吡唑并吲唑衍生物及其应用的制作方法

本发明属于有机电致发光领域，更具体地说，本发明涉及一种新型的吡唑并吲唑衍生物，还涉及使用了该吡唑并吲唑衍生物的有机电致发光器件。
背景技术：
：有机电致发光显示器(以下简称oled)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，视角大，功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器，因此，有机电致发光器件具有广阔的应用前景。随着oled技术在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于影响oled器件性能的高效有机材料的研究更加关注，一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构与各种有机材料的优化搭配的结果。在最常见的oled器件结构里，通常包括以下种类的有机材料：空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料，以及各色的发光材料(染料或者掺杂客体材料)和相应的主体材料等。在电致发光器件中传统使用的电子传输材料是alq3，但alq3的电子迁移率比较低(大约在10-6cm2/vs)。为了提高电发光器件的电子传输性能，研究人员做了大量的探索性研究工作。lg化学在中国的专利说明书中报道了一系列芘的衍生物，在电发光器件中用作电子传输和注入材料，提高了器件的发光效率(公开号cn101003508a)。曹镛等人合成出fff-blm4(j.am.chem.soc.；(communication)；2008；130(11)；3282-3283)作为电子传输和注入层材料(与ba/al和单独用al作为阴极相比较)，大大地改善了器件的电子注入和传输，提高了电发光效率。柯达公司在美国专利(公开号us2006/0204784和us2007/0048545)中，提到混合电子传输层，采用一种低lumo能级的材料与另一种低起亮电压的电子传输材料和其他材料如金属材料等掺杂而成。理想的电子传输材料，应该具有以下几方面的特性：具有可逆的电化学还原反应；homo和lumo能级合适；电子迁移率高；成膜性好；tg高；最好能够阻挡空穴。从化合物结构方面，要求分子含有缺电子结构单元，具有良好的接受电子能力；分子量足够大，保证具有较高的tg，从而具有良好的热稳定性，同时分子量不能太大，以利于真空蒸镀成膜。目前已知的电子传输材料性能并不理想，业界仍急需开发新的电子传输材料。技术实现要素：本发明要解决的技术问题是提供一类新型的用于有机电致发光器件的吡唑并吲唑衍生物，以进一步提高有机电致发光器件的发光性能。本发明另一个要解决的技术问题是提供一种工作电压低、发光效率高、寿命长的有机电致发光器件。为解决上述问题，本发明提供的吡唑并吲唑衍生物具有如下通式(i)所示的结构：其中，ar1选自氢，或者选自c6～c30的取代或非取代的芳基或稠环芳烃基团、c3～c30的取代或非取代的杂芳基或稠杂环芳烃基团，ar2选自c6～c30的取代或非取代的芳基或稠环芳烃基团、c3～c30的取代或非取代的杂芳基或稠杂环芳烃基团。当ar1和ar2分别独立选自取代的芳基、稠环芳烃基团、杂芳基或稠杂环芳烃基团时，所述其上的取代基团独立选自卤素、氰基、硝基，或选自c1～c10的烷基或环烷基、烯基、c1～c6的烷氧基或硫代烷氧基基团，或者选自si(r1)3，该r1选自c1～c6的烷基。具体说，当定义上述ar1与ar2分别独立选自芳基时是指选自具有一定数目环骨架碳原子的芳族环系，包括单环结构取代基团例如苯基等，也包括共价连接结构的芳环取代基团例如联苯基、三联苯基等。具体说，当定义上述ar1与ar2分别独立选自稠环芳烃基团时是指具有一定数目环骨架碳原子的芳族环系，包括稠环结构取代基团例如萘基、蒽基等，也包括稠环结构取代基团与单环结构芳基相连接的结构基团例如苯联萘基、萘联苯基、联苯联蒽基等，还包括共价连接结构的稠芳环取代基团例如联萘基等。具体说，当定义上述ar1与ar2分别独立选自杂芳基或稠杂环芳烃基团时是指包含一个或多个选自b、n、o、s、p(＝o)、si和p的杂原子且具有环碳原子的单环或稠环芳基。进一步的，式(i)中，优选ar1选自氢，或选自c6～c20的取代的芳基或稠环芳烃基团、c5～c20的取代或非取代的杂芳基或稠杂环芳烃基团，ar2选自c6～c20的取代的芳基或稠环芳烃基团、c5～c20的取代或非取代的杂芳基或稠杂环芳烃基团。当ar1和ar2分别独立选自取代的芳基、稠环芳烃基团、杂芳基或稠杂环芳烃基团时，所述其上的取代基团独立选自优选自f、氰基，或选自c1～c5的烷基或环烷基、si(ch3)3、烯基、烷氧基或硫代烷氧基基团。