茵(myrotheciumverrucaria)组分(565)+tx、nc-184(化合物代码)+tx、杀线威(602)+tx、甲拌磷(636)+tx、磷胺(639)+tx、磷虫威(phosphocarb)[ccn]+tx、硫线磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多杀菌素(737)+tx、叔丁威(terbam)+tx、特丁磷(terbufos)(773)+tx、四氯噻吩(iupac/化学文摘名)(1422)+tx、thiafenox+tx、虫线磷(thionazin)(1434)+tx、三唑磷(triazophos)(820)+tx、triazuron+tx、二甲苯酚[ccn]+tx、yi-5302(化合物代码)和玉米素(210)+tx、fluensulfone[318290-98-1]+tx，
硝化作用抑制剂，该硝化作用抑制剂选自由以下物质组成的组：乙基黄原酸钾[ccn]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+tx，
植物激活剂，该植物激活剂选自由以下物质组成的组：噻二唑素(acibenzolar)(6)+tx、噻二唑素-s-甲基(6)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(reynoutriasachalinensis)提取物(720)+tx，
杀鼠剂，该杀鼠剂选自由以下物质组成的组：2-异戊酰茚满-1,3-二酮(iupac名称)(1246)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名称)(748)+tx、α-氯代醇[ccn]+tx、磷化铝(640)+tx、安妥(880)+tx、三氧化二砷(882)+tx、碳酸钡(891)+tx、双鼠脲(912)+tx、溴鼠隆(89)+tx、溴敌隆(91)+tx、溴鼠胺(92)+tx、氰化钙(444)+tx、氮醛糖(127)+tx、氯鼠酮(140)+tx、维生素d3(850)+tx、氯灭鼠灵(1004)+tx、克灭鼠(1005)+tx、杀鼠萘(175)+tx、杀鼠嘧啶(1009)+tx、鼠得克(246)+tx、噻鼠灵(249)+tx、敌鼠钠(273)+tx、维生素d2(301)+tx、氟鼠灵(357)+tx、氟乙酰胺(379)+tx、鼠朴定(1183)+tx、盐酸鼠朴定(1183)+tx、γ-hch(430)+tx、hch(430)+tx、氢氰酸(444)+tx、碘甲烷(iupac名称)(542)+tx、林旦(430)+tx、磷化镁(iupac名称)(640)+tx、甲基溴(537)+tx、鼠特灵(1318)+tx、毒鼠磷(1336)+tx、磷化氢(iupac名称)(640)+tx、磷[ccn]+tx、杀鼠酮(1341)+tx、亚砷酸钾[ccn]+tx、灭鼠优(1371)+tx、海葱糖苷(1390)+tx、亚砷酸钠[ccn]+tx、氰化钠(444)+tx、氟乙酸钠(735)+tx、士的宁(745)+tx、硫酸铊[ccn]+tx、杀鼠灵(851)以及磷化锌(640)+tx，
增效剂，该增效剂选自由以下物质组成的组：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(iupac名称)(934)+tx、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(iupac名称)(903)+tx、具有橙花叔醇的法呢醇(324)+tx、mb-599(研究代码)(498)+tx、mgk264(研究代码)(296)+tx、增效醚(piperonylbutoxide)(649)+tx、增效醛(piprotal)(1343)+tx、增效酯(propylisomer)(1358)+tx、s421(研究代码)(724)+tx、增效散(sesamex)(1393)+tx、芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亚砜(1406)+tx，
动物驱避剂，该动物驱避剂选自由以下物质组成的组：蒽醌(32)+tx、氯醛糖(127)+tx、环烷酸铜[ccn]+tx、王铜(171)+tx、二嗪磷(227)+tx、二环戊二烯(化学名称)(1069)+tx、双胍盐(guazatine)(422)+tx、双胍醋酸盐(422)+tx、灭虫威(530)+tx、吡啶-4-胺(iupac名称)(23)+tx、塞仑(804)+tx、混杀威(trimethacarb)(840)+tx、环烷酸锌[ccn]和福美锌(856)+tx，
杀病毒剂，该杀病毒剂选自由以下物质组成的组：衣马宁[ccn]和利巴韦林[ccn]+tx，
创伤保护剂，该创伤保护剂选自由以下物质组成的组：氧化汞(512)+tx、辛噻酮(590)和甲基硫茵灵(802)+tx，
以及生物活性化合物，这些化合物选自由以下物质组成的组：阿扎康唑[60207-31-0]+tx、联苯三唑醇[70585-36-3]+tx、糠菌唑[116255-48-2]+tx、环唑醇[94361-06-5]+tx、苯醚甲环唑[119446-68-3]+tx、烯唑醇[83657-24-3]+tx、氟环唑[106325-08-0]+tx、腈苯唑[114369-43-6]+tx、氟喹唑[136426-54-5]+tx、氟硅唑[85509-19-9]+tx、粉唑醇[76674-21-0]+tx、己唑醇[79983-71-4]+tx、抑霉唑[35554-44-0]+tx、亚胺唑[86598-92-7]+tx、种菌唑[125225-28-7]+tx、叶菌唑[125116-23-6]+tx、腈菌唑[88671-89-0]+tx、稻瘟酯[101903-30-4]+tx、戊菌唑[66246-88-6]+tx、丙硫菌唑[178928-70-6]+tx、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+tx、丙氯灵[67747-09-5]+tx、丙环唑[60207-90-1]+tx、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