专利名称：：丙烯－乙烯共聚物组合物及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及丙烯-乙烯共聚物组合物及其制备方法。更具体说本发明涉及具有良好成型性和优异的硬度、韧性和冲击强度相平衡的丙烯-乙烯共聚物组合物以及制备该组合物的方法。
背景技术：
：聚丙烯树脂由于比较便宜并具有多种优异的性质，所以用于多个不同领域。然而，需要改善树脂的冲击强度，特别是低温下的冲击强度。过去已提出过一些解决上述问题的方法。一般，生产丙烯嵌段共聚物的工艺是先形成丙烯均聚物组份，然后在其中引入乙烯-丙烯无规共聚物组份。与丙烯均聚物相比，丙烯嵌段共聚物改善了冲击强度，它具有低的刚性、硬度和耐热性。为了改正缺点，日本特许公开平5-117342描述了一种方法，其中具体规定了第一阶段获得的聚合物熔体流动速率与第二阶段获得的该值之比值，它们广泛地应用于多个工业领域如汽车工业和一般家庭应用。近年来，为了节约资源和能源，需要薄型和轻质的注塑产品或挤塑产品。然而，聚合物具有优异的成型性却不能同时提供满足如刚性、硬度、耐热性和冲击强度等特性的性能。为了取得薄型和轻质的注塑产品或挤塑产品，需要提高丙烯嵌段共聚物的熔体流动速率。然而，提高熔体流动速率产生了这样的问题，成型性提高了而刚性、韧性和冲击强度下降了。即使在上述的日本特许公开平5-117342号中对这方面改进也没有足够的论述。例如，当MFR(i)超过50g/10分钟，悬臂梁式冲击试验强度明显降低。显然，为了提高丙烯嵌段共聚物的熔体流动速率，需要充分使用低分子量丙烯聚合物。但同时保持共聚物刚性、韧性和冲击强度不发生降低的课题却仍未得到解决。另一方面，含有按照温度升高分级方法为117℃或118℃或更高时具有主熔峰(T最大)和峰的半值宽度(σ)为3.4°或4.0°或更低的丙烯聚合物的聚丙烯树脂已在日本特许公开平5-5010，平5-9218，平5-9219，及平5-32723中有所描述，目的是用以提高聚丙烯的硬度和耐热性，其中还介绍了如果需要，也可以在树脂中混入成核剂。然而，不能够使最终聚丙烯树脂的冲击强度、韧性和刚性达到充分满意。本发明的主题是提供具有高刚性、高韧性、高冲击强度和优秀可塑性的丙烯-乙烯共聚组合物以及生产这种组合物的方法。发明的详细说明针对上述问题，本发明人进行了广泛研究以综合提高丙烯-乙烯共聚物的刚性、韧性、冲击强度和模塑性。结果发现，可以通过两阶段聚合制备丙烯-乙烯共聚物组合物，获得具有高刚性、高韧性、高冲击强度和优异成型性的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中第一阶段聚合制备的聚丙烯具有高熔体流动速率和优异的性能，然后第二阶段，以前一步制备的聚丙烯为基础制备丙烯-乙烯共聚物；进一步发现在组合物中加入特殊成核剂可得到更优异的聚合物组合物，从而实现本发明。本文要求保护的
发明内容如下(1)熔体流动速率为10-300g/10分钟的丙烯-乙烯共聚物组合物，制法如下在第一阶段(聚合步骤(I))，在高有规立构催化剂和氢存在下制备占聚合物总重60～95％的性能如下的丙烯聚合物熔体流动速率(用ASTMD-1238测量，下同)在100-1000g/10分钟，及分别在温度低于112℃与112℃或高于112℃时丙烯聚合物溶解在邻二氯苯中的积分值的比值(cf)为0.5或低于0.5，当通过连续或间歇升高邻二氯苯的温度测量每一温度下溶于其中的丙烯聚合物量时，该值是分子中有规立构(stereoregurality)及分子量分布的指数，以及然后在第二阶段(聚合步骤(II))，通过在第一步制备的产品中加入乙烯和丙烯，使乙烯组份占30-80％重量，制备占聚合物总量5-40％重量的乙烯-丙烯共聚物。(2)上述(1)中列举的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中聚合步骤(I)中得到的丙烯聚合物的熔体流动速率(MFR(i))与聚合步骤(II)中得到的乙烯-丙烯共聚物的熔体流动速率(MFR(ii))的对数值(MFR(i)/MFR(ii))在4-9。(3)上述(1)中列举的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中聚合步骤(I)中得到的丙烯聚合物的熔体流动速率(MFR(i))与聚合步骤(II)中得到的乙烯-丙烯共聚物的熔体流动速率(MFR(ii))的对数值(MFR(i)/MFR(ii))为5.05-9。(4)上述(1)中列举的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中熔体流动速率为55-110g/10分钟。(5)上述(1)中列举的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中熔体流动速率为210-300g/10分钟。(6)一种丙烯-乙烯共聚物组合物包含上述(1)列举的丙烯-乙烯共聚物组合物100重量份和与其共混的0.0001-1重量份的α-晶体成核剂。(7)上述(6)中列举的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中α-晶体成核剂是至少一种选自滑石、芳香族羧酸的金属盐，二亚苄基山梨醇化合物，芳香族磷酸的金属盐，聚3-甲基-1-丁烯，聚乙烯基环己烷和聚烯丙基三甲基硅烷的化合物。(8)一种丙烯-乙烯共聚物组合物，包括100重量份的上述(1)中列举的丙烯-乙烯共聚物组合物和0.0001-1重量份与其共混的β-晶体成核剂。(9)上述(8)中列举的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中β-晶体成核剂是γ-喹吖啶酮，由下列(1)至(3)之一表示的一种胺化合物；一种由通式(1)表示的环状含磷化合物与至少一种选自(4)至(8)中的镁化合物的混合物；一种由通式(4)表示的环状含磷化合物与至少一种选自下列(8)和(9)中的镁化合物混合物；或是上述的混合物(1)R3-(R2)NCO-R1-CON(R4)-R5(2)R7-CONH-R6-CONH-R8(3)R10-CONH-R9-NHCO-R11(4)脂肪酸的镁盐(5)脂肪磷酸的镁盐(6)氧化镁，氢氧化镁或碳酸镁(7)由下面通式(2)表示的环状含磷化合物的镁盐(8)由下面通式(3)表示的亚膦酸镁化合物(9)硫酸镁或滑石通式(1)通式(2)通式(3)通式(4)上述式中当R1代表除了饱和或不饱和含1-28碳原子的脂肪族基团或脂环族基团，或3，9-双(苯基-4-基)-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一烷外的芳族二羧酸的残基时，则R2和R4代表氢，每一R3和R5代表相同或不同的3-18个碳的环烷基或环烯基，苯基，烷基苯基，烯苯基，环烷基苯基，联苯基，烷基环己基，链烯基环己基，环烷基环己基或7-18碳的苯基环己基，或7-10个碳的苯基烷基或环己基烷基，和当R1代表3，9-双(苯-4-基)-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一烷时，则R2至R5代表相同或不同的氢，烷基，环烷基或芳基，或每个R2和R3，R4和R5通过在各自的ω-末端彼此键接共同形成链烯基。R6代表饱和或不饱和的1-28个碳的脂肪族、脂环族或芳香族氨基酸的剩余基团。R7和R8代表相同或不同的3-18个碳的环烷基或环烯基，苯基，烷基苯烷，链烯基苯基，环烷基苯基，联苯基，烷基环己基，链烯基环己基，7-18个碳的环烷基环己基，或苯基环己基，或7-10个碳的苯基烷基或环己基烷基。R9代表脂肪族二胺的剩余基团、脂环族二胺的剩余基团或1-24个碳的芳香族二胺的剩余基团(除了亚二甲苯基二胺的剩余基团外)。R10和R11代表相同或不同的环烷基或3-14个碳的环烯基，苯基，7-10个碳的烷基苯基或链烯基苯基或7-9个碳的苯基烷基或环己基烷基，和Ar1至Ar8分别代表亚芳基，烷基亚芳基，环烷基亚芳基，芳基亚芳基或芳烷基亚芳基(aralarylenegroup)。(10)生产具有熔体流动速率在10-300g/10分钟的丙烯-乙烯共聚物组合物的方法，包括在第一阶段(聚合反应步骤(I))有氢存在下用高度有规立构催化剂进行丙烯聚合制备以聚合物总重计占60～95％的丙烯聚合物，该丙烯聚合物熔体流动速率在100-1000g/10分钟，且温度分别为低于112℃与112℃或高于112℃时丙烯聚合物溶解在邻二氯苯中的积分值之比为0.5或低于0.5，当通过连续或间歇升高邻二氯苯的温度对每一温度下溶于其中的丙烯聚合物量进行测定时，该比值是分子中有规立构性和分子量分布的指数，和在第二阶段(聚合反应步骤(II))，向第一阶段得到的产品中加入乙烯和丙烯生成占聚合物总重5-40％的，乙烯-丙烯共聚物，而使乙烯含量为30％-80％重量。(11)一种由下面通式(5)表示为重复单元组成的丙烯聚合物具有数均分子量在10,000至60,000，密度为0.90-0.92g/cm3，温度分别在低于112℃与112℃或高于112℃时丙烯聚合物溶解在邻二氯苯中的积分值之比为0.5或低于0.5，当通过连续或间歇升高邻二氯苯的温度对每一温度下溶于其中的丙烯聚合物量进行测定时，该比值是分子中有规立构性和分子量分布的指数。丙烯聚合物在聚合步骤(I)的熔体流动速率范围是100～1,000g/10分钟，优选100-500g/10分钟，最佳是150～350g/10分钟。进行聚合反应使其达到Cf值，即丙烯聚合物分子中有规立构性及分子量分布的指数为0.5或低于0.5，优选为0.1-0.4。Cf值越小，则有规立构性越高，分子量分布则越窄。当聚合步骤(I)的聚合物Cf值超过0.5时，模塑制品的韧性降低。进一步，当熔体流动速率低于100g/10分钟时，聚合物的流动性降低，而当超过1000g/10分钟时，聚合物韧性明显降低。聚合步骤(II)的乙烯-丙烯共聚物部分是由丙烯和乙烯共聚而成，并且乙烯含量在共聚物中占30-80％，优选35-55％重量。当共聚物的乙烯含量超过上述范围，冲击强度更低。本发明的丙烯-乙烯共聚物组合物包括上述的聚合步骤(I)的丙烯聚合物和聚合步骤(II)的乙烯-丙烯共聚物，聚合步骤(I)的丙烯聚合物的重量比例为60～95％，聚合步骤(II)的共聚物的比例为5～40％(重量)。当聚合步骤(I)的丙烯聚合物比例低于60％(重量)时，制品的刚性降低，当超过95％(重量)时，低温冲击强度改进不足。本发明的丙烯-乙烯共聚物组合物的熔体流动速率(指熔融树脂在230℃，21.18N载荷10分钟的挤出值，简称MFR)在10-300g/10分钟，优选20-150g/10分钟。使可成型性和物理性能最佳平衡的MFR范围是55-110g/10分钟。然而，对于其中可成型性被认为具有重要性的应用而言，MFR优选210-300g/10分钟范围。本发明的丙烯-乙烯共聚物组合物具有优异的机械强度之的平衡性，特别是刚性和韧性与冲击强度间的平衡，同时，具有优异的可成型性能。因此，该组合物适宜作为制备薄型或轻质注塑或挤出成型制品的树脂，并且适于作为节约资源和能源的材料。在聚合步骤(I)和(II)中用于制备本发明丙烯-乙烯共聚物组合物的典型催化剂是高度有规立构性催化剂，它包括含有镁，钛。卤素，聚羧酸酯，有机铝化合物和给电子体的固体催化组份(日本特许公开平3-220207，平4-103604及其它)和高度有规立构性催化剂如下述的金属茂化合物(日本特许公开平3-12406，平7-136425及其它)，但是催化剂不仅限于此。可列举的金属茂化合物，例如有由手性，过渡金属化合物组成的化合物用下列通式表示Q(C5H4-mRm1)(C5H4-nRn2)MXY其中(C5H4-mRm1)和(C5H4-nRn2)代表取代的环戊二烯基；m和n是1-3的整数R1和R2可以相同或不同，每个代表一个烃基，或含硅烃基，或是一个形成一个或多个被一烃基取代及可与环戊二烯基环上的两个碳原子相键连的烃环的烃基；Q代表二价烃基；未取代的亚甲硅烷基；或全可使(C5H4-mRm1)和(C5H4-nRn2)交联的烃基取代的亚甲硅烷基；M代表选自钛，锆和铪的过渡金属；X和Y可以相同或不同，每个代表氢，卤素或烃；铝氧烷化合物。