进一步的，当ar1和ar2分别独立选自取代或非取代的杂芳基或稠杂环芳烃基团时，所述杂原子优选为一个或多个o、s和n。更进一步的，ar1与ar2可以相同也可以不同，优选为ar1与ar2不同。进一步的，式(i)中，当ar1和ar2分别独立优选为芳基或稠环芳基基团时，具体的优选基团包括：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、基或并四苯基；被呋喃基、噻吩基、嘧啶基、吡咯基和/或吡啶基取代的苯基；2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基。苯联萘基、4-萘基苯基、6-苯基萘基、7-苯基菲基。上述萘基为1-萘基和2-萘基所组成的组中；所述蒽基选自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基所组成的组中；所述芴基选自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基所组成的组中；所述芴基衍生物选自由9,9’-二甲基芴，9,9’-螺二芴和苯并芴所组成的组中；所述芘基选自由1-芘基、2-芘基和4-芘基所组成的组中；所述并四苯基选自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基所组成的组中。进一步的，式(i)中，ar1和ar2分别独立优选为杂芳基基团时，具体的优选基团包括：呋喃基、苯基呋喃基、噻吩基、苯基噻吩基、吡咯基、苯基吡咯基、吡啶基、苯基吡啶基、吡嗪基、芴基、茚并芴基、喹啉、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并三嗪、苯并吡嗪、异苯并呋喃基、吲哚基、苯并喹啉、苯并咪唑、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并吡咯基、咔唑基及其衍生物、苯基取代的二唑、啡啉基、啡啉并噻唑基和苯并间二氧杂环戊烯基中的至少一种，其中，所述咔唑基衍生物可以包括但不限于9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑、和吲哚并咔唑中的至少一种。本发明的吡唑并吲唑类化合物的分子量优选为1000以下，更优选为450～900，进一步优选为600～800，这样合适的分子量大小，给化合物的合成、溶解、蒸镀都带来便利，而且发光性能更好。进一步的，本发明的通式(i)中，可以优选出下述具体结构化合物：a1-a15，这些化合物仅为代表性的。本发明通式化合物的优点在于：1、本发明通式化合物母核结构吡唑并吲唑的2,5,7,10-位同时存在取代基时能够保护母核的活泼位点，对保持化合物的稳定性具有积极意义，同时可以使电子云分布于母核上，lumo分布与电子云分布相符；本发明通式中的ar1与ar2可以相同也可以不同，当2,7-位取代基与5,10-取代基不同时，降低了分子的对称性，会更有利于分子的成膜性提高。2、本发明通式化合物的母体结构具有很好地共平面性，并且所设计的化合物结构为中心对称的结构，这样非常有利于电子的跃迁，从而能确保其电子传输性能非常好，因而本发明化合物具有较高的载流子传输性，相对最适宜作为有机电致发光器件中的电子传输材料，从而可以显著降低使用本发明化合物的有机电致发光器件的工作电压，同时化合物所具备有的高迁移率也使材料的厚度控制有了更宽的调整范围，增加材料的膜厚可以不显著地影响器件的工作电压；3、本发明通式化合物的母体结构具有较深的lumo，吡唑并吲唑的2-位与7-位连接相同的取代基团，且5-位与10-位连接相同的取代基团，实现了良好的传输电子的性能，同时保持共平面的结构有利于分子的成膜性；取代基能级以及电子性质的改变，可以微调最终目标化合物的能级以及传输性能，这样的化合物用作电子传输层材料，能够显著地提高器件的发光效率；4、本发明的通式化合物非常适宜用作电子传输材料，能够更好地与发光层主体材料的lumo能级相匹配，从而能够有效降低器件工作电压且提高器件发光效率，延长器件寿命，在有机电致发光器件的制造中具有非常重要的实际意义。5、本发明的吡唑并吲唑类化合物的分子量优选为1000以下，更优选为450～900，进一步优选为600～800，这样合适的分子量大小，给化合物的合成、溶解、蒸镀都带来便利，而且发光性能更好。本发明还提供了使用上述本发明通式化合物的有机电致发光器件。本发明的有机电致发光器件结构与公知的器件并无不同，一般包括第一电极、第二电极和插入所述第一电极和第二电极之间的一层或多成有机层，其特征在于，所述有机层包含上述吡唑并吲唑衍生物。作为第一电极和第二电极之间的有机层，通常有电子注入层、电子传输层、发光层、空穴传输层、空穴注入层等有机层。