本发明属于特种油墨制备领域，具体涉及热塑性陶瓷封面油墨及其制备方法。
背景技术：
热塑性树脂涂料是指以热塑性树脂作为主要成膜物质一类涂料，涂料靠溶剂挥发干燥成膜，干燥后的漆膜受热变软，受冷变硬。陶瓷制作过程中需要以油墨印刷花纸以表达陶瓷图案；陶瓷烧制过程中，要求花纸油墨不会产生缩孔、气泡等不良效果，同时不允许留有灰烬、痕迹，具有良好收缩性等要求。
现在应用于陶瓷封面印刷的油墨树脂主要依赖进口，如P24。而进口的油墨树脂是固体，在气温较低时溶解性能差，影响油墨的配制；同时，由于固体树脂的粘度难以控制，难以满足不同的陶瓷油墨施工要求。
因此，为了满足陶瓷封面油墨树脂在陶瓷封面印刷的工艺需求，解决油墨树脂粘度调控性能差的问题，需要开发一种新型的热塑性树脂的配方及其工艺方法，以满足陶瓷封面印刷的需求，同时减少进口。
技术实现要素：
为了满足陶瓷花纸的印刷要求，本发明提供一种新型的热塑性陶瓷封面油墨树脂及其制备方法。通过本发明方法制备的热塑性陶瓷封面油墨树脂，具有良好的粘度调控性能，具有良好的油墨印刷施工性能；在陶瓷烧制过程中不会出现缩孔和气泡的不良效果，表面印制效果优异，同时焙烧不残留灰烬及痕迹。
本发明技术方案如下。
一种热塑性陶瓷封面油墨树脂，按重量百分比计，包括如下组分：甲基丙稀酸甲酯 8~12wt%，甲基丙烯酸丁酯 37~43 wt%，甲基丙烯酸0.02 wt%，过氧化-2-乙基己酯0.015wt%，叔丁基过氧化苯甲酰0.01 wt%，三甲苯26.95~40.95wt%，四甲苯 14~18 wt%。
优选的，甲基丙稀酸甲酯 10wt%，甲基丙烯酸丁酯 40 wt%，甲基丙烯酸 0.02 wt%，过氧化-2-乙基己酯 0.015 wt%，叔丁基过氧化苯甲酰 0.01 wt%，三甲苯 33.95wt%，四甲苯 16wt%。
所述的一种热塑性陶瓷封面油墨树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将三甲苯的65~75%的量和四甲苯投入到反应釜中，搅拌混合均匀，反应釜升温后保温；
（2）留取过氧化-2-乙基己酯和叔丁基过氧化苯甲酰的各1‰重量，将其余组分搅拌混合均匀后，滴加入反应釜中；滴加完毕后，以三甲苯冲洗滴加管，并继续保温；
（3）以留取的过氧化-2-乙基己酯和叔丁基过氧化苯甲酰的各1‰重量与冲洗滴加管后剩余的三甲苯混合，加入反应釜中，继续保温；
（4）保温结束后，降至室温，过滤，得到所述热塑性陶瓷封面油墨树脂。
进一步地，步骤（1）中，所述保温的温度为102~108℃，保温持续至步骤（2）中混合组分滴加完成。
进一步地，步骤（2）中，所述滴加的时间为3.5~4.5小时。
进一步地，步骤（2）中，滴加速度按照混合组分的总质量除以滴加时间得到，并控制匀速滴加。
进一步地，步骤（2）中，所述继续保温是在102~108℃保温1.5~2.5小时。
进一步地，步骤（3）中，所述继续保温是在102~108℃保温4.5~5.5小时。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
（1）本发明的热塑性陶瓷封面油墨树脂，具有良好的粘度调控性能，具有良好的油墨印刷施工性能；在陶瓷烧制过程中不会出现缩孔和气泡的不良效果，表面印制效果优异，同时焙烧不残留灰烬及痕迹，可完全满足陶瓷制作工艺要求；
（2）本发明的热塑性陶瓷封面油墨树脂外观水白清澈透明，色泽(Fe-Co)≤1#，粘度(涂-4)为9000-11000秒/ 25℃，固含量为50±2%，酸值＜1mgKOH/g，玻璃化温度（Tg）为33℃。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明不限于以下实施例。需指出的是，以下若有未特别详细说明之过程或参数，均是本领域技术人员可参照现有技术理解或实现的。
实施例1
一种热塑性陶瓷封面油墨树脂，其重量组分原材料包括：甲基丙稀酸甲酯10kg，甲基丙烯酸丁酯40kg，甲基丙烯酸0.02kg，过氧化-2-乙基己酯0.015kg，叔丁基过氧化苯甲酰0.01kg，三甲苯33.95kg，四甲苯16kg。
制备所述热塑性陶瓷封面油墨树脂，包括如下步骤：
（1）将组分中24kg三甲苯和全部四甲苯投入到反应釜中，均匀混合，反应釜升温到105℃，并保持该温度至步骤（2）中混合组分滴加完成；