用通式表示的金属茂化合物特别包括rac-二甲基亚甲硅烷基-双(2-甲基-4，5，6，7-四氢茚基)二氯锆；rac-二甲基亚甲硅烷基-双(2-甲基-4，5，6，7-四氢茚基)二甲基锆，rac-亚乙基-双(2-甲基-4，5，6，7-四氢茚基)二氯铪，rac-二甲基亚甲硅烷基-双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯锆，rac-二甲基亚甲硅烷基-双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基锆，rac-二甲基亚甲硅烷基-双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯铪，二甲基亚甲硅烷基(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)二氯钛，二甲基亚甲硅烷基(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)二氯锆，二甲基亚甲硅烷基(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)二甲基锆，二甲基亚甲硅烷基(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)二氯铪，二甲基亚甲硅烷基(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)二甲基铪，二甲基亚甲硅烷基(2，3，5-三甲基环戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基环戊二烯基)二氯钛，二甲基亚甲硅烷基(2，3，5-三甲基环戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基环戊二烯基)二氯锆，二甲基亚甲硅烷基(2，3，5-三甲基环戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基环戊二烯基)二甲基锆，二甲基亚甲硅烷基(2，3，5-三甲基环戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基环戊二烯基)二氯铪，和二甲基亚甲硅烷基(2，3，5-三甲基环戊二烯基)(2′，4′，5′-三甲基环戊二烯基)二甲基铪。实际上，上述化合物中推荐的是含卤铪化合物和含卤锆化合物，最好是含卤铪化合物。合成这些金属茂化合物的代表性方法如下，以二甲基亚甲硅烷基(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)二氯铪为例将二氯二甲基硅烷与(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)钠反应得到二甲基(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)硅烷，将其与丁基锂反应得到二甲基亚甲硅烷基(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)锂，将其再与四氯化铪反应得到二甲基亚甲硅烷基(2，4-二甲基环戊二烯基)(3′，5′-二甲基环戊二烯基)二氯铪。聚合步骤(I)是制备具有高熔体流动速率的高结晶性丙烯均聚物的一步，聚合步骤(II)是制备具有低熔体流动速率的丙烯-乙烯共聚物的一步。聚合反应既可以是连续的也可以是间歇的。即聚合步骤(I)和聚合步骤(II)可以在同一体系中顺利进行，或聚合步骤(I)制备的聚丙烯分离出来后，可向聚丙烯中加入乙烯和丙烯与上述的聚丙烯反应，同时加或不加新的催化剂，以进行聚合步骤(II)。在聚合步骤(I)中，可采用淤浆聚合(在烃类溶剂如正己烷，正庚烷，正辛烷，苯和甲苯中聚合丙烯)，本体聚合(在液态丙烯中进行聚合)或气相聚合。在聚合步骤(I)的淤浆聚合条件下，聚合温度在20～90℃，推荐50-80℃，聚合压力为0-5MPa。在气相聚合条件下，聚合温度为20-150℃，聚合压力在0.2-5MPa。在淤浆或气相聚合条件下，聚合步骤(II)是在聚合温度为20-80℃，优选为40-70℃，聚合压力0-5MPa的条件下进行。利用氢气控制分子量。在聚合步骤(I)，为了获得高熔体流动速率的聚合物，提高氢的浓度，如氢浓度与丙烯浓度的摩尔比为0.15或更高。在聚合步骤(II)，为了获得低熔体流动速率的共聚物，推荐降低氢气的浓度到非常低的值，如低于1％摩尔，或氢气浓度为零。在聚合步骤(I)得到的聚合物的熔体流动速率(MFR(i))与聚合步骤(II)得到的聚合物的熔体流动速率(MFR(ii))之比的对数值优选为4-9。对数值推荐为4或更高以得到优选的韧性，弯曲摸量和悬臂梁式冲击强度，而为了稳定地进行产品的制备，该对数值优选为9或更低。该对数值更优选为5.05-9。当对数值是5.05或更大时，可以得到更优异的韧性，弯曲摸量和悬臂梁式冲击强度。该对数值最好是5.05-8。当其为8或低于8时可以得到稳定的生产条件。进一步可以将下面的聚合物与本发明的丙烯-乙烯共聚物组合物在本发明的最终结果不受影响的范围内相共混。常规的结晶丙烯聚合物，即本发明范围之外的结晶丙烯均聚物，丙烯与一种或多种α-烯烃和乙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯和1-辛烯的含70％重量或更多丙烯成分的低结晶性或结晶无规共聚物或结晶嵌段共聚物，或丙烯与醋酸乙烯酯或丙烯酸酯的共聚物，或共聚物的皂化产物，丙烯与不饱和硅烷化合物的共聚物，丙烯与不饱和羧酸或其酸酐的共聚物，上述共聚物与金属离子化合物的反应产物，由不饱和羧酸或其衍生物改性结晶丙烯聚合物得到的改性丙烯聚合物，用不饱和硅烷化合物改性的改性丙烯聚合物。也可以与下列物质混合多种高弹体(如，非结晶乙烯-丙烯无规共聚物，非结晶乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物，低结晶乙烯-1-丁烯无规共聚物，低结晶丙烯-1-丁烯无规共聚物，低结晶乙烯-1-己烯无规共聚物，低结晶乙烯-1-辛烯无规共聚物，聚丁二烯，聚异戊二烯，氯丁橡胶，氯化聚乙烯，氯化聚丙烯，氟橡胶，苯乙烯-丁二烯橡胶，丙烯腈-丁二烯橡胶，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-丙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，乙烯-乙烯-丁烯-乙烯嵌段共聚物，和乙烯-丙烯-丁烯-乙烯嵌段共聚物)，和热塑性合成树脂(如超低密度聚乙烯，低密度聚乙烯，线型低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，超高分子量聚乙烯，非结晶乙烯-环烯烃共聚物(如非结晶乙烯-四环十二碳烯共聚物)，聚烯烃包括结晶丙烯聚合物如聚丁烯和聚4-甲基戊烯，无规聚苯乙烯，间规聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯苯乙烯共聚物，异丁烯基-丁二烯-苯乙烯共聚物，聚酰胺，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸丁二醇酯，聚碳酸酯，聚氯乙烯，氟树脂，石油树脂(如C5石油树脂，加氢C5石油树脂，C9石油树脂，加氢C9石油树脂，C5-C9共聚石油树脂，加氢C5-C9共聚石油树脂，和酸改性的软化点在80-200℃的C9石油树脂)，和DCPD树脂(如环戊二烯石油树脂，加氢环戊二烯石油树脂，环戊二烯-C5共聚石油树脂，加氢环戊二烯-C5共聚石油树脂，环戊二烯-C9共聚石油树脂，加氢环戊二烯-C9共聚石油树脂，环戊二烯-C5-C9共聚石油树脂，和软化点在80-200℃的加氢环戊二烯-C5-C9共聚石油树脂)。当下列的α-晶体成核剂和/或β-晶体成核剂加到本发明的丙烯-乙烯共聚物组合物中，由组合物制成的模塑制品的韧性，刚性和冲击强度可显著提高。在本说明书中，α-晶体成核剂或β-晶体成核剂是一种在晶体成核剂的存在下进行聚丙烯熔融结晶作用时，使得以α-式或β-式得到聚丙烯晶体成为可能的试剂(《聚合物》PP3443-3448，Vol.35，No.16，1994)。本发明使用的α-晶体成核剂以下列为例无机化合物如滑石，明矾，二氧化硅，氧化钛，氧化钙，氧化镁，炭黑，和粘土矿。羧酸但不包括脂肪族单羧酸，如丙二酸，琥珀酸，己二酸，马来酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸，柠檬酸，丁三酸，丁四酸，萘酸，环戊烷甲酸，1-甲基环戊烷甲酸，2-甲基环戊烷甲酸，环戊烯甲酸，环己烷甲酸，1-甲基环己烷甲酸，4-甲基环己烷甲酸，3，5-二甲基环己烷甲酸，4-丁基环己烷甲酸，4-辛基环己烷甲酸，环己烯甲酸，4-环己烯-1，2-二羧酸，苯甲酸，甲苯甲酸，二甲苯甲酸，苯甲酸乙酯，苯甲酸4-叔丁酯，水杨酸，苯二甲酸，偏苯三酸，和苯四酸。上述羧酸的锂，钠，钾，镁，钙，锶，钡，锌或铝的正盐或碱式盐。二亚苄基山梨醇化合物，如1·3，2·4-二亚苄基山梨醇1·3-亚苄基-2·4-对甲基亚苄基山梨醇1·3-亚苄基-2·4-对乙基亚苄基山梨醇1·3-对甲基亚苄基-2·4-亚苄基山梨醇1·3-对乙基亚苄基-2·4-亚苄基山梨醇1·3-对甲基亚苄基-2·4-对乙基亚苄基山梨醇1·3-对乙基亚苄基-2·4-对甲基亚苄基山梨醇1·3，2·4-双(对甲基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(对乙基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(对正丙基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(对异丙基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(对正丁基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(对仲丁基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(对叔丁基亚苄基)山梨醇1·3-(2′，4′-二甲基亚苄基)-2·4-亚苄基山梨醇1·3-亚苄基-2·4-(2′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(2′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(3′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(对甲氧基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(对乙氧基亚苄基)山梨醇1·3-亚苄基-2·4-对氯亚苄基山梨醇1·3-对氯亚苄基-2·4-亚苄基山梨醇1·3-对氯亚苄基-2·4-对甲基亚苄基山梨醇1·3-对氯亚苄基-2·4-对乙基亚苄基山梨醇1·3-对甲基亚苄基-2·4-对氯亚苄基山梨醇1·3-对乙基亚苄基-2·4-对氯亚苄基山梨醇和1·3，2·4-双(对氯亚苄基)山梨醇。磷酸芳基酯化合物，如磷酸双(4-叔丁基苯酯)锂磷酸双(4-叔丁基苯酯)钠磷酸双(4-异丙苯基苯酯)锂磷酸双(4-异丙苯基苯酯)钠磷酸双(4-叔丁基苯酯)钾磷酸单(4-叔丁基苯酯)钙磷酸双(4-叔丁基苯酯)钙磷酸单(4-叔丁基苯酯)镁磷酸双(4-叔丁基苯酯)镁磷酸单(4-叔丁基苯酯)锌磷酸双(4-叔丁基苯酯)锌磷酸(4-叔丁基苯酯)二羟铝磷酸双(4-叔丁基苯酯)二羟铝磷酸三(4-叔丁基苯酯)铝磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)钠磷酸2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)钠磷酸2，2′-亚甲基-双(4-异丙苯基-6-二-叔丁基苯酯)钠磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)锂磷酸2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)锂磷酸2，2′-亚甲基-双(4-异丙苯基-6-叔丁基苯酯)锂磷酸2，2′-亚乙基-双(4-异丙基-6-叔丁基苯酯)钠磷酸2，2′-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酯)锂磷酸2，2′-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酯)锂磷酸2，2′-亚丁基-双(4，6-二-甲基苯酯)钠磷酸2，2′-亚丁基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)钠磷酸2，2′-叔辛基亚甲基-双(4，6-二-甲基苯酯)钠磷酸2，2′-叔辛基亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)钠磷酸2，2′-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酯)钠磷酸2，2′-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酯)钠磷酸(4，4′-二甲基-6，6′-二-叔丁基-2，2′-联苯酯)钠磷酸2，2′-亚乙基-双(4-仲丁基-6-叔-丁基苯酯)钠磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