+tx、戊唑醇[107534-96-3]+tx、氟醚唑[112281-77-3]+tx、三唑酮[43121-43-3]+tx、三唑酮[55219-65-3]+tx、氟菌唑[99387-89-0]+tx、灭菌唑[131983-72-7]+tx、三环苯嘧醇[12771-68-5]+tx、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+tx、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+tx、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+tx、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+tx、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+tx、十二环吗啉[1593-77-7]+tx、苯锈啶(fenpropidine)[67306-00-7]+tx、丁苯吗啉[67564-91-4]+tx、螺环菌胺[118134-30-8]+tx、十三吗啉[81412-43-3]+tx、嘧菌环胺[121552-61-2]+tx、嘧菌胺[110235-47-7]+tx、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+tx、拌种咯[74738-17-3]+tx、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+tx、苯霜灵(benalaxyl)[71626-11-4]+tx、呋霜灵(furalaxyl)[57646-30-7]+tx、甲霜灵[57837-19-1]+tx、r甲霜灵[70630-17-0]+tx、呋酰胺[58810-48-3]+tx、恶霜灵(oxadixyl)[77732-09-3]+tx、苯菌灵[17804-35-2]+tx、多菌灵[10605-21-7]+tx、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+tx、麦穗宁[3878-19-1]+tx、噻苯达唑[148-79-8]+tx、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+tx、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+tx、异菌脲(iprodione)[36734-19-7]+tx、甲菌利(myclozoline)[54864-61-8]+tx、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+tx、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+tx、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+tx、萎锈灵[5234-68-4]+tx、甲呋酰苯胺[24691-80-3]+tx、氟酰胺(flutolanil)[66332-96-5]+tx、灭锈胺[55814-41-0]+tx、氧化萎锈灵[5259-88-1]+tx、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+tx、噻呋菌胺[130000-40-7]+tx、双胍盐[108173-90-6]+tx、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游离碱)+tx、双胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+tx、嘧菌酯[131860-33-8]+tx、醚菌胺[149961-52-4]+tx、烯肟菌酯{proc.bcpc，int.congr.，glasgow.2003，1，93}+tx、氟嘧菌酯[361377-29-9]+tx、甲基醚菌酯[143390-89-0]+tx、苯氧菌胺[133408-50-1]+tx、肟菌酯[141517-21-7]+tx、肟醚菌胺[248593-16-0]+tx、啶氧菌酯[117428-22-5]+tx、唑菌胺酯[175013-18-0]+tx、福美铁[14484-64-1]+tx、代森锰锌[8018-01-7]+tx、代森锰[12427-38-2]+tx、代森联[9006-42-2]+tx、甲代森锌(propineb)[12071-83-9]+tx、塞仑[137-26-8]+tx、代森锌[12122-67-7]+tx、福美锌[137-30-4]+tx、敌菌丹(captafol)[2425-06-1]+tx、克菌丹[133-06-2]+tx、苯氟磺胺[1085-98-9]+tx、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+tx、灭菌丹[133-07-3]+tx、甲苯氟磺胺[731-27-1]+tx、波尔多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+tx、氢氧化铜(copperhydroxid)[20427-59-2]+tx、氯化铜(copperoxychlorid)[1332-40-7]+tx、硫酸铜(coppersulfat)[7758-98-7]+tx、氧化铜(copperoxid)[1317-39-1]+tx、代森锰铜(mancopper)[53988-93-5]+tx、喹啉铜(oxine-copper)[10380-28-6]+tx、敌螨普(dinocap)[131-72-6]+tx、酞菌酯(硝基thal-isopropyl)[10552-74-6]+tx、克瘟散[17109-49-8]+tx、异稻瘟净(iprobenphos)[26087-47-8]+tx、稻瘟灵(isoprothiolane)[50512-35-1]+tx、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+tx、