专利名称：橡胶组合物以及使用该组合物的充气轮胎的制作方法
技术领域：
本发明涉及橡胶组合物以及使用该组合物的充气轮胎；更详细地讲，本发明涉及潮湿路面制动性能(以下简记作“抗湿滑性”)、滚动阻力和耐磨损性均优良的橡胶组合物以及使用所说的组合物的充气轮胎。
背景技术：
在节省能量和节省资源的社会要求下，为了节约汽车的燃料消耗，人们对降低轮胎的滚动阻力进行了广泛研究。例如在特公昭62-10530号公报中，公开了一种使用具有特定微观结构的锡偶联聚合物作为轮胎胎面橡胶，以改善抗湿滑性、滚动阻力和耐磨损性的技术方案。
这种改进的机理在于，在橡胶捏合过程中锡-碳结合部位被切断，使产生的聚合物游离基与碳黑表面上的醌基反应，从而使橡胶中碳黑的分散性得以改善。为了有效地进行此反应，橡胶的捏合温度最好处于高温下。
此外，在特开平3-252433号公报中公开了一种使聚合物端基经烷氧基改性，使之与二氧化硅反应的技术方案。为了使二氧化硅与聚合物的烷氧基端基反应，应当使橡胶捏合温度处于相当高的高温下。
如上所述，对于任何一种溶液聚合的偶联聚合物而言，要充分突出该特征都必须使橡胶的捏合温度处于高温下。
另外也有人也提出在轮胎胎面橡胶组合物中混入二氧化硅，以此改善轮胎的低燃耗性和抗湿滑性的一些技术方案，例如在特开平3-252431、特开平4-224840、特开平5-271477、特开平5-51484、特开平7-1908、特开平7-48476等号公报中，都公开了在轮胎胎面橡胶中使用二氧化硅，试图同时改善低燃耗性、抗湿滑性和耐磨损性。
但是，橡胶中配入二氧化硅时，在二氧化硅颗粒之间存在因其表面官能团-硅烷醇基的氢键而凝聚的倾向，要改善橡胶中二氧化硅颗粒的分散性必须延长捏合时间。此外，二氧化硅颗粒表面呈酸性，因而吸附作为硫化促进剂使用的碱性物质，使硫化不能充分进行，出现弹性模量不高的问题。
为了解决这些问题，人们开发了各种硅烷偶合剂，例如在特公昭50-29741号公报中记载了使用硅烷偶合剂作为增强材料。但是，即使采用这种硅烷偶合剂类增强材料，橡胶组合物的破坏特性、操作性和加工性能也不高。而且在特公昭51-20208号公报中记载了一种使用二氧化硅-硅烷偶合剂作为增强材料的橡胶组合物。利用这种二氧化硅-硅烷偶合剂类的增强作用，虽然能够显著改善橡胶组合物的增强特性并使破坏特性提高，但是却使橡胶组合物未硫化时的流动性显著降低，而且还会产生操作性和加工性能不高的缺点。
过去使用这种硅烷偶合剂在技术上存在的缺点起因于以下机理。也就是说，降低橡胶的捏合温度，会导致二氧化硅表面的硅烷醇基和硅烷偶合剂之间反应不充分，结果得不到充分的增强效果。而且二氧化硅在橡胶中分散性的恶化也会使作为混入二氧化硅优点的低发热性恶化。此外，二氧化硅表面的硅烷醇基与硅烷偶合剂之间因部分反应而生成的醇，由于捏合温度降低而不能完全挥发，残存在橡胶中的醇会在挤压工序中气化，使轮胎起泡。
另外，一旦在150℃以上温度下进行高温捏合，二氧化硅表面的硅烷醇基与硅烷偶合剂之间就会充分反应，结果使增强性能提高。二氧化硅在橡胶中的分散性也得到改善，能够得到低发热性的捏合橡胶，而且也能抑制挤压工序中的起泡现象。但是，在这种温度范围内捏合时，同时会使来源于硅烷偶合剂的聚合物产生胶凝作用，门尼粘度大幅度上升，使其后工序中的加工实际上不能进行。
如上所述，使用传统的硅烷偶合不能进行充分的高温捏合，而即使同时使用碳黑和二氧化硅，并以有机锂作为引发剂，也不能充分突出所谓的溶液聚合偶联聚合物的特征。
发明的公开本发明目的在于为了解决传统技术中存在的上述问题而提供一种橡胶组合物以及使用这种组合物的充气轮胎；所说的橡胶组合物在150℃以上高温捏合时，能够抑制硅烷偶合剂引起的聚合物胶凝，在不降低操作性的条件下能够使碳黑与溶液聚合的偶联聚合物有效地进行反应，而且在胎面使用这种橡胶组合物时具有抗湿滑性、低滚动阻力和耐磨损性均优良的使用效果。