-甲基苯酯)钠磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二乙基苯酯)钠磷酸2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)钾双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酯)〕钙双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕镁双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕锌三〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕铝双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酯)〕钙双〔磷酸2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕钙双〔磷酸2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酯)〕钙双〔磷酸2，2′-硫代双(4-乙基-6-叔丁基苯酯)〕钙双〔磷酸2，2′-硫代双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕钙双〔磷酸2，2′-硫代双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕镁双〔磷酸2，2′-硫代双(4-叔-辛基苯酯)〕镁双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕钡双〔磷酸(4，4′-二甲基-6，6′-二-叔丁基-2，2′-二苯酯)〕钙双〔磷酸2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕镁双〔磷酸2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕钡三〔磷酸2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕铝磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)二羟基铝磷酸2，2′-亚甲基-双(4-异丙苯基-6-叔丁基苯酯)二羟基铝双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕羟基铝双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4-异丙苯基-6-苯丁基苯酯)〕羟基铝双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕二羟基钛双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕二羟基钛双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕羟基锆磷酸2，2′-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酯)二羟铝双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酯)羟基铝磷酸2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)二羟基铝，和双〔磷酸2，2′-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕二羟基铝上述芳基磷酸盐化合物中的环状芳基磷酸多价金属盐化合物与脂肪族单羧酸的碱金属盐的混合物(脂肪族单羧酸的锂，钠或钾盐，羧酸如醋酸，乳酸，丙酸，丙烯酸，辛酸，异辛酸，壬酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸，亚油酸，12-羟基硬脂酸，蓖麻油酸，山萮酸，芥酸，褐煤酸，蜂花酸，硬脂酰乳酸，β-十二烷基巯基乙酸，β-十二烷基巯基丙酸，β-N-月桂酰氨基丙酸，和β-N-甲基-N-月桂酸氨基丙酸)，或与碱性铝·锂·羟基·碳酸盐·水合物的混合物，和高分子量化合物如聚3-甲基-1-丁烯，聚3-甲基-1-戊烯，聚3-乙基-1-戊烯，聚4-甲基-1-戊烯，聚4-甲基-1-己烯，聚4，4-二甲基-1-戊烯，聚4，4-二甲基-1-己烯，聚4-乙基-1-己烯，聚3-乙基-1-己烯，聚丙烯萘，聚丙烯降冰片烯，无规聚苯乙烯，间规聚苯乙烯，聚二甲基苯乙烯，聚乙烯萘，聚苯丙烯，聚甲苯丙烯，聚环戊烷乙烯，聚环己烷乙烯，聚环庚烷乙烯，聚乙烯三甲基硅烷，和聚丙烯三甲基硅烷。在上述化合物中，实际推荐滑石，双(4-叔丁基苯基)羟基铝，1·3，2·4-二亚苄基山梨醇1·3，2·4-双(对甲基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(对乙基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(2′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇1·3，2·4-双(3′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇1·3-对氯亚苄基-2·4-对甲基亚苄基山梨醇1·3，2·4-双(对氯亚苄基)山梨醇双(4-叔丁基苯基)磷酸钠2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸钠；环状多价金属芳基磷酸盐如2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸钙，2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸铝，2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸二羟基铝，或双〔2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸〕羟基铝与脂肪族单羧酸的碱金属盐的混合物；聚3-甲基-1-丁烯，聚环己烷乙烯，和聚乙烯三甲基硅烷。由上述(1)R3-(R2)NCO-R1-CON(R4)-R5表示的酰胺化合物在本发明中作β-晶体成核剂，可以由指定的脂肪族，脂环族或芳香族二羧酸与指定的氨或脂肪族，脂环族或芳香族单胺的酰胺化反应制备。特别提出作为实例的脂肪族二羧酸是丙二酸，二苯丙二酸，琥珀酸，苯基丁二酸，二苯基丁二酸，戊二酸，3，3-二甲基戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，1，12-十二烷二酸，1，14-十四烷二酸，和1，18-十八烷二酸。特别提出作为实例的脂环族二羧酸是1，2-环己烷二羧酸，1，4-环己烷二羧酸，和1，4-环己烷醋酸。特别提出作为实例的芳香族二羧酸是对苯二醋酸，对苯基二乙基乙酸，邻苯二甲酸，4-叔丁基邻苯二甲酸，间苯二甲酸，5-叔丁基间苯二甲酸，对苯二甲酸，1，8-萘二甲酸，1，4-萘二甲酸，2，6-萘二甲酸，2，7-萘二甲酸，联苯酸，3，3′-联苯基二羧酸，4，4′-联苯基二羧酸，4，4′-联萘基二甲酸，双(3-羧基苯基)甲烷，双(4-羧基苯基)甲烷，2，2-双(3-羧基苯基)丙烷，2，2-双(4-羧基苯基)丙烷，3，3′-磺基苯甲酸，4，4′-磺基苯甲酸，3，3′-氧二苯甲酸，4，4′-氧二苯甲酸，3，3′-羰基二苯甲酸，4，4′-羰基二苯甲酸，3，3′-硫代二苯甲酸，4，4′-硫代二苯甲酸，4，4′-(对二氧亚苯基)二苯甲酸，4，4′-邻苯二甲酰二苯甲酸，4，4′-对苯二甲酰二苯甲酸，二硫代水杨酸，和3，9-双(4-羧基苯基)-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一烷。特别提出作为实例的脂肪族单胺是甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，戊胺，己胺，辛胺，十二胺，十八胺，二十八胺，N，N-二(十二烷)胺，和N，N-二(十八烷)胺。特别提出作为实例的脂环族单胺是环丙胺，环丁胺，环戊胺，环己胺，2-甲基环己胺，3-甲基环己胺，4-甲基环己胺，2-乙基环己胺，4-乙基环己胺，2-丙基环己胺，2-异丙基环己胺，4-丙基环己胺，4-异丙基环己胺，2-叔丁基环己胺，4-正丁基环己胺，4-异丁基环己胺，4-仲丁基环己胺，4-叔丁基环己胺，2，4-二-叔丁基环己胺，4-正戊基环己胺，4-异戊基环己胺，4-仲戊基环己胺，4-叔戊基环己胺，4-己基环己胺，4-辛基环己胺，4-壬基环己胺，4-癸基环己胺，4-十一烷基环己胺，4-十二烷基环己胺，4-环己基环己胺，4-苯基环己胺，环庚胺，环十二烷胺，环己基甲胺，α-环己基乙胺，β-环己基乙胺，α-环己基丙胺，β-环己基丙胺，γ-环己基丙胺，1-金刚烷胺，吡咯烷，哌啶，六亚甲基亚胺，N-丁基-N-环己胺，和N，N-二(环己基)胺。特别提出作为实例的芳香族单胺是苯胺，邻甲苯胺，间甲苯胺，对甲苯胺，邻乙苯胺，间乙苯胺，对乙苯胺，邻丙苯胺，间丙苯胺，对丙苯胺，邻枯胺，间枯胺，对枯胺，邻叔丁基胺，对正丁苯胺，对异丁苯胺，对仲丁苯胺，对叔丁苯胺，2，4-二-叔丁苯胺，对正戊苯胺，对异戊苯胺，对钟戊苯胺，对异戊苯胺，对己苯胺，对庚苯胺，对辛苯胺，对壬苯胺，对癸苯胺，对十一烷苯胺，对十二烷苯胺，对环己基苯胺，邻氨基二苯，间氨基二苯，对氨基二苯，对氨基苯乙烯，苄胺，α-苯乙胺，β-苯乙胺，α-苯丙胺，β-苯丙胺，γ-苯丙胺，α-萘胺，N-丁基-苯胺，和N，N-二苯胺。本发明中的酰胺化合物用通式(2)R7-CONH-R6-CONH-R8表示，作为β-晶体成核剂，由脂肪族，脂环族或芳香氨基酸与脂环族或芳香族单羧酸和单胺的酰胺化反应制备。特别提出作为实例的脂肪族氨基酸是氨基乙酸，α-氨基丙酸，β-氨基丙酸，α-氨基丙烯酸，α-氨基丁酸，β-氨基丁酸，γ-氨基丁酸，α-氨基-α-甲丁酸，γ-氨基-α-甲丁酸，α-氨基-异丁酸，β-氨基-异丁酸，α-氨基-正戊酸，δ-氨基-正戊酸，β-氨基丁烯酸，α-氨基-β-甲基戊酸，α-氨酸-异戊酸，2-氨基-4-戊烯酸，α-氨基-正己酸，6-氨基己酸，α-氨基-异己酸，7-氨基庚酸，α-氨基-正辛酸，8-氨基辛酸，9-氨基壬酸，11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。特别提出作为实例的脂环族氨基酸是1-氨基环己烷甲酸，2-氨基环己烷甲酸，3-氨基环己烷甲酸，4-氨基环己烷甲酸，对氨基甲基环己烷甲酸，和2-氨基-2-降冰片甲酸。特别提出作为实例的芳香族氨基酸是α-氨基苯乙酸，α-氨基-β-苯丙酸，2-氨基-2-苯丙酸，3-氨基-3-苯丙酸，α-氨基肉桂酸，2-氨基-4-苯丁酸，4-氨基-3-苯丁酸，邻氨基苯甲酸，间氨基苯甲酸，对氨基苯甲酸，2-氨基-4-甲基苯甲酸，2-氨基-6-甲基苯甲酸，3-氨基-4-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲基苯甲酸，2-氨基-5-甲基苯甲酸，4-氨基-2-甲基苯甲酸，4-氨基-3-甲基苯甲酸，2-氨基-3-甲氧基苯甲酸，3-氨基-4-甲氧基苯甲酸，4-氨基-2-甲氧基苯甲酸，4-氨基-3-甲氧基苯甲酸，2-氨基-4，5-二甲氧基苯甲酸，邻氨基苯乙酸，间氨基苯乙酸，对氨基苯乙酸，4-(4-氨基苯)丁酸，4-氨基甲基苯甲酸，4-氨基甲基苯乙酸，邻氨基肉桂酸，间氨基肉桂酸，对氨基肉桂酸，对氨基马尿酸(hippric)，2-氨基-1-萘酸，3-氨基-1-萘酸，4-氨基-1-萘酸，5-氨基-1-萘酸，6-氨基-1-萘酸，7-氨基-1-萘酸，8-氨基-1-萘酸，1-氨基-2-萘酸，3-氨基-2-萘酸，4-氨基-2-萘酸，5-氨基-2-萘酸，6-氨基-2-萘酸，7-氨基-2-萘酸，和8-氨基-2-萘酸。特别提出作为实例的脂环族单羧酸是环丙烷羧酸，环丁烷酸，环戊烷甲酸，1-甲基环戊烷甲酸，2-甲基环戊烷甲酸，3-甲基环戊烷甲酸，1-苯基环戊烷甲酸，环戊烯甲酸，环己烷甲酸，1-甲基环己烷甲酸，2-甲基环己烷甲酸，3-甲基环己烷甲酸，4-甲基环己烷甲酸，4-丙基环己烷甲酸，4-丁基环己烷甲酸，4-戊基环己烷甲酸，4-己基环己烷甲酸，4-苯基环己烷甲酸，1-苯基环己烷甲酸，环己烯甲酸，4-丁基环己烯甲酸，环庚烷甲酸，1-环庚烯甲酸，1-甲基环庚烷甲酸，4-甲基环庚烷甲酸，和环己基乙酸。