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+tx、甲基托氯磷(tolclofos-methyl)[57018-04-9]+tx、苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)[135158-54-2]+tx、敌菌灵[101-05-3]+tx、苯噻菌胺[413615-35-7]+tx、灭瘟素(blasticidin)-s[2079-00-7]+tx、灭螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+tx、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+tx、百菌清[1897-45-6]+tx、环氟菌胺[180409-60-3]+tx、霜脲氰[57966-95-7]+tx、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+tx、双氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+tx、哒菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+tx、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+tx、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+tx、烯酰吗啉[110488-70-5]+tx、sypli90(flumorph)[211867-47-9]+tx、二噻农(dithianon)[3347-22-6]+tx、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+tx、土菌灵(etridiazole)[2593-15-9]+tx、恶唑菌酮[131807-57-3]+tx、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+tx、稻瘟酰胺(fenoxanil)[115852-48-7]+tx、三苯锡(fentin)[668-34-8]+tx、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+tx、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+tx、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+tx、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+tx、环酰菌胺[126833-17-8]+tx、福赛得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+tx、恶霉灵(hymexazol)[10004-44-1]+tx、丙森锌[140923-17-7]+tx、ikf916(赛座灭(cyazofamid))[120116-88-3]+tx、春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+tx、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+tx、苯菌酮[220899-03-6]+tx、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+tx、苯酞[27355-22-2]+tx、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+tx、噻菌灵(probenazole)[27605-76-1]+tx、百维威(propamocarb)[25606-41-1]+tx、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+tx、乐喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+tx、喹氧灵[124495-18-7]+tx、五氯硝苯[82-68-8]+tx、硫[7704-34-9]+tx、噻酰菌胺[223580-51-6]+tx、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+tx、三环唑[41814-78-2]+tx、嗪氨灵[26644-46-2]+tx、有效霉素[37248-47-8]+tx、苯酰菌胺(zoxamide)(rh7281)[156052-68-5]+tx、双炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+tx、吡蚜酮(isopyrazam)[881685-58-1]+tx、塞德因(sedaxane)[874967-67-6]+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸(9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺(披露于wo2007/048556中)+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸(3’,4’,5’-三氟-联苯基-2-基)-酰胺(披露于wo2006/087343中)+tx、[(3s,4r,4ar,6s,6as,12r,12as,12bs)-3-[(环丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2h,11h萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基-环丙甲酸酯[915972-17-7]+tx以及1,3,5-三甲基-n-(2-甲基-1-氧丙基)-n-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+tx。