本发明的吡唑并吲唑衍生物可以但不限于在有机电致发光器件中用作电子传输材料。其中，作为本发明的有机电致发光器件的优选例子，可举出将化合物a1～a15，用作电子传输层材料的有机电致发光器件。本发明的有机电致发光器件基于本发明化合物的优异性能，能够降低器件起亮和工作电压，提高器件效率，延长器件寿命。附图说明从下面结合附图对本发明实施例的详细描述中，本发明的这些和/或其它方面和优点将变得更加清楚并更容易理解，其中：图1为本发明化合物a1的最高占据分子轨道(homo)；图2为本发明化合物a1的最低空轨道(lumo)；图3为本发明化合物a9的最高占据分子轨道(homo)；图4为本发明化合物a9的最低空轨道(lumo)。具体实施方式下文参照以下实施例描述了本发明的代表化合物的制备方法。由于本发明化合物具有相同的骨架，本领域人员基于这些制备方法，可以通过已知的官能团转换方法、容易的合成其他本发明的化合物。以下，还提供包含所述化合物的发光器件的制备方法和发光性质测定。合成实施例：本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大。合成实施例中所用的各种化学药品如石油醚、乙酸乙酯、正己烷、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、四氯化碳、丙酮、1，2-双(溴甲基)苯、cui、邻苯二甲酰氯、盐酸苯肼、三氟乙酸、乙酸、反式-二氨基环己烷、碘苯、碳酸铯、磷酸钾、乙二胺、二苯甲酮、环戊酮、9-芴酮、叔丁醇钠、甲烷磺酸、1-溴-2-甲基萘、邻二溴苯、丁基锂、二溴乙烷、邻二溴苯、过氧化苯甲酰、1-(2-溴苯基)-2-甲基萘、n-溴代丁二酰亚胺、甲氧甲基三甲基氯化鏻、三(二亚苄基丙酮)二钯、四(三苯基膦)钯、1,3-双二苯基膦丙烷氯化镍、咔唑、3,6-二甲基咔唑、3-(2-萘基)-6-苯基咔唑、n-苯基咔唑-3-硼酸、9-(2-萘基)咔唑-3-硼酸、1,4-二溴-2,5-二氨基苯等基础化工原料均可在国内化工产品市场买到。本发明中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。本发明中的中间体和化合物的分析检测使用absciex质谱仪(4000qtrap)和布鲁克核磁共振仪(400m)。合成实施例1.化合物a1的合成氮气保护下，原料a(26.5g，100mmol)与丙醛(2.30eq)，浓盐酸300ml，开启搅拌，加热至回流，反应12h，反应液碱化，乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过硅胶柱，浓缩，用石油醚煮洗，得到中间体m2(20.1g，收率59.6％)。氮气保护下，向装有机械搅拌，中间体b(6.7g,20mmol)三口瓶中加入4-溴联苯(2.5eq.)，碳酸钾5eq，pd(pph3)4(2％)，甲苯1000ml+乙醇500ml+300ml水，开启搅拌，加热至回流，反应8h。有机相硅胶柱层析，浓缩，用甲苯重结晶得a1(9.0g,93.7％)。化合物a1的核磁波谱数据：1hnmr(400mhz,chloroform)δ8.40(s,2h),8.33(s,3h),7.75(s,3h),7.55(s,4h),7.48(t,j＝28.0hz,10h),7.24(d,j＝4.0hz,8h).合成实施例2.化合物a2的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将4-溴联苯替换为等当量的2-溴萘，反应结束后，分离得到白色固体6.2g。化合物a2的核磁波谱数据：1hnmr(400mhz,chloroform)δ8.86(s,1h),8.33(d,j＝12.0hz,2h),8.20(s,1h),8.08(d,j＝12.0hz,2h),7.99(s,1h),7.63(s,1h),7.57(d,j＝12.0hz,2h),7.38(s,2h),7.14(s,1h),6.90(s,1h).合成实施例3.化合物a3的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将4-溴联苯替换为等当量的1-(4-溴苯)萘，反应结束后，分离得到白色固体6.4。1hnmr(400mhz,chloroform)δ9.11(s,2h),8.90(s,2h),8.31(d,j＝12.0hz,50h),7.86(dd,j＝8.0,59.0hz,6h),7.65(s,1h),7.65(s,2h),7.62(s,4h),7.55(s,2h),7.49(s,2h),7.41(s,1h).合成实施例4.