特别提出作为实例的芳香族单羧酸是苯甲酸，邻甲基苯甲酸，间甲基苯甲酸，对甲基苯甲酸，对乙基苯甲酸，对丙基苯甲酸，对正丁基苯甲酸，对异丁基苯甲酸，对仲丁基苯甲酸，对叔丁基苯甲酸，对正戊基苯甲酸，对异戊基苯甲酸，对仲戊基苯甲酸，对叔戊基苯甲酸，对己基苯甲酸，邻苯基苯甲酸，对苯基苯甲酸，对环己基苯甲酸，苯乙酸，苯丙酸和苯丁酸。分别由上式(1)和(2)表示的酰胺化合物的起始材料，可以是相同的单胺。本发明中(3)R10-CONH-R9-NHCO-R11表示的酰胺化合物用作β-晶体成核剂，由脂肪二胺，脂环二胺或芳香二胺与单羧酸按常规的方法酰胺化制成。特别提出脂肪二胺，1-24个碳的饱和或不饱和脂肪二胺作实例。推荐亚甲基二胺，乙二胺，1，2-二氨基丙烷，1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，3-二氨基戊烷，1，5-二氨基戊烷，和1，6-二氨基己烷。特别提出作为实例的脂环族二胺是二氨基环己烷，8-12个碳的双(氨烷基)环己烷，二氨基二环己基甲烷，和15-21个碳原子的二氨基-二烷基二环己基甲烷如1，2-二氨基环己烷，1，4-二氨基环己烷，4，4′-二氨基二环己基甲烷，4，4-二氨基-3，3′-二甲基二环己基甲烷，1，3-双(氨甲基)环己烷，和1，4-双(氨甲基)环己烷，同样的脂环族二胺还有如异佛尔酮二胺和亚甲基二胺。特别提出作为实例的芳香族二胺是苯二胺，萘二胺，二氨基二苯基甲烷，二氨基二苯醚，二氨基二苯砜，二氨基苯硫醚，二氨基二苯酮，和2，2-双(氨基苯)丙烷。推荐，邻苯二胺，间苯二胺，对苯二胺，1，5-萘二胺，4，4′-二氨基二苯甲烷，4，4′-二氨基二苯醚，和4，4′-二氨基二苯砜。然而，尽管二甲苯基二胺也是芳香族二胺，但它不具备所需效果。特别提出作为实例为单羧酸是苯乙酸，环己乙酸，环丙甲酸，环丁烷甲酸，环戊烷甲酸，环己烷甲酸，2-甲基环己烷甲酸，3-甲基环己烷甲酸，4-甲基环己烷甲酸，4-叔丁基环己烷甲酸，苯甲酸，邻甲基苯甲酸，间甲基苯甲酸，对甲基苯甲酸，对乙基苯甲酸，对正丁基苯甲酸，对异丁基苯甲酸，对仲丁基苯甲酸，和对叔丁基苯甲酸。由通式(1)描述的环状含磷化合物在本发明中用作β-晶体成核剂，下列作为实例10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物1-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物7-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6，8-二甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6，8-二乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-异-丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-异-丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-异-丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6，8-二异丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三-异丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物1，8-二仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物1，6-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，7-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，8-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6，8-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6，8-二叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6，8-二叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6，8-二环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-苯基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6，8-二苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2-(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6，8-二(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6-二(α，α-二苄甲基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-叔丁基-8-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-苄基-8-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-环己基-8-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-苄基-8-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-(α-甲苄基)-8-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-叔丁基-8-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-苄基-8-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-叔丁基-8-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-环己基-8-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6-二叔丁基-8-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和2，6-二环己基-8-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。这些环状含磷化合物可以单独使用但也可以几种同时使用。上述(4)-(8)式之-表示的镁化合物与通式(1)表示的环状含磷化合物共用在本发明中作为β-晶体成核剂，下述作为实例醋酸镁，丙酸镁，正丁酸镁，异丁酸镁，正戊酸镁，异戊酸镁，正己酸镁，正辛酸镁，2-乙基己酸镁，癸酸镁，月桂酸镁，肉豆蔻酸镁，肉豆蔻脑酸镁，棕榈酸镁，棕榈油酸镁，硬脂酸镁，油酸镁，亚油酸镁，亚麻酸镁，花生酸镁，山萮酸镁，芥酸镁，二十四烷酸镁，蜡酸镁，褐煤酸镁，蜂花酸镁，12-羟基十八烷酸镁，蓖麻油酸镁，脑酮酸镁，(单，二混的)磷酸己酯镁，(单，二混的)磷酸辛酯镁，(单，二混的)2-乙基己基磷酸镁，(单，二混的)癸基磷酸镁，(单，二混的)月桂基磷酸镁，(单，二混的)肉豆蔻基磷酸镁，(单，二混的)棕榈基磷酸镁，(单，二混的)硬脂基磷酸镁，(单，二混的)亚油基磷酸镁，(单，二混的)油基磷酸镁，(单，二混的)二十二烷基磷酸镁，(单，二混的)二十二碳烯基磷酸镁，(单，二混的)二十四烷基磷酸镁，(单，二混的)二十六烷基磷酸镁，(单，二混的)二十八烷基磷酸镁，氧化镁，氢氧化镁，碳酸镁，环状含磷化合物的镁盐如10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，1-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，7-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三乙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-异-丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-异-丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-异-丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二-异丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6，8-三-异丙基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，1，8-二仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三仲丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，1，6-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，7-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，8-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三叔戊基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物8-叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三叔辛基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物；6-苯基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三(α-甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6-二(α，α-二甲苄基)-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-叔-丁基-8-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-苄基-8-甲基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-环己基-8-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-苄基-8-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-(α-甲苄基)-8-叔丁基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-叔丁基-8-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-苄基-8-环己基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-叔丁基-8-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物6-环己基-8-苯基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6-二叔丁基-8-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物2，6-二环己基-8-苄基-10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物双(亚膦酸1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5-甲基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸6-甲基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′-甲基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-5′-甲基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