（2）留取0.015g过氧化-2-乙基己酯和0.01叔丁基过氧化苯甲酰；将甲基丙稀酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸所组成的单体，以及剩余的过氧化-2-乙基己酯和叔丁基过氧化苯甲酰引发剂，搅拌以均匀混合；
（3）将上述混合液，以流速V=0.2kg/min匀速滴加到反应釜中，完成后以三甲苯冲洗滴加管，继续105℃保温2小时；
（4）以0.015g过氧化-2-乙基己酯和0.01叔丁基过氧化苯甲酰与冲洗滴加管后剩余的三甲苯混合液，补加到反应釜中，继续保温105℃持续5小时；
（5）保温结束后，降至室温，过滤，得到所述热塑性陶瓷封面油墨树脂。
制备得到的热塑性陶瓷封面油墨树脂的外观为水白清澈透明，色泽(Fe-Co)≤1#，粘度(涂-4)为10000秒/ 25℃，固含量为50%，酸值为0.8mgKOH/g，玻璃化温度（Tg）为33℃。
实施例2
一种热塑性陶瓷封面油墨树脂，其重量组分原材料包括：甲基丙稀酸甲酯 120kg，甲基丙烯酸丁酯 430kg，甲基丙烯酸 0.2kg，过氧化-2-乙基己酯 0.15kg，叔丁基过氧化苯甲酰 0.1kg，三甲苯 269.55kg，四甲苯 180kg。
制备所述热塑性陶瓷封面油墨树脂，包括如下步骤：
（1）将组分中287kg三甲苯和全部四甲苯投入到反应釜中，均匀混合，反应釜升温到108℃，并保持该温度至步骤（2）中混合组分滴加完成；
（2）留取0.15g过氧化-2-乙基己酯和0.1叔丁基过氧化苯甲酰；将甲基丙稀酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸所组成的单体，以及剩余的过氧化-2-乙基己酯和叔丁基过氧化苯甲酰引发剂，搅拌以均匀混合；
（3）将上述混合液，以流速V=2.3kg/min匀速滴加到反应釜中，完成后以三甲苯冲洗滴加管，继续105℃保温2小时；
（4）以0.15g过氧化-2-乙基己酯和0.1叔丁基过氧化苯甲酰与冲洗滴加管后剩余的三甲苯混合液，补加到反应釜中，继续保温105℃持续5小时；
（5）保温结束后，降至室温，过滤，得到所述热塑性陶瓷封面油墨树脂。
制备得到的热塑性陶瓷封面油墨树脂的外观为水白清澈透明，色泽(Fe-Co)≤1#，粘度(涂-4)为11000秒/ 25℃，固含量为52%，酸值为0.9mgKOH/g，玻璃化温度（Tg）为33℃。
实施例3
一种热塑性陶瓷封面油墨树脂，其重量组分原材料包括：甲基丙稀酸甲酯 80kg，甲基丙烯酸丁酯 370kg，甲基丙烯酸 0.2kg，过氧化-2-乙基己酯 0.15kg，叔丁基过氧化苯甲酰 0.1kg，三甲苯 409.55kg，四甲苯 140kg。
制备所述热塑性陶瓷封面油墨，包括如下步骤：
（1）将组分中175kg三甲苯和全部四甲苯投入到反应釜中，均匀混合，反应釜升温到102℃，并保持该温度至步骤（2）中混合组分滴加完成；
（2）留取0.15g过氧化-2-乙基己酯和0.1叔丁基过氧化苯甲酰；将甲基丙稀酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸所组成的单体，以及剩余的过氧化-2-乙基己酯和叔丁基过氧化苯甲酰引发剂，搅拌以均匀混合；
（3）将上述混合液，以流速V=1.8kg/min匀速滴加到反应釜中，完成后以三甲苯冲洗滴加管，继续102℃保温2小时；
（4）以0.15g过氧化-2-乙基己酯和0.1叔丁基过氧化苯甲酰与冲洗滴加管后剩余的三甲苯混合液，补加到反应釜中，继续保温102℃持续5小时；
（5）保温结束后，降至室温，过滤，得到所述热塑性陶瓷封面油墨树脂。
制备得到的热塑性陶瓷封面油墨树脂的外观为水白清澈透明，色泽(Fe-Co)≤1#，粘度(涂-4)为9000秒/ 25℃，固含量为48%，酸值为0.7mgKOH/g，玻璃化温度（Tg）为33℃。
实施例4
一种陶瓷封面油，其重量组分原材料包括：油墨树脂85kg，二甲苯或三甲苯14.4kg，消泡剂0.2kg，流平剂0.2kg，黄色精0.1kg。上述原材料搅拌混合均匀，得陶瓷封面油墨。
所得到的封面油墨，无缩孔和气泡，拉伸性好，具有良好的粘度调控性能，具有良好的油墨印刷施工性能。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。