化合物a4的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将4-溴联苯替换为等当量的2-溴三亚苯，反应结束后，分离得到白色固体4.6g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ9.11(s,1h),8.84(s,1h),8.31(d,j＝10.0hz,3h),8.04(dd,j＝10.0,6.0hz,4h),7.96–7.96(m,2h),7.85(d,j＝8.0hz,2h),7.63(s,1h),7.57(d,j＝10.0hz,3h),7.49(s,1h),7.38(s,1h).合成实施例5.化合物a5的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将4-溴联苯替换为等2-溴菲，反应结束后，分离得到白色固体5.2g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ8.97(s,1h),8.56(s,2h),8.35(s,1h),8.28(s,2h),7.79(t,j＝8.0hz,4h),7.65(s,2h),7.63–7.47(m,4h),7.41(s,1h),7.28(s,1h).合成实施例6.化合物a6的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将4-溴联苯替换为等当量的5-溴-2-苯基吡啶，反应结束后，分离得到5.1g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ8.97(s,1h),8.56(s,2h),8.35(s,1h),8.28(s,2h),8.08(d,j＝12.0hz,2h),7.99(s,1h),7.79(t,j＝8.0hz,4h),7.63(s,1h),7.60–7.47(m,6h),7.33(d,j＝10.0hz,3h),7.24(s,2h).合成实施例7.化合物a7的合成将中间体b溶于氯仿，常温下滴加溴素(3eq)，常温反应24h.反应完毕，水洗，乙酯萃取，浓缩，得到黄色粉末c.氮气保护下，向装有机械搅拌，中间体c(6.7g,20mmol)三口瓶中加入5-(4溴苯)嘧啶(2.5eq.)，碳酸钾5eq，pd(pph3)4(2％)，甲苯1000ml+乙醇500ml+300ml水，开启搅拌，加热至回流，反应8h。有机相硅胶柱层析，浓缩，用甲苯重结晶得d(6.5g,76.8％)。氮气保护下，向装有机械搅拌，中间体d(20mmol)三口瓶中加入苯硼酸(2.5eq.)，碳酸钾5eq，pd(pph3)4(2％)，甲苯1000ml+乙醇500ml+300ml水，开启搅拌，加热至回流，反应8h。有机相硅胶柱层析，浓缩，用甲苯重结晶得a7(8.6g,89.5％)。1hnmr(400mhz,chloroform)δ8.97(s,2h),8.56(s,3h),8.35(s,1h),7.88(d,j＝10.0hz,2h),7.63(d,j＝12.0hz,4h),7.60–7.44(m,6h),7.39(d,j＝12.0hz,4h),7.27(d,j＝12.0hz,2h).合成实施例8.化合物a8的合成合成步骤同化合物a7，不同在于将5-(4溴苯)嘧啶替换为等当量的2-(4-溴苯基)3-苯基-苯并咪唑，反应结束后，分离得到白色固体5.1g。1hnmr(400mhz,chloroform)8.97(t,j＝8.0hz,1h),8.56(s,10h),8.54(s,3h),8.54–8.33(m,1h),8.32(s,3h),8.08(d,j＝12.0hz,1h),8.33–7.86(m,3h),7.83–7.74(m,2h),7.67–7.52(m,3h),7.52(s,2h),7.52–7.34(m,4h),7.27(d,j＝12.0hz,2h).合成实施例9.化合物a9的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将5-(4溴苯)嘧啶替换为等当量的溴苯，将苯硼酸替换为等当量的2-(4-苯硼酸)吡啶，反应结束后，分离得到白色固体5.2g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ9.29(s,2h),8.97(s,1h),8.35(s,1h),7.96(s,2h),7.65(s,2h),7.54(d,j＝12.0hz,4h),7.41(s,2h),7.25(s,2h).合成实施例10.