-6′-甲基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′，6′-二甲基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′，6′-三甲基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5-乙基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′-乙基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-6′-乙基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′，6′-二乙基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′，6′-三乙基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5-异丙基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′异丙基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-6′-异丙基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′，6′-二-异丙基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′，6′-三异丙基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5-仲丁基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′-仲丁基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-6′-仲丁基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸6，6′-二仲丁基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′，6′-三仲丁基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5-叔丁基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′-叔丁基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-6′-叔丁基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，6′-二叔丁基-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′-二叔丁基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，5′-二-叔-丁基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸6，4′-二叔丁基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′，6′-二-叔-丁基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′，6′-三-叔-丁基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5-叔-戊基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′-叔-戊基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-6′-叔-戊基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′，6′-二-叔-戊基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′，6′-三-叔-戊基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5-叔-辛基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′-叔-辛基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-6′-叔-辛基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′，6′-二-叔-辛基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′，6′-三-叔-辛基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5-环己基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′-环己基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-6′-环己基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′，6′-二环己基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′，6′-三环己基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′-苄基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5-苄基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′-苄基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-6′-苄基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸1′-羟基-4′，6′-二苄基-2，2′-亚联苯酯)镁双(亚膦酸5，4′，6′-三苄基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁双〔亚膦酸5-(α-甲苄基)-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-(α-甲苄基)-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-6′-(α-甲苄基)-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′，6′-二(α-甲苄基)-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸5，4′，6′-三(α-甲苄基)-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸5，4′-二(α，α-二苄甲基)-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-叔丁基-6′-甲基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-苄基-6′-甲基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-环己基-6′-叔丁基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-苄基-6′-叔丁基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-(α-甲苄基)-6′-叔-丁基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-叔-丁基-6′-环己基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-苄基-6′-环己基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-叔-丁基-6′-苄基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸1′-羟基-4′-环己基-6′-苄基-2，2′-亚联苯酯〕镁双〔亚膦酸5，4′-二-叔-丁基-6′-苄基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯〕镁双(亚膦酸5，4′-二环己基-6′-苄基-1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁这些镁化合物可以单独使用，但是也可以几种一起使用。在混合物中，环状含磷化合物与金属镁化合物的重量比没有限定，但是通常在0.01-100重量份/1重量份环状含磷化合物，推荐0.1-10重量份。以通式(4)表示的环状含磷化合物在本发明中作β-晶体成核剂，下列作为实例9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，1-甲基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-甲基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-甲基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，7-甲基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-甲基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二甲基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三甲基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-乙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-乙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-乙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二乙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三乙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-异-丙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-异-丙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-异-丙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二-异-丙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三-异-丙基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-仲-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-仲-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-仲-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，1，8-二-仲-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三-仲-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，1，6-二-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6-二-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