本发明涉及一种环状碳酸酯类化合物的制备方法，具体地说，是涉及一种salen型金属共价有机骨架聚合物(cofs)催化二氧化碳和环氧化物环加成制备环状碳酸酯的方法。
背景技术：
随着全球温室效应的加剧与有机化学的发展，许多科研工作者将co2作为环境友好且廉价易得的c1资源通过化学反应转化成各类高附加值化学品。其中，环氧化物与二氧化碳反应合成环状碳酸酯由于其100％原子利用率与环境友好等优点受到化学家的重视。环状碳酸酯广泛应用于农药、医药、树脂、染料、涂料、电子化学品、食品添加剂和溶剂等领域，是一种重要的精细化学品中间体和性能优良的有机溶剂。目前科学家已经开发了一系列可用于上述催化反应的催化剂，其中较具代表性的有离子液体、金属氧化物、金属卟啉以及salen金属配合物等，而salen金属配合物具有合成简单，结构易调控的特点受到科研工作者的广泛关注。2001年，nguyen等人就报道了温和条件下传统salencr配合物催化二氧化碳与环氧化合物的环加成反应，并取得了优异的结果。[j.am.chem.soc.2001,123,11498-11499]。景欢旺等人的salenco催化剂与季鎓盐双组分体系同样也具有良好的催化性能[j.mol.catal.a:chem.,2007,264(1–2),241-247.]。吕小兵等报道了salenal配合物在有机碱等助催化剂存在条件下催化co2和环氧烷烃环加成反应，该催化体系对多种环氧化合物均有良好的催化性能[j.catal.2004,227(2),537-541.]。共价有机骨架聚合物材料(cofs)作为一类新兴的材料，具有更多的开放位点、良好的稳定性、极高的比表面积、更强的气体吸收与储存能力等特点，近年来得到了快速发展，越来越多的科研工作者开始注意到其应用于催化气体转化反应的潜在价值。
因此，以salen为结构单元，设计合成高共价有机骨架聚合物材料，并将其功能化，用于高选择性的催化合成环状碳酸酯将具有十分重要的应用前景。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种无需加入助剂、且条件温和的催化二氧化碳和环氧化物环加成反应制备环状碳酸酯的方法。
为实现本发明的目的，所采用的技术方案是：
一种环状碳酸酯类化合物的制备方法，其特征在于以二氧化碳和环氧化物为原料，以salen型金属共价有机骨架聚合物为催化剂，在压力为0.1-5.0mpa、温度为30-120℃的条件下，添加季鎓盐或有机碱作助催化剂，合成环状碳酸酯类有机化合物；反应结束后，直接离心分离出催化剂，上层清液干燥后即可得到相应的环状碳酸酯类化合物。
所述的salen型金属共价有机骨架聚合物的催化剂结构选自通式(1)：
通式(1)中，金属中心m是zn、al、co、cu、fe、mn其中一种；季鎓盐的结构选自通式(2)，有机碱选自dmap、tbd、dbu或et3n；
通式(2)中，r1是et或nbu；x是cl、br或i。
在上述的环状碳酸酯类化合物的制备方法中，所述的原料环氧化物的结构为：
在上述的环状碳酸酯类化合物的制备方法中，该催化剂催化二氧化碳与环氧化物的环加成反应时，催化剂用量为0.1～1mmol％，助催化剂用量为0.1～2mmol％。
本发明所使用的salen型金属共价有机骨架聚合物(cofs)具有高效、多功能等优点，由于cofs的多活性位点，极高的比表面积，立体的结构，使得本发明与其他多组分催化体系不同。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.反应条件温和，工艺过程简单，操作方便；
2.催化体系简单，催化活性好，选择性高，能够通过简单地加入溶剂实现催化剂与产物的分离；
3.不需要加入溶剂，环境友好；
4.能够同时对二氧化碳和多种环氧化物环加成反应实现催化活化。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例对本发明做进一步的说明，但本发明的保护范围并不局限于实施例表示的范围。
实施例1
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.01mmol的催化剂(通式(1)中m为co)和0.001mmol助催化剂(通式(2)中r1为正丁基，x为br)，1mmol氧化苯乙烯(r3为h)，调节二氧化碳压力为1mpa，在温度为60℃下进行搅拌反应12h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥后得到产物环状碳酸酯，收率97％。
实施例2
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.01mmol的催化剂(通式(1)中m为alcl)和0.001mmol助催化剂(通式(2)中r1为正丁基，x为br)，2mmol丙烯基缩水甘油醚(r2为ch2ch＝ch2)，调节二氧化碳压力为1mpa，在温度为80℃下进行搅拌反应4h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥后得到产物环状碳酸酯，收率96％。
实施例3
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.01mmol的催化剂(通式(1)中m为mn)和0.001mmol助催化剂(通式(2)中r1为正丁基，x为cl)，1mmol环氧丙烷(n＝1)，调节二氧化碳压力为1mpa，在温度为60℃下进行搅拌反应12h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥后得到产物环状碳酸酯，收率75％。
实施例4
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.01mmol的催化剂(通式(1)中m为mn)和0.001mmol助催化剂(通式(2)中r1为正丁基，x为br)，1mmol环氧氯丙烷，调节二氧化碳压力为1mpa，在温度为60℃下进行搅拌反应12h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥后得到产物环状碳酸酯，收率93％。
实施例5
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.01mmol的催化剂(通式(1)中m为co)和0.001mmol助催化剂(通式(2)中r1为正丁基，x为cl)，1mmol环氧丁烷(n＝2)，调节二氧化碳压力为2mpa，在温度为60℃下进行搅拌反应10h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥后得到产物环状碳酸酯，收率95％。
实施例6
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.01mmol的催化剂(通式(1)中m为cocl)和0.001mmol助催化剂(通式(2)中r1为乙基，x为i)，1mmol环氧辛烷(n＝10)，调节二氧化碳压力为2mpa，在温度为60℃下进行搅拌反应12h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥后得到产物环状碳酸酯，收率82％。
实施例7
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.01mmol的催化剂(通式(1)中m为zn)和0.001mmol助催化剂(通式(2)中r1为乙基，x为br)，1mmol环氧辛烷(n＝10)，调节二氧化碳压力为2mpa，在温度为80℃下进行搅拌反应3h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥后得到产物噁唑烷酮，收率90％。
实施例8
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.03mmol的催化剂(通式(i)中m＝mn)和0.01mmol助催化剂(通式(2)中r1为乙基，x为br)，6mmol丙烯基缩水甘油醚(r2为ch2ch＝ch2)，充入1mpa的二氧化碳，在温度为100℃下进行搅拌反应4h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥得相应的环状碳酸酯，产率88％。
实施例9
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.03mmol的催化剂(通式(i)中m＝al)和0.01mmol助催化剂(通式(2)中r1为乙基，x为br)，6mmol环氧环己烷，充入2mpa的二氧化碳，在温度为120℃下进行搅拌反应20h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥得相应的环状碳酸酯，产率85％。
实施例10
在10ml不锈钢高压反应釜中，加入0.03mmol的催化剂(通式(i)中m＝zn)和0.01mmol助催化剂(通式(2)中r1为乙基，x为br)，6mmol环氧乙烷，充入4mpa的二氧化碳，在温度为60℃下进行搅拌反应1h，反应结束后，离心分离回收催化剂，上层清液通过旋转蒸发除掉溶剂，真空干燥得相应的碳酸乙烯酯，产率99％。