在活性成分之后的括号中的参考例如[3878-19-1]是指化学文摘登记号。以上描述的混合配伍物是已知的。当活性成分包括在“杀有害生物剂手册(thepesticidemanual)”[杀有害生物剂手册-一本世界手册(thepesticidemanual-aworldcompendium)；第十三版；编者：c.d.s.汤姆林(tomlin)；英国农作物保护委员会(thebritishcropprotectioncouncil)]中时，它们在上文对于特定化合物在圆括号内给定的条目编号之下描述于该手册中；例如，化合物“阿巴美丁”在条目编号(1)之下进行了描述。当以上对特定化合物加入“[ccn]”时，所讨论的化合物包括在“杀有害生物剂通用名纲要(compendiumofpesticidecommonnames)”中，该纲要在互联网上可得：[a.伍德(wood)；杀有害生物剂通用名纲要(compendiumofpesticidecommonnames)，版权
上述的活性成分中大部分在上文是通过所谓的“通用名”、相关的“iso通用名”或在个别情况下使用的另一个“通用名”来提及。如果名称不是“通用名”，那么对于特定化合物在圆括号内给出了作为代替而使用的该名称的性质；在这种情况下，使用iupac名称、iupac/化学文摘名称、“化学名称”、“传统名称”、“化合物名称”、或“研究代码”，或者如果既没有使用这些名称之一，也没有使用“通用名”，那么使用的是“别名”。“cas登记号”意指化学文摘登记号。
选自表1至4以及a、b、c和d的具有化学式i的化合物与上述活性成分的活性成分混合物包括选自表1至4以及a、b、c和d的化合物和如上所述的活性成分，优选地处于从100:1至1:6000的混合比率，尤其是从50:1至1:50，更尤其是处于从20:1至1:20的比率，甚至更尤其是从10:1至1:10，非常尤其是从5:1和1:5，尤其优选的是从2:1至1:2的比率给出的，并且从4:1至2:1的比率同样是优选的，特别是处于1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率是按重量计的。
以上描述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，该方法包括将一种含如上描述的混合物的组合物施用于有害生物或其环境中，除了一种通过手术或疗法用于处理人或动物体的方法以及对于人或动物体实施的诊断方法。
包含选自表1至4以及a、b、c和d的具有化学式i的化合物以及一种或多种如上描述的活性成分的混合物可以例如以单一的“掺水即用”的形式施用，以组合的喷雾混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(例如“桶混制剂”)施用，并且当以顺序的方式(即，一个在另一个适度短的时期之后，如几小时或几天)施用时组合使用这些单一活性成分来施用。施用选自表1至4以及a、b、c和d的这些具有化学式i的化合物和如上所述活性成分的顺序对于实施本发明并不是至关重要的。
根据本发明的组合物还可以包含其他固体或液体助剂，如稳定剂，例如未环氧化的或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡剂(例如硅油)，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂，肥料或其他用于获得特定效果的活性成分，例如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物活化剂、杀软体动物剂或除草剂。
根据本发明的组合物是以本身已知的方式，在不存在助剂的情况下，例如通过研磨、筛选和/或压缩固体活性成分；和在至少一种助剂的存在下，例如通过紧密混合活性成分与一种或多种助剂和/或将活性成分与一种或多种助剂一起研磨来制备。用于制备组合物的这些方法和用于制备这些组合物的化合物i的用途也是本发明的主题。
组合物的施用方法、也就是说控制以上提及的类型的有害生物的方法，如喷雾、雾化、洒粉、涂刷、敷料、散射或倾倒，选择这些方式以适合当时环境的既定目标；以及这些组合物用于控制以上提及的类型的有害生物的用途是本发明的其他主题。典型的浓度比是在0.1与1000ppm之间，优选地在0.1与500ppm之间的活性成分。每公项的施用量通常是每公项1到2000g活性成分，尤其是10到1000g/ha，优选地10到600g/ha。
在作物保护领域中，优选的施用方法是施用至这些植物的叶(叶施药)，可能的是选择施用的频率和比率以符合所提及的有害生物的侵染风险。可替代地，活性成分可以通过根系统(内吸作用)到达植物，这是通过用液体组合物将这些植物的场所浸透或者通过将固体形式的活性成分掺入植物的场所(例如掺入土壤，例如以颗粒的形式(土施))来实现的。在水稻作物的情况下，这样的颗粒剂可以被计量加入淹水的稻田中。
本发明的化合物及其组合物还适合于保护植物繁殖材料(例如种子，如果实、块茎或籽粒，或者苗圃植物)对抗上述类型的有害生物。可以用化合物在种植前对繁殖材料进行处理，例如可以在播种前对种子进行处理。可替代地，化合物可以施用至种子籽粒(包衣)，这是通过将籽粒浸渍入液体组合物中或通过施涂固体组合物层来实现的。当繁殖材料被种植在施用处时，还可能的是例如在条播期间将组合物施入种子犁沟。这些用于植物繁殖材料的处理方法和如此处理的植物繁殖材料是本发明另外的主题。典型的处理比率将取决于待控制的植物和有害生物/真菌，并且通常在每100kg种子1克至200克之间，优选在每100kg种子5克至150克之间，如在每100kg种子10克至100克之间。
术语种子包括所有种类的种子以及植物繁殖体，包括但并不限于真正的种子、种子块、吸盘、谷粒、鳞球茎、果实、块茎、谷物、根茎、插条、切割枝条以及类似物并且在优选实施例中是指真正的种子。
本发明还包括用具有化学式i的化合物包衣或处理的种子或含有具有化学式i的化合物的种子。术语“包衣或处理和/或含有”通常表示在施用的时候，在大多数情况下，活性成分在种子的表面，尽管成分的更多或更少的部分可以渗透到种子材料中，这取决于施用的方法。当所述种子产品被(再)种植时，它可以吸收活性成分。在一个实施例中，本发明使得其上粘附有具有化学式i的化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有化学式i的化合物处理过的植物繁殖材料的组合物。