化合物a10的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将5-(4溴苯)嘧啶替换为等当量的4-溴联苯，反应结束后，分离得到白色固体4.8g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ8.97(s,2h),8.69(d,j＝8.0hz,4h),8.37(d,j＝10.0hz,3h),8.07(d,j＝10.0hz,3h),7.94(s,1h),7.85(s,3h),7.65(s,3h),7.54(d,j＝12.0hz,4h),7.41(s,3h).合成实施例11.化合物a11的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将5-(4溴苯)嘧啶替换为等当量的4-溴联苯，苯硼酸替换为等当量的2-(4-苯硼酸)吡啶，反应结束后，分离得到白色固体4.9g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ9.57(s,2h),9.09(s,4h),8.97(s,2h),8.35(s,2h),7.65(s,4h),7.54(d,j＝12.0hz,7h),7.41(s,1h),7.25(s,8h).合成实施例12.化合物a12的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将5-(4溴苯)嘧啶替换为等当量的4-溴联苯，将苯硼酸替换为等当量的2-(4-苯硼酸)3-苯基-苯并咪唑得到淡黄色固体4.7g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ9.13(s,2h),8.97(s,3h),8.92(s,1h),8.28(d,j＝10.0hz,4h),8.07(s,2h),7.65(s,4h),7.63–7.44(m,9h),7.40(d,j＝8.0hz,3h),7.25(s,8h).合成实施例13.化合物a13的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将5-(4溴苯)嘧啶替换为等当量的4-溴联苯，将苯硼酸替换为等当量的5-(4-苯硼酸)嘧啶得到淡黄色固体4.6g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ9.68(s,4h),8.97(s,2h),8.35(s,2h),7.65(s,4h),7.54(d,j＝12.0hz,7h),7.41(s,1h),7.25(s,8h).合成实施例14.化合物a14的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将5-(4溴苯)嘧啶替换为等当量的2-(4-溴苯)-4-苯基异喹啉，得到淡黄色固体6.6g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ8.41(d,j＝12.0hz,2h),8.36–8.22(m,4h),8.12–7.67(m,6h),7.80(d,j＝12.0hz,2h),7.75(dd,j＝7.2,12.4hz,4h),7.72(d,j＝10.0hz,2h),7.70(s,1h),7.71–7.46(m,6h),7.34(d,j＝10.0hz,20h),7.25(d,j＝12.4hz,6h),7.14(s,1h),1.69(s,12h).合成实施例15.化合物a15的合成合成步骤同化合物a1，不同在于将5-(4溴苯)嘧啶替换为等当量的2-氯-4-苯基异喹啉，得到淡黄色固体5.8g。1hnmr(400mhz,chloroform)δ9.19(s,1h),8.35(dd,j＝28.0,12.0hz,6h),7.92(s,3h),7.67(s,4h),7.55(s,3h),7.49(s,1h),7.24(d,j＝4.0hz,6h).本发明实施例中公开的具体优选合成结构化合物的分析检测数据列在下表1中：化合物分子式ms(m/e)元素分析(％)a1c32h22n4462.8c,83.09；h,4.79；n,12.11a2c28h18n4410.5c,81.93；h,4.42；n,13.65a3c40h26n4562.5c,85.38；h,4.66；n,9.96a4c44h26n4610.4c,86.53；h,4.29；n,9.17a5c36h22n4510.8c,84.68；h,4.34；n,10.97a6c30h20n6464.7c,77.57；h,4.34；n,18.09a7c40h26n8618.3c,77.65；h,4.24；n,18.11a8c58h38n8846.1c,82.25；h,4.52；n,13.23a9c42h28n6616.5c,81.80；h,4.58；n,13.63a10c44h30n4614.5c,85.97；h,4.92；n,9.11a11c54h36n6768.0c,84.35；h,4.72；n,10.93a12c70h46n8998.2c,84.14；h,4.64；n,11.21a13c52h34n8770.9c,81.02；h,4.45；n,14.54a14c60h38n8870.1c,82.74；h,4.40；n,12.86a15c48h30n8718.6c,80.20；h,4.21；n,15.59器件实施例：器件实施例中制备的oled有机电致发光器件的典型结构为：基片/阳极/空穴注入层(hil)/空穴传输层(htl)/有机发光层(el)/电子传输层(etl)/电子注入层(eil)/阴极上述“/”表示不同功能层之间按顺序层叠。