，7-二-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，8-二-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-叔-戊基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-叔-戊基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-叔-戊基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二-叔-戊基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三-叔-戊基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-叔-辛基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-叔-辛基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-叔-辛基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二-叔-辛基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三-叔-辛基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-环己基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-环己基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-环己基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二-环己基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三-环己基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-苯基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-苄基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-苄基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-苄基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二-苄基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三-苄基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-(α-甲基苄基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-(α-甲基苄基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，8-(α-甲基苄基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6，8-二-(α-甲基苄基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6，8-三-(α-甲基苄基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6-二(α，α-二甲基苄基)-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-叔-丁基-8-甲基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-苄基-8-甲基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-环己基-8-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-苄基-8-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-(α-甲基苄基)-8-叔-丁基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-叔-丁基-8-环己基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-苄基-8-环己基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-叔-丁基-8-苄基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，6-环己基-8-苄基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6-二-叔-丁基-8-苄基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2，6-二环己基-8-苄基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，这些环状含磷化合物当然可单独使用，但也可一种以上共用。作为上述(8)-(9)表示的镁化合物，该化合物与上述通式(4)表示的环状含磷化合物共用，并在本发明中用作β-晶体成核剂，可列举上述多类亚膦酸镁化合物，硫酸镁，碱式硫酸镁(硫酸氧化镁)和滑石作为实例。这些镁化合物当然可单独使用，但也可一种以上共用。这些环状含磷化合物与镁化合物的混合物重量比无需特别限定，但一般为每一重量份的环状含磷化合物用0.01-100重量份的镁化合物，优选为0.1-10重量份。作为本发明使用的β-晶体成核剂，尤其优选下列物质硬脂酸镁与γ-喹吖啶酮、己二酸二酰苯胺、辛二酸二酰苯胺、N，N′-二环己基对苯二甲酰胺、N，N′-二环己基-1，4-环己烷二羧酰胺、N，N′-二环己基-2，6-萘二甲酰胺，N，N′-二环己基-4，4′-联苯基二羧酰胺、N，N′-双(对-甲基苯基)己烷二酰胺，N，N′-双(对乙基苯基)己烷二酰胺、N，N′-双(4-环己基苯基)己烷二酰胺，对(N-环己烷羰基氨基)苯甲酸环己酰胺、δ-(N-苯甲酰氨基)-正戊酸酰苯胺、3，9-双[4-(N-环己基氨基甲酰基)苯基]-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一烷、N，N′-二环己烷羰基-对苯二胺、N，N′-二苯甲酰-1，5-二胺基萘、N，N′-二苯甲酰-1，4-二胺环己烷、N，N′-二环己烷羰基-1，4-二氨基环己烷或10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的混合物；10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与磷酸硬脂基镁(单、二混合的)的混合物；10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与氧化镁的混合物、10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与氢氧化镁的混合物；10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与碳酸镁的混合物；10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的镁盐的混合物；10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与双(1′-羟基-2，2′-亚联苯基亚膦酸)镁的混合物；9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与硫酸镁的混合物；9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与滑石的混合物；9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与双(亚膦酸1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)的混合物。当然这些α-晶体或β-晶体成核剂既可单独使用，也可两种或两种以上共用。该成核剂的混合比例基于100重量份丙烯-乙烯共聚物计为0.0001-1重量份，优选0.01-0.5重量份，更优选0.05-0.3重量份。当这比例比0.0001重量份低太多的话，则不能充分获得对刚性、韧性和冲击强度的改进效果，而若比1重量份大得多的话，也不能产生对刚性、韧性和冲击强度更多的改进效果。在本发明组合物中，在不影响实现本发明目的的范围内，可同时使用多种一般在结晶丙烯聚合物中添加的添加剂，这些添加剂的实例包括；抗氧化剂如苯酚类、硫醚类及含磷类抗氧化剂，光稳定剂、重金属钝化剂(铜钝化剂)、澄清剂、除本发明中使用的那些之外的晶体成核剂、润滑剂、抗静电剂、防雾剂、防粘连剂、防雾滴水剂(anti-fog-droppingagents)、自由基发生剂如有机过氧化物、阻燃剂、阻燃助剂、颜料、卤素清除剂、分散剂或中和剂如金属皂类，有机或无机杀真菌剂、无机填料(如云母、硅灰石、沸石、膨润土、珍珠岩、硅藻土、石棉、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、水滑石(hydrotalcite)、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、氧化镁、氧化钙、亚硫酸锌、硫酸钡、硫酸镁、硅酸钙、硅酸铝、玻璃纤维、硅酸钠、碳纤维、碳黑、石墨及金属纤维)，上述用表面处理剂如偶合剂(如硅烷类、钛酸盐类、硼类、铝酸盐类和锆铝酸盐类偶合剂)进行表面处理的无机填料，和有机填料(如木粉、纸浆、回收纸、合成纤维和天然纤维)。获得本发明组合物的方法是例如使用常规的混合设备如Henschel混合机(商品名)、超级混合机、螺带式掺混机或Banbury混炼机使通常添加在常规结晶丙烯聚合物中的上述配方量的成核剂和不同的添加剂与本发明中使用的丙烯-乙烯共聚物共混，及在170-300℃，优选200-270℃熔融一捏合温度下用常规单轴挤出机、双轴挤出机、Brabender或辊炼机将它们熔融并捏合，并进行造粒。由此获得的组合物可根据诸如注塑、挤塑和吹塑等不同模塑方法之一进行预定模塑制品的生产。下面将参考实施例和对比实施例更详细地说明本发明。测定所获得的组合物的物理性能如下。(1)熔体流动速率根据ASTMD-1238在230℃测试温度和21.18牛顿下测定熔体流动速率。(2)Cf值的测试使用由一根长15厘米、内径为0.46厘米、并在15厘米长度范围内填充直径为0.1毫米的玻璃珠的不锈钢管制成的分馏柱。保持该分馏柱温度为140℃，加入于140℃下将聚合物溶于邻二氯苯中制备的样品0.5毫升(聚合物浓度为2毫克/毫升)并保留在分馏柱中。随后以1℃/分钟的降温速度使分馏柱的温度下降至0℃，而使样品中的聚合物沉积在分馏柱中的玻璃珠表面上。再使邻二氯苯(0℃)在2分钟内以1毫升/分钟的流速流过分馏柱，同时保持分馏柱的温度为0℃，得到在该溶剂中可溶的聚合物萃取物。然后用红外线探测器(波长3.42微米)测定萃取液中聚合物的分子量分布。随后分三级升温进行测试，重复上述试验步骤，即在0-50℃范围内每次10℃，在50-90℃范围内每次5℃，及在90-140℃范围内每次3℃，测试每一温度下萃取的聚合物量，从而测定各馏分的重量分数和分子量。当分别将低于112℃和112℃或高于112℃温度下的洗脱量的积分值设定为A和B时，计算A/B的比值即为Cf值。上述分馏更详细的内容见《聚合物》Vol.36，No.8，pages1639-1654，(1995)J.B.P.Soares的文章。(3)韧性测试(I)向100重量份纯净聚合物中加入0.1重量份IRGANOX1010(CibaGeigy公司生产的一种酚型热稳定剂，四〔亚甲基-3-(3′，5′-二丁基-4′-羟苯基)丙酸酯〕甲烷)和0.1重量份硬脂酸钙。然后用高速搅拌混合器(Henschel混合器，商品名)在室温下混合10分钟)，并用螺杆直径为40毫米的挤出造粒机造粒。用一台压机在230℃熔融树脂温度和4兆帕压力条件下加热该制成的颗粒3分钟，在30℃、14.8兆帕条件下冷却3分钟，然后脱模得到0.5毫米厚的模压片材。用该模压片模切成50毫米长6毫米宽的试片。