种子处理包括本领域中已知的所有适合的种子处理技术，如拌种、种子包衣、种子撒粉、浸种以及种子造粒。可以通过任何已知的方法实现具有化学式i的化合物的种子处理施用，例如，在这些种子播种之前或播种/种植过程中喷雾或通过撒粉。
生物学实例：
实例b1：烟粉虱(棉粉虱)：摄食/接触活性
将棉花叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用成年粉虱进行侵染。孵育6天之后，针对死亡率对这些样品进行检查。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：
a4、a6、a8、b4、b5和c2。
实例b2：黄瓜条叶甲(玉米根虫)：
将24孔微量滴定板中的置于琼脂层上的玉米芽用通过喷雾从10’000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行处理。在干燥之后，用l2期幼虫对各板进行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：
a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7、a8、a9、a10、a11、a12、b1、b2、b3、b4、b5、c1和c2。
实例b3：英雄美洲蝽(新热带区褐蝽象)：
将24孔微量滴定板中的琼脂上的大豆叶片用从10’000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，用n2期若虫对叶片进行侵染。侵染5天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：
a2、a3、a4、a5、a6、a7、a8、a10、a11、a12、b2、b3、b4和b5。
实例b4：桃蚜(绿色桃蚜虫)：摄食/接触活性
将向日葵叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将这些叶圆片用混合年龄的蚜虫群体侵染。侵染6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：
a1、a2、a4、a6、a8、a10、a11、b1、b2、b4和b5。
实例b5：桃蚜(绿色桃蚜虫)：内在活性
将来自10’000ppmdmso储备溶液制备的测试化合物通过移液管施用到24孔微量滴定板中并且与蔗糖溶液进行混合。将这些平板用拉伸的parafilm膜进行封闭。将24孔塑料模板置放在平板上并且将经过侵染的豌豆幼苗直接置放在parafilm膜上。将经过侵染的平板用凝胶印迹纸与另外的塑料模板进行封闭，并且然后倒置。侵染5天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在12ppm测试比率下得到至少80％的死亡率：
b1和b3。
实例b6：小菜蛾(plutellaxylostella)(小菜蛾(diamondbackmoth))：
将具有人工饲料的24孔微量滴定板用从10’000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液通过移液进行处理。在干燥之后，用l2期幼虫对各板进行侵染(10至15只/孔)。侵染5天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：
a2、a3、a4、a5、a6、a7、a8、a9、a10、a11、a12、b1、b2、b3、b4、b5、c1和c2。
实例b7：海灰翅夜蛾(埃及棉叶虫)：
将棉花叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用五只l1期幼虫进行侵染。侵染3天之后，相比于未处理样品，针对死亡率、拒食效果以及生长抑制对这些样品进行评估。当类别(死亡率、拒食效果、以及生长抑制)中至少一个高于未处理样品时，测试样品对海灰翅夜蛾给出了控制。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的控制：
a2、a3、a4、a5、a6、a7、a8、a9、a10、a11、a12、b2、b3、b4、b5、c1和c2。
实例b8：海灰翅夜蛾(埃及棉叶虫)：
将测试化合物用移液管从10’000ppmdmso储备溶液施用到24孔板中并且与琼脂进行混合。将莴苣种子置于该琼脂上并且用另一块也包含琼脂的平板封闭该多孔板。7天之后，根吸收了化合物并且莴苣生长进入了盖平板。然后，将这些莴苣叶切到盖平板中。将夜蛾属卵吸移穿过潮湿凝胶印记纸上的塑料模板及其所封闭的盖平板。侵染6天之后，相对于未处理样品，针对死亡率、拒食效果以及生长抑制评估样品。
以下化合物在12.5ppm测试比率处给出了这三个类别(死亡率、拒食效果、或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：
a3、a4、a5、a6、a8、a10、b3、b4、b5和c2。
实例b9：二点叶螨(二斑叶螨)：摄食/接触活性
将24孔微量滴定板中的琼脂上的豆叶圆片用从10’000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将这些叶圆片用一个混合年龄的螨种群侵染。侵染8天之后，针对混合种群(流动平台)的死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：
a3。
实例b10：埃及伊蚊(黄热病蚊子)：
在乙醇中，以200ppm的施用率，将测试溶液施用到12孔组织培养皿中。一旦沉积物干燥，将五天、两天至五天大的成年雌性埃及伊蚊添加到每个孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小时，进行击倒评估，并且在引入后24小时和48小时，评估死亡率。
以下化合物在48h和/或24h后对埃及伊蚊给出至少80％的控制：
a3、a4、a5、a6、a7、a8、a10、a12、b3、b4、b5和c2。