器件实施例1本发明器件实施例中有机电致发光器件的结构为：ito/2-tnata(30nm)/npb(20nm)/htl-2(10nm)/eml(20nm)/alq3(50nm)/lif(1nm)/al。发光层材料使用绿磷光染料ir(ppy)3染料，搭配主体cbp。各功能层材料分子结构如下：本实施例中有机电致发光器件制备过程如下：将表面涂覆了ito透明导电薄膜的玻璃基板在清洗液中超声清洗，在去离子水中超声处理，在乙醇：丙酮混合溶液中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全去除水分，用紫外灯进行刻蚀和臭氧处理，并用低能阳离子束轰击表面；把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀2-tnata，调节蒸镀速率为0.1nm/s，形成厚度为30nm的空穴注入层；在空穴注入层之上真空蒸镀化合物npb，形成厚度为20nm的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s；在空穴传输层之上真空蒸镀eml作为器件的发光层，eml包括主体材料和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料cbp蒸镀速率为0.1nm/s，染料材料ir(ppy)3蒸镀速率按照掺杂比例设定，蒸镀总膜厚为20nm；用alq3作为器件电子传输层材料，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为50nm；在电子传输层(etl)上真空蒸镀厚度为1nm的lif作为电子注入层，厚度为150nm的al层作为器件的阴极。器件实施例2.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3化合物替换为化合物a1。器件实施例3.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3替换为化合物a2。器件实施例4.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3替换为化合物a5。器件实施例5.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3替换为化合物a6。器件实施例6.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3替换为化合物a9。器件实施例7.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3替换为化合物a10。器件实施例8.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3替换为化合物a11。器件实施例9.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3替换为化合物a12。器件实施例10.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3替换为化合物a13。器件实施例11.本发明化合物作为电子传输材料采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将alq3替换为化合物a15。本发明器件实施例中公开的具体优选结构化合物应用在有机电致发光器件中的器件性能检测数据详见下表2：由表2中公开的器件实施例1-11的器件性能数据可见，在有机电致发光器件结构中其他材料相同的情况下，在器件中电子传输材料的调整，相比较器件实施例1，可以显著地降低器件的工作电压，并大幅度提高器件的发光效率。这与本发明中的系列化合物具有较深的lumo值以及较好的电子迁移率有关。以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。当前第1页12