一种快速制备脱落酸受体激动剂的方法与流程

本发明涉及化学合成和植物生长调控技术；更具体地，本发明涉及一种快速制备脱落酸受体激动剂的方法。

背景技术：

近来研究发现，抗逆激素-脱落酸通过调控植物体内抗氧化还原酶系统，积累渗透调节物质如脯氨酸、可溶性糖等增强其逆境耐受性。但是，脱落酸光敏感、代谢易失活、化学合成难度大且成本高等限制了其在生产、生活中的应用。通过研究受体蛋白与小分子的结合机制，借助计算机辅助最终发现了一种脱落酸受体激动剂am1，其生物活性高、化学性质稳定，展现出极大的市场应用和推广价值。但是，现有的制备方法中步骤较多、效率不高，并且中间体4-甲基苄磺酰氯化学性质不稳定，制约了其推广速度。

因此，开发一种快速制备脱落酸受体激动剂的方法具有广泛的实际价值和经济价值，此外将其用于提高植物逆境耐受性具有极大潜力。

技术实现要素：

为了克服上述缺点，通过对脱落酸受体激动剂的系统研究，本发明提供了一种快速制备脱落酸受体激动剂的方法，该方法实现了两步一锅的制备方法，即减少了制备步骤，又解决了中间体4-甲基苄磺酰氯化学性质不稳定的难题。

为了实现上述目的，在本发明提供了一种快速制备脱落酸受体激动剂的方法，该激动剂具有式（ⅰ）所示的结构，

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一种快速制备脱落酸受体激动剂的方法，其主要特征为采用两步一锅的策略，以4-甲基苄硫醇为原料在氯化试剂的作用下生成4-甲基苄磺酰氯，立即与制备好的7-氨基-n-丙基喹啉酮作用高效高收率的获得脱落酸受体激动剂，该制备策略主要特征如下：

进一步地，在上述技术方案中，所述氯化试剂组合选自次氯酸钠/盐酸、亚氯酸钠/盐酸、氯酸钠/盐酸、氯气、氯磺酸、氯化锆、氯化亚砜/双氧水、氯化砜/双氧水、三氯氧磷、五氯化磷中的一种或多种。

进一步地，在上述技术方案中，所述缚酸剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸锂等无机缚酸剂，或吡啶、三乙胺、n-甲基吗啉、n,n-二异丙基乙胺等有机缚酸剂中的一种或多种。

进一步地，在上述技术方案中，所述有机溶剂为醚类溶剂、腈类溶剂、卤代溶剂、醇类溶剂和酰胺类溶剂中的一种或多种。优选乙腈溶剂。

进一步地，在上述技术方案中，所述原料4-甲基苄硫醇与氯化试剂组合的摩尔比为1:1-1:6，优选摩尔比为1:3；原料4-甲基苄硫醇与缚酸剂的摩尔比为1:1-1:6，优选摩尔比为1:4。

进一步地，在上述技术方案中，所述氯化反应温度为0-100℃，优选反应温度是0-40℃；所述构建磺酰胺反应温度为0-100℃，优选反应温度是0-80℃。

进一步地，上述技术方案也适用于c1-c4的烷基、c1-c4的烷氧基、硝基、氰基、酯基和卤素的不同取代位置和不同取代数目的苄基硫醇经氯化后与7-氨基-n-取代喹啉酮的反应以制备式（ⅰ）。

与现有技术相比，本方面技术方案实施带来的有益效果是：

1)、两步一锅的策略高效制备脱落酸受体激动剂。2)、反应原料来源广泛，氯化试剂和缚酸剂均为常见化学试剂。3)、该策略可以用于快速制备式（ⅰ）所示结构的衍生物。4)、解决了苄磺酰氯化学性质不稳定的难题。

本发明的发明人首次发现前述式（ⅰ）所示的脱落酸激动剂的快速制备方法，并且该激动剂可用于增强植物对胁迫的耐受性，具有较高应用价值。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1是两步一锅法合成脱落酸受体激动剂类似物或衍生物路线图。

图2是7-氨基-n-丙基喹啉酮的合成路线图。

图3是取代苄基硫醇的合成路线图。

图4是脱落酸受体激动剂am1的一维核磁氢谱图。

图5是快速制备脱落酸受体激动剂的路线图。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式进行详细地说明。应当理解为，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种快速制备脱落酸受体激动剂的方法，该两步一锅法的制备策略如下：

具体实施例1

两步一锅制备脱落酸受体激动剂的方法：将对甲基苄硫醇加入乙腈中，然后加入氯化试剂，点板监测，反应完后移入冰水浴中，加入4当量的缚酸剂如吡啶，加完后缓慢滴加7-氨基-n-丙基喹啉酮的乙腈溶液，点板监测反应，反应完后，酸洗，干燥，进一步采用柱层析或者重结晶即可获得该脱落酸受体激动剂，其核磁数据如下¹hnmr(600mhz,dmso-d6):δ9.66(s,1h),7.16(s,4h),7.11-7.03(m,2h),6.99(s,1h),4.37(s,2h),3.86-3.72(m,2h),2.89-2.72(m,2h),2.52(s,2h),2.29(s,3h),1.53(m,2h),0.87(t,j=7.2hz,3h)。反应方程式为：

具体实施例2

两步一锅法：将对溴苄硫醇加入乙腈中，然后加入氯化试剂，点板监测，反应完后移入冰水浴中，加入4当量的缚酸剂如吡啶，加完后缓慢滴加7-氨基-n-丙基喹啉酮的乙腈溶液，点板监测反应，反应完后，酸洗，干燥，进一步采用柱层析或者重结晶即可获得该脱落酸受体激动剂，其核磁数据如下¹hnmr(600mhz,dmso-d6):δ9.67(s,1h),7.18(s,4h),7.12-7.03(m,2h),7.00(s,1h),4.36(s,2h),3.85-3.70(m,2h),2.88-2.71(m,2h),2.30(s,3h),1.52(m,2h),0.88(t,j=7.2hz,3h)。反应方程式为：

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对技术方案进行多种简单的变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，如上具体实施方式所描述的各具体技术特征，在不矛盾的情况下，可通过合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。