本发明涉及一种宽分布α-烯烃的制备方法。
背景技术：
宽分布α-烯烃主要用于合成润滑剂，增塑剂，表面活性剂，低碳烯烃可做线性低密度聚乙烯，高密度聚乙烯的共聚体。随着我国经济的发展，对于α-烯烃的需求量会逐年递增，用作共聚单体的1-辛烯和1-癸烯主要依赖进口。目前，在乙烯齐聚领域中，开发新的高选择性催化体系，进一步改善现有的工艺技术，仍然是重要的研究和发展的方向。世界上各大石油化学公司在乙烯齐聚领域已经形成了垄断的形势，因此，对于我国开发新型高活性、高选择性乙烯齐聚催化剂尤为迫切。
过渡金属离子同配体咪唑反应，通过咪唑配体的氮原子同金属离子间的配位键作用，形成配合物。同种和不同种金属离子同单个咪唑配体作用，以及咪唑和其他配体所组成的混合配体，与过渡金属离子或稀土金属离子配位形成的配合物，已进行了系列研究。
但是到目前为止，通过咪唑镍系配合物催化乙烯齐聚，并对齐聚产物和催化活性进行精确调控的报道很少。
技术实现要素：
基于以上背景，本发明提供了一种宽分布α-烯烃的制备方法。采用一种咪唑基过渡金属配合物，具有式(1)所示结构。
式中，n为1-4的整数，x为f、cl、br或i卤素基团。
该咪唑基过渡金属配合物通过以下的方法，在温和条件下，分两步制备：
首先在40ml无水乙醇中分别加入0.1-0.3mol咪唑、0.05-0.2mol的卤代烷烃、数滴5％氢氧化钠乙醇溶液，在80℃温度回流8小时，然后使其过夜。该溴化钠被过滤，滤液蒸发和乙醇重结晶，制得烷基二咪唑；
其中烷基二咪唑具有式2所示结构
式中n＝1-4；
然后将制得的产物与四氢呋喃制成1-100g/100ml悬浮溶液，于0-100℃向该悬浮溶液中卤代镍系有机配合物，例如nibr2(dme)，室温下反应0.5-20小时，最好在8-12小时，得咪唑配体过渡金属配合物，该配合物结构如式1所示。
本发明所得咪唑基过渡金属配合物是良好的乙烯齐聚催化剂。在甲苯溶剂中，以甲基铝氧烷作为助催化剂，通入乙烯，保持反应压力为1-10大气压，最好为6-10大气压，于0-70℃反应0.1-4小时，将制得的齐聚物由水、乙醇充分洗涤，分离得到组分为碳数为4-30的烯烃或烷烃。
具体实施方式
实施例1
用咪唑(0.25mol)在无水乙醇(40ml)里滴加到二溴乙烷(0.1mol)在甲醇(20ml)。数滴5％氢氧化钠乙醇溶液加入到反应混合物。在80℃温度回流8小时，然后使其过夜。该溴化钠被过滤，滤液蒸发和乙醇重结晶，1，2-二咪唑乙烷收率为89％。
实施例2
用咪唑(0.25mol)在无水乙醇(40ml)里滴加到二溴丁烷(0.1mol)在甲醇(20ml)。数滴5％氢氧化钠乙醇溶液加入到反应混合物。在80℃温度回流8小时，然后使其过夜。该溴化钠被过滤，滤液蒸发和乙醇重结晶，1，2-二咪唑丁烷收率为82％。
实施例3
取100ml反应釜，加入50ml四氢呋喃，加入190mg1，2-二咪唑乙烷，加入305mgnibr2(dme)，搅拌12小时，旋蒸出溶剂，得到淡黄色粉末为1，2-二咪唑乙烷溴化镍，收率97％。
实施例4
取100ml反应釜，加入50ml四氢呋喃，加入162mg1，2-二咪唑丁烷，加入305mgnibr2(dme)，搅拌12小时，旋蒸出溶剂，得到淡黄色粉末为1，2-二咪唑乙烷溴化镍，收率95％。
实施例5
将带有磁力搅拌子的干燥的250ml高压釜、通氮气置换三次，乙烯置换二次。油浴升温至50℃，加入100ml甲苯，4mlmao，开动搅拌，用注射器加入1.2mmol1，2-二咪唑乙烷溴化镍催化剂，用电磁阀控制体系的乙烯压力保持1.03×106pa，开始进行乙烯齐聚。30min后关闭乙烯阀，用乙醇冰浴降温，骤冷后把反应液倒入收集瓶用电子称称量，得到齐聚％物与甲苯混合物95g重量，通过气相色谱确定碳数分布为c4～c10为57％，c12～c20为36％，c22以上为7％。
实施例6
将带有磁力搅拌子的干燥的250ml高压釜、通氮气置换三次，乙烯置换二次。油浴升温至50℃，加入100ml甲苯，4mlmao，开动搅拌，用注射器加入1.2mmol1，2-二咪唑丁烷溴化镍催化剂，用电磁阀控制体系的乙烯压力保持1.03×106pa，开始进行乙烯齐聚。30min后关闭乙烯阀，用乙醇冰浴降温，骤冷后把反应液倒入收集瓶用电子称称量，得到齐聚％物与甲苯混合物98g重量，通过气相色谱确定碳数分布为c4～c10为50％，c12～c20为39％，c22以上为11％。
1.一种采用咪唑基过渡金属配合物催化乙烯齐聚制备宽分布α-烯烃的方法。
2.权利要求1中所述咪唑基过渡金属配合物，具有式(1)所示结构。
式中，n为1-4的整数，x为f、cl、br或i卤素基团。
3.权利要求2所述咪唑基过渡金属配合物的制备方法，主要步骤为：
a)于40ml无水乙醇中分别加入0.1-0.3mol咪唑、0.05-0.2mol的卤代烷烃、数滴5％氢氧化钠乙醇溶液，在80℃温度回流8小时，然后使其过夜。该溴化钠被过滤，滤液蒸发和乙醇重结晶，制得烷基二咪唑；
其中烷基二咪唑具有式2所示结构
式中n＝1-4；
b)将步骤a制得的产物与四氢呋喃制成1-100g/100ml悬浮溶液，于0-100℃向该悬浮溶液中卤代镍系有机配合物，室温下反应0.5-20小时，得咪唑配体过渡金属配合物，该配合物结构如式1所示。
4.权利要求2的咪唑基过渡金属配合物，其特征在于，与甲苯溶剂制成溶液，在甲基铝氧烷存在下，通入乙烯，于0-70℃反应0.1-4小时，得到乙烯齐聚物。
5.权利要求1的乙烯齐聚物，其特征在于，组分为碳数为4-30的烯烃。