在40℃下用Strograph(商品名，ToyoSeikiSeisakusho公司制造)以10毫米/分钟的位移速率纵向拉伸该试片，并将屈服点那一时刻的强度记为Sy(单位兆帕)。随后将用于测定屈服点强度的拉伸过的试片在其变窄的颈部切除一部分，并再次以10毫米/分钟的位移速率在40℃下纵向拉伸该中央部分的试片，将试片断裂时的强度记为断裂强度Sb(单位兆帕)。这样，(Sb-Sy)即为韧性的量度。该值越大，韧性越高。(II)按注塑方法用得到的聚合物组合物粒料制备长100毫米宽100毫米厚0.7毫米的片材，并用冲切机按树脂流向模切该片材的注塑浇口部分，得到100毫米长10毫米宽的模切试片。用Strograph(ToyoSeikiSeisakusho公司制造)在23℃下以15毫米/分钟的位移速率沿纵向拉伸该模切试片。那一时刻的屈服点处的强度记为Sy，断裂强度记为Sb。则(Sb-Sy)即为韧性的量度。(4)乙烯含量先期制备具有不同乙烯与丙烯反应比例的共聚物。用该共聚物作为红外线吸收光谱的标准试样得到校正曲线，然后根据红外吸收光谱，使用该校正曲线得到含量值。(5)聚合步骤(I)的聚合量与聚合步骤(II)的聚合量之比的测定借助上述红外吸收光谱得到全部聚合物中的乙烯含量。再得到聚合反应步骤(II)中反应的乙烯量与反应丙烯量之比，从而用这两组比值计算出标题的比值。(6)刚性根据下列挠曲试验评估刚性按注塑方法用得到的共聚物组合物粒料制备长100毫米宽10毫米厚4毫米的试片，根据JISK7203方法用该试片测挠曲模量，来评价其刚性。高刚性材料是指挠曲模量高的材料。(7)抗冲击强度根据下列悬臂梁式冲击强度试验评价抗冲击强度按注塑方法用得到的共聚物组合物粒料制备长63.5毫米宽13毫米厚3.5毫米的缺口试片。按JISK7110方法用该试片在-20℃下测定其悬壁梁式冲击强度，评价其抗冲击强度。抗冲击强度优秀的材料是指悬臂梁式冲击强度高的材料。本发明最佳实施方案实施例1a)催化剂的制备在93℃0.3兆帕条件下用3升不锈钢高压釜将230克乙醇镁、415亳升2-乙基己醇和1650毫升甲苯保持在二氧化碳气氛中搅拌3小时，制成碳酸镁溶液。在30℃下用1升四颈玻璃烧瓶搅拌300毫升甲苯、15毫升三丁氧基甲硼烷和19毫升四氯化钛5分钟并向其中加入1150毫升上述碳酸镁溶液。进一步搅拌该混合溶液10分钟，并向其中加入2毫升甲酸、1毫升2-乙基己醛和60毫升四氢呋喃，然后在60℃下搅拌该混合物一小时。停止搅拌和除去上层清液后，用200毫升甲苯洗涤得到的固体。向得到的固体中加入200毫升甲苯和100毫升四氯化钛，并在135℃下搅拌1小时。停止搅拌和除去上层清液后，加入250毫升甲苯、100毫升四氯化钛和2.1毫升邻苯二甲酸二正丁酯，并在135℃下搅拌1个半小时。进而在停止搅拌和除去上层清液后加入250毫升甲苯和100毫升四氯化钛，并在135℃下搅拌1个半小时。除去上层清液后，相继用200毫升甲苯和200毫升己烷洗涤固体，得到固体催化剂产物。该催化剂产物的组成为2.0％(重量)钛、58.3％(重量)氯、19％(重量)镁和10.7％(重量)邻苯二甲酸二正丁酯。b)预活性催化剂的制备用氮气吹扫容积为50升并装有斜式浆叶的不锈钢反应釜。随后在室温下向其中加40升正己烷及75克上述固体催化剂产物和13克三乙基铝，然后在120分钟内加入100克丙烯。反应完成后，减压下分离未反应的丙烯和正己烷，得到150克预活化催化剂。c)聚合步骤(I)向容积为500升装有汽轮式搅拌浆叶的不锈钢聚合釜中加入250升正己烷，并用氮气吹扫，加入89克三乙基铝和69克二异丙基二甲氧基硅烷，然后加入15克上述预活化催化剂。将该反应釜中温度升至最高70℃后，加入丙烯和氢气，同时保持总压为0.8兆帕及气相部分中氢气/丙烯浓度比为0.31，进行聚合反应3小时，然后停止加入丙烯。反应釜中温度冷却到30℃后，排放出氢气和未反应的丙烯。d)聚合步骤(II)在聚合步骤(I)之后，将反应釜中温度最高升至60℃，2小时内连续加入乙烯和丙烯以使乙烯进料比为40％。供入的乙烯总量为4.5千克。聚合期间加入氢气以使气相中氢气浓度为1％(摩尔)。然后停止乙烯、丙烯供料，反应釜中温度冷却到30℃，并排放出未反应的乙烯和丙烯。随后向釜中加入甲醇50升并将釜中温度升至最高为60℃。30分钟后，再加0.5升20％(重量)氢氧化钠水溶液搅拌20分钟，并加入100升去离子水，用水洗涤10分钟，以及放出水相。放出水相后，加入300升去离子水，搅拌10分钟，并放出水相。然后放出己烷浆液，将其过滤和干燥，得到本发明丙烯-乙烯共聚物组合物。对获得的组合物进行分析，结果见下面表1。e)注塑产物的制备向上述工艺中得到的3.0千克粉状产物中加入0.003千克硬脂酸钙。并用高速搅拌式混合器(Henschel混合器，商品名)在室温下混合10分钟，以及用一螺杆式挤出一造粒机(螺杆直径40毫米)将混合物造粒。将由此获得的颗粒用注塑机在230℃熔融树脂温度和50℃模塑温度下模塑成JIS试片。在湿度50％和室温23℃的试验箱中保存72小时的条件下处理该试片，以将得到的样品用于评价其物理性能。评价结果列于表2。实施例2除用两种有机硅化合物，即二环戊基二甲氧基硅烷和丙基三乙氧基硅烷代替实施例1中使用的催化剂体系中的二异丙基二甲氧基硅烷外，均按与实施例1所述相同的方法进行聚合。结果见表1和2。实施例3-19除乙烯/丙烯比和氢浓度改变外，用与实施例1中所述相同的催化剂和相同的聚合方法合成不同的聚合物组合物，并测试其物理性能。结果见表1和2。对比实施例1除将实施例1中使用的催化剂中的固体催化剂组分改变为日本特许公开昭-58-201816中实施例1所述的还原型催化剂；以及将二异丙基二甲氧基硅烷改变为对甲苯甲酸甲酯外，重复实施例1的工艺。结果列于表1和2。对比实施例2至4除按表1所列条件改变实施例1中聚合反应条件外，重复实施例1的工艺。结果列于表1和2。表1表中C″3和C″2分别表示聚合步骤(II)中聚合的丙烯与乙烯的重量。表2</tables>结果评价从表1和2可清楚地看出，实施例1和2与对比实施例1相比，丙烯聚合物的熔体流动速率几乎相同，但由于对比例Cf值增加，其韧性、挠曲模量及悬壁梁式冲击强度都明显下降。这些结果表明，为了获得低熔体流动、高刚性、高韧性及高抗冲击强度的丙烯-乙烯共聚物组合物，必须使用其Cf值为0.5或低于0.5的丙烯聚合物。将实施例1、3、8和9与对比实施例2和3相对比可清楚地看出，丙烯-乙烯共聚物组合物的熔体流动速率几乎相同，但在对比例情况下，由于聚合步骤(II)中丙烯/乙烯的反应比超出了本发明的范围，而造成挠曲模量及悬壁梁式冲击强度方面的很大差异。由此结果清楚地表明本发明丙烯-乙烯共聚物组合物具有高刚性、高韧性、高冲击强度及优异成型性。而且，实施例4-7表明在很宽的熔体流动速率下获得了相似的结果。将实施例7和8与对比实施例4相对比，可以理解，聚合步骤(I)中的丙烯的聚合比例及丙烯聚合物的熔体流动速率及聚合步骤(II)中丙烯/乙烯反应比几乎相同，但与实施例7和8相比，对比实施例4中聚合步骤(I)中获得的丙烯聚合物的熔体流动速率(MFR(i))与聚合步骤(II)中获得的丙烯-乙烯共聚物的熔体流动速率(MFR(ii))比值的常用对数值较小；其挠曲模量和悬臂梁式冲击强度明显比实施例7和8的差。在本发明生产方法中，可连续进行聚合步骤(I)和聚合步骤(II)；乙烯含量及其它项目易于控制，并可提供具有较小质量变化的共聚物组合物。实施例10-17和参比实施例1-4将100重量份具有表3所示MFR值、Cf值和聚合步骤(II)的乙烯-丙烯组成的未稳定化的粉状丙烯-乙烯共聚物以表3所示共混比加入Henschel混合器(商品名)中与α-晶体成核剂及其它下述〔1〕至〔14〕中所示添加剂共混及搅拌3分钟，然后用模孔直径为40毫米的单轴挤出机在200℃下进行熔融捏合并转变为颗粒。进而在参比实施例1-4中，分别将表3所述给定量的添加剂混入具有表3所述MFR值、Cf值和丙烯-乙烯共聚物组成的100重量份未稳定化的粉状结晶丙烯-乙烯共聚物中，再按与实施例10至17所述相同的方法进行熔融捏合，得到粒料。在250℃树脂熔融温度和50℃模塑温度下对获得的粒料进行注塑及模切该模制品，制成用于评价其韧性的试片。进而将得到的粒料在250℃树脂熔融温度和50℃模塑温度下进行注塑制备用于评价其刚性和抗冲击强度的试片。用获得的试片根据上述试验方法评价韧性、刚性和抗冲击强度。结果示于表3。本发明如表3所示的α-晶体成核剂及添加剂如下所述α-晶体成核剂〔1〕滑石ditto〔2〕羟基-双(4-叔丁基苯甲酸)铝ditto〔3〕1·3，2·4-二亚苄基山梨醇ditto〔4〕1·3，2·4-双(对甲基亚苄基)山梨醇ditto〔5〕1·3，2·4-双(对乙基亚苄基)山梨醇ditto〔6〕1·3，2·4-双(2′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇ditto〔7〕1·3，2·4-双(3′，4′-二甲基亚苄基)山梨醇ditto〔8〕1·3-对氯亚苄基-2·4-对甲基亚苄基山梨醇ditto〔9〕磷酸双(4-叔丁基苯酯)钠ditto〔10〕磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酯)钠ditto〔11〕磷酸-2，2′-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酯)二羟基铝、双〔磷酸2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酯)〕羟基铝和硬脂酸锂的混合物(1∶1∶1(重量))ditto〔12〕聚3-甲基-1-丁烯ditto〔13〕聚乙烯基环己烷ditto〔14〕聚烯丙基三甲基硅烷酚类抗氧化剂四〔亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷磷抗氧化剂双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯Ca-St硬脂酸钙表3<p>表3(续</table></tables>(注)*在丙烯-乙烯共聚物(100重量份)中α-晶体成核剂和添加剂的重量份**聚合步骤(II)的聚合物的乙烯含量从表3可看出实施例10至17的具有α-晶体成核剂混于其中的共聚物组合物的刚性和冲击强度明显优于其中未加成核剂的参比实施例。实施例28-45及参比实施例5-8将100重量份具有表4所示MFR值、Cf值和聚合步骤(II)的乙烯-丙烯组成的未稳定化、粉状丙烯-乙烯共聚物按表4所示共混比与表4所示β-晶体成核剂及其它添加剂置于Henschel混合器(商品名)中混合并搅拌3分钟，然后在200℃下用模孔直径为40毫米的单轴挤出机熔融捏合该混合物，将其转变为粒料。进而在参比实施例5-8中，将表4所示规定量的添加剂共混入100重量份具有表4所示MFR值、Cf值和乙烯-丙烯组成的未稳定化粉状乙烯-丙烯共聚物中，然后按与实施例28-45所述相同的方法熔融捏合混合物，得到粒料。将得到的粒料在250℃树脂熔融温度和50℃模塑温度下注塑制备用于评价韧性的试片，并模切该模塑制品。按上述试验方法用得到的试片评价其韧性。结果列于表4。实施例46-63及参比实施例9-12将100重量份具有表5所示MFR值、Cf值和聚合步骤(II)的乙烯-丙烯组成的未稳定化、粉状丙烯-乙烯共聚物按表5所示共混比与表5所示β-晶体成核剂及其它添加剂置于Henschel混合器(商品名)中混合并搅拌3分钟，然后在200℃下用模孔直径为40毫米的单轴挤出机熔融捏合该混合物，将其转变为粒料。进而在参比实施例9-12中，将表5所示规定量的添加剂共混入100重量份具有表5所示MFR值、Cf值和丙烯-乙烯组成的未稳定化粉状丙烯-乙烯共聚物中，然后按与实施例28-45所述相同的方法熔融捏合混合物，得到粒料。将得到的粒料在250℃树脂熔融温度和50℃模塑温度下注塑制备用于评价韧性的试片，并模切该模塑制品。按上述试验方法用得到的试片评价其韧性。结果列于表5。表4和5中所示β-晶体成核剂及添加剂如下列物质β-晶体成核剂〔1〕γ-喹吖啶酮ditto〔2〕己二酸二酰苯胺ditto〔3〕辛二酸二酰苯胺ditto〔4〕N，N′-二环己基邻苯二甲酰胺ditto〔5〕N，N′-二环己基-1，4-环己烷二羧酰胺ditto〔6〕N，N′-二环己基-2，6-萘二羧酰胺ditto〔7〕N，N′-二环己基-4，4′-联苯基二羧酰胺ditto〔8〕N，N′-双(对甲苯基)己烷二酰胺ditto〔9〕N，N′-双(对乙苯基)己烷二酰胺ditto〔10〕N，N′-双(4-环己基苯基)己烷二酰胺ditto〔11〕对(N-环己烷羰基氨基)苯甲酸环己酰胺ditto〔12〕δ-(N-苯甲酰氨基)正戊酸酰苯胺ditto〔13〕3，9-双〔4-(N-环己基氨基甲酰基)苯基〕-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一烷ditto〔14〕N，N′-二环己烷羰基-对苯二胺ditto〔15〕N，N′-二苯甲酰-1，5-二氨基萘ditto〔16〕N，N′-二苯甲酰-1，4-二氨基环己烷ditto〔17〕N，N′-二环己烷羰基-1，4-二氨基环己烷ditto〔18〕50％(重量)10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与50％(重量)硬脂酸镁的混合物ditto〔19〕50％(重量)10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与50％(重量)磷酸硬脂基镁(单、二混合的)的混合物ditto〔20〕70％(重量)10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与30％(重量)氧化镁的混合物ditto〔21〕70％(重量)10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与30％(重量)氢氧化镁的混合物ditto〔22〕70％(重量)10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与30％(重量)碳酸镁的混合物ditto〔23〕50％(重量)10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与50％(重量)10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的镁盐的混合物ditto〔24〕50％(重量)10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与50％(重量)双(亚膦酸1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁的混合物ditto〔25〕70％(重量)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与30％(重量)碱式硫酸镁的混合物ditto〔26〕70％(重量)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与30％(重量)滑石的混合物ditto〔27〕50％(重量)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与50％(重量)双(亚膦酸1′-羟基-2，2′-亚联苯酯)镁的混合物酚类抗氧化剂四〔亚甲基-3-(3′，5′-叔丁基-4′-羟苯基)丙酸酯〕甲烷含磷抗氧化剂双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯Ca-St硬脂酸钙表4表4(续)<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="1323">实施例参比实施例394041424344455678MFR(克/10分钟)8260352323232320202020Cf值(比值)0.370.360.300.310.310.310.310.600.600.600.60聚合步骤(II)的聚合物比例(wt％)1010101010101010101010R-C2**(wt％)3560704040404040404040共混重量份*β-晶体成核剂[1]------10-310-4---ditto[2]---0.01-------ditto[4]---0.01-------ditto[6]---0.01--0.1-0.1--ditto[8]---0.01-------ditto[10]---0.01-------ditto[12]---0.01-------ditto[14]---0.01-------ditto[16]---0.01-------ditto[18]----0.050.10.02--0.2-ditto[20]----0.050.10.02----ditto[22]0.3---0.050.10.02----ditto[24]-0.5--0.050.10.02----ditto[26]--1.0--0.10.02---0.2酚类抗氧化剂0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05含磷抗氧化剂0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05Ca-St0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05韧性(兆帕)10.510.811.112.311.611.211.9-6.0-5.8-6.6-6.3</table></tables>(注)*在丙烯-乙烯共聚物(100重量份)中β-晶体成核剂和添加剂的重量份**聚合步骤(II)的聚合物的乙烯含量表5表5(续注)*在丙烯-乙烯共聚物(100重量份)中β-晶体成核剂和添加剂的重量份**聚合步骤(II)的聚合物的乙烯含量表4所述实施例28-45涉及本发明范围内的丙烯-乙烯共聚物与β-晶体成核剂的共混物，而参比实施例5-8涉及本发明范围以外的乙烯-丙烯共聚物与β-晶体成核剂的共混物。由表4可见，实施例28-45的产物的韧性明显优于参比实施例5-8。而且，就表5所示丙烯-乙烯共聚物组合物而言，观察到了与上述相类似的结果。工业实用性本发明提供的具有优异的刚性、韧性和抗冲击强度综合性能的丙烯-乙烯共聚物组合物作为注塑产物和挤塑产物的原料应用于不同的工业领域。权利要求1.熔体流动速率为10-300克/10分钟的丙烯-乙烯共聚物组合物，由以下步骤制成在第一阶段(聚合步骤(I))中在高有规立构催化剂和氢气存在下进行丙烯聚合制备基于聚合物总重量计为60-95％(重量)的熔体流动速率范围为100-1000克/10分钟和在连续或间歇地升高邻二氯苯温度下测定每一温度下溶于其中的丙烯聚合物的量时分别在低于112℃与112℃或高于112℃温度溶于邻二氯苯中的丙烯聚合物积分值的比值(Cf)为0.5或低于0.5的丙烯聚合物，Cf值是分子中有规立构性和分子量分布的指数，以及随后在第二阶段(聚合步骤(II))将乙烯和丙烯加于第一阶段获得的产物中使乙烯含量为30-80％(重量)制成基于聚合物总重量计为5-40％(重量)的乙烯-丙烯共聚物。2.根据权利要求1的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中在聚合步骤(I)中制得的丙烯聚合物的熔体流动速率(MFR(i))与聚合步骤(II)中制得的乙烯-丙烯共聚物的熔体流动速率(MFR(ii))比值(MFR(i)/MFR(ii))的常用对数值为4-9。3.根据权利要求1的丙烯-乙烯共聚物，其中聚合步骤(I)中制得的丙烯聚合物的溶体流动速率(MFR(i))与聚合步骤(II)中制得的乙烯-丙烯共聚物的熔体流动速率(MFR(ii))的比值(MFR(i)/MFR(ii))的常用对数值为5.05-9。4.根据权利要求1的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中熔体流动速率为55-110克/10分钟。5.根据权利要求1的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中熔体流动速率为210-300克/10分钟。6.一种丙烯-乙烯共聚物组合物，包括100重量份权利要求1所述丙烯-乙烯共聚物组合物和0.0001-1重量份与其共混的α-晶体成核剂。7.根据权利要求6的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中α-晶体成核剂是至少一种选自滑石、芳族羧酸的金属盐、二亚苄基山梨醇化合物、芳族磷酸的金属盐、聚-3-甲基-1-丁烯、聚乙烯基环己烷和聚烯丙基三甲基硅烷的化合物。8.一种丙烯-乙烯共聚物组合物，包括100重量份权利要求1所述的丙烯-乙烯共聚物组合物和0.0001-1重量份的与其共混的β-晶体成核剂。9.根据权利要求8的丙烯-乙烯共聚物组合物，其中β-晶体成核剂是γ-喹吖啶酮；由以下(1)至(3)任一项表示的酰胺化合物；由以下通式(1)表示的环状含磷化合物与至少一种选自以下(4)至(8)的镁化合物的混合物；由以下通式(4)表示的环状含磷化合物与至少一种选自以下(8)和(9)的镁化合物的混合物；或上述的混合物(1)R3-(R2)NCO-R1-CON(R4)-R5(2)R7-CONH-R6-CONH-R8(3)R10-CONH-R9-NHCO-R11(4)脂肪酸的镁盐(5)脂族磷酸的镁盐(6)氧化镁、氢氧化镁或碳酸镁(7)由下列通式(2)表示的环状含磷化合物的镁盐(8)由下列通式(3)表示的亚膦酸镁化合物(9)硫酸镁或滑石通式(1)通式(2)通式(3)通式(4)在上面通式中，当R1表示除1-28碳原子的饱和或不饱和脂肪基团或脂环族基团外的芳族二羧酸的剩余基或3，9-双(苯-4-基)-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一烷的剩余基时，则R2和R4表示氢，及各R3和R5表示相同或不同的3-18个碳原子的环烷基或环烯基、苯基、烷基苯基、链烯基苯基、环烷基苯基、联苯基、7-18个碳原子的烷基环己基、链烯基环己基、环烷基环己基、或苯基环己基或7-10个碳原子的苯基烷基或环己基烷基，和当R1表示3，9-双(苯-4-基)-2，4，8，10-四氧杂螺〔5，5〕十一烷时，则R2-R5表示相同或不同的氢、烷基、环烷基或芳基；或各R2和R3与R4和R5在对应的ω-端部相互键连联合形成一亚烷基，R6表示1-28个碳原子的饱和或不饱和脂族、脂环族或芳族氨基酸的剩余基，R7和R8表示相同或不同的3-18个碳原子的环烷基或环烯基、苯基、7-18个碳原子的烷基苯基、链烯基苯基、环烷基苯基、联苯基、烷基环己基、链烯基环己基、环烷基环己基或苯基环己基或7-10个碳原子的苯基烷基或环己基烷基。R9表示1-24个碳原子的脂族二胺的剩余基、脂环族二胺的剩余基或芳族二胺的剩余基(除二甲苯二胺剩余基外)。R10和R11表示相同或不同的3-14个碳原子的环烷基或环烯基、苯基、7-10个碳原子的烷基苯基或链烯基苯基或7-9个碳原子的苯基烷基或环己基烷基，和Ar1至Ar8分别表示亚芳基、烷基亚芳基，环烷基亚芳基、芳基亚芳基或芳烷亚芳基。10.制备熔体流动速率为10-300克/10分钟的丙烯-乙烯共聚物组合物的方法，该方法包括在第一阶段(聚合步骤(I))在氢存在下用高有规立构催化剂进行丙烯聚合，制得基于聚合物总重量计60％-95％的熔体流动速率范围为100-1000克/10分钟的丙烯聚合物，通过连续或间歇地升高邻二氯苯的温度测定每一温度下溶于其中的该丙烯聚合物的量时该丙烯聚合物具有分别在低于112℃与112℃或高于112℃温度下溶于邻二氯苯中的丙烯聚合物积分值的比值(Cf)为0.5或低于0.5，Cf值是分子中有规立构性和分子量分布的指数，以及随后在第二阶段(聚合步骤(II))中向在第一阶段获得的产物中加入乙烯和丙烯使乙烯含量为30-80％(重量)，制成基于聚合物总重量计为5-40％(重量)的乙烯-丙烯共聚物。11.一种由以下通式(5)表示的重复单元组成的丙烯聚合物该聚合物的数均分子量为10000至60000，密度为0.90-0.92克/立方厘米，当通过连续或间歇地升高邻二氯苯的温度测定每一温度下溶于其中的该丙烯聚合物的量时该丙烯聚合物具有分别在低于112℃与112℃或高于112℃温度下溶于邻二氯苯中的丙烯聚合物积分值的比值(Cf)为0.5或低于0.5，Cf值是分子中有规立构性和分子量分布的指数。全文摘要一种丙烯—乙烯共聚物,具有良好的可成型性及优异的刚性、韧性和抗冲击强度的综合性能。熔体流动速率为10—300克/10分钟的丙烯—乙烯共聚物组合物,由以下步骤制成:在第一阶段(聚合步骤(Ⅰ))中在高有规立构催化剂和氢气存在下进行丙烯聚合制备基于聚合物总重量计为60—95%(重量)的熔体流动速率范围为100—1000克/10分钟和在连续或间歇地升高邻二氯苯温度下测定每一温度下溶于其中的丙烯聚合物的量时分别在低于112℃与112℃或高于112℃温度溶于邻二氯苯中的丙烯聚合物积分值的比值(Cf)为0.5或低于0.5的丙烯聚合物,Cf值是分子中有规立构性和分子量分布的指数,以及随后在第二阶段(聚合步骤(Ⅱ))将乙烯和丙烯加于第一阶段获得的产物中使乙烯含量为30—80%(重量)制成基于聚合物总重量计为5—40%(重量)的乙烯—丙烯共聚物。一种丙烯—乙烯共聚物组合物,含有上述组分和加入其中的α-晶体和/或β-晶体成核剂。文档编号C08F210/16GK1169743SQ96191163公开日1998年1月7日申请日期1996年8月30日优先权日1995年8月31日发明者林田辉昭,仪间真荣,畑田浩一,古修,清水健,中岛洋一,野村孝夫,鹿目义弘,西尾武纯申请人:智索公司,丰田自动车株式会社