为了解决上述课题，本发明橡胶组合物的特征在于由以下成分组成100重量份共混橡胶，所说的共混橡胶是由以有机锂化合物作为引发剂，使1,3-丁二烯与芳族乙烯基单体共聚得到的、玻璃转变点为-50℃以上的共聚物20重量份以上和其他二烯类橡胶80重量份以下组成的；10～80，优选15～60重量份二氧化硅填料；和20～80，优选20～60重量份碳黑；以及相对于所说的二氧化硅量占1～20重量％，优选占3～15重量％的硅烷偶合剂；所说的硅烷偶合剂是由下述通式(1)表示的硅烷偶合剂∷(CnH2n+1O)3Si-(CH2)m-Sy-(CH2)m-Si(CnH2n+1O)3(1)(式中，n是1～3的整数，m是1～9的整数，y具有1以上的正数分布)其中的三硫硅烷含量占全部多硫硅烷总量的20％以上，且y大于5的高多硫硅烷含量小于50％。
所说的共聚物优选主链中具有锡与丁二烯价键的共聚物，或者使其聚合活性的端基与烷氧基硅烷类化合物反应得到的硅烷化合物改性的聚合物。
所说的烷氧基硅烷类化合物是一个分子中至少具有一个烷氧基的硅烷化合物，优选由下记通式(2)表示的化合物XpSi(OR)TR’4-P-T(2)(式中，X表示氯原子、溴原子或碘原子等卤素原子；R和R’分别表示1～20个碳原子的烷基、芳基或卤代芳基；T表示1～4之间的整数；P表示0～2之间的整数；P和T之和为2～4)。
此外，所说的烷氧基硅烷类化合物优选从一烷基三芳氧基硅烷和四芳氧基硅烷中选出的一种化合物。
而且优选所说的硅烷偶合剂优选由上述通式(1)表示的多硫硅烷偶合剂分子中，三硫硅烷含量占全部多硫硅烷30％以上，而且y大于5的高多硫硅烷含量占全部多硫硅烷40％以下的化合物。
此外，所说的碳黑优选氮气吸附比表面积(N2SA)为70～150m2/g而且邻苯二甲酸二丁酯吸油量(DBP)为120～200m/100g的碳黑。
所说的碳黑混合量与二氧化硅混合量之合量，相对于100重量份共混橡胶而言应当占30～120重量份，而且所说的碳黑混合量与二氧化硅混合量之重量比优选处于1∶0.5～1∶15范围内。
此外，本发明还涉及以使用所说的橡胶组合物作为轮胎胎面的充气轮胎。实施发明的最佳方式以本发明中使用的有机锂化合物为引发剂，由1,3-丁二烯和芳族乙烯基单体共聚得到的共聚物，可以按照已知方法制造。制造时使用的有机溶剂，例如可以举出戊烷、己烷、环己烷、庚烷、苯、二甲苯、甲苯、四氢呋喃、二乙基醚等。
本发明中使用的芳族乙烯基单体，例如可以举出苯乙烯、α一甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、3-乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯、4-环己基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯等。其中优选苯乙烯。
最初使1,3-丁二烯例如与苯乙烯进行共聚。聚合时使用的有机锂金属触媒，例如可以举出正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、丁基锂与二乙烯基苯的反应产物等烷基锂、1,4-二锂丁烷等亚烷基锂化合物、苯基锂、1,2-二苯乙烯锂、二异丙基苯二锂、萘基锂等。必要时，可以使用路易斯碱，在共聚时将其作为无规化剂，同时也是聚合物中丁二烯单元微观结构调节剂；具体讲例如可以举出二甲氧基苯、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、二乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、N,N,N’,N’-四甲基亚乙基二胺、1,2-二哌啶基乙烷等醚类和叔胺类等等。
制造活性聚合物的聚合方法是，在经过氮气置换的反应器中加入聚合体系，即将所说的惰性有机溶剂、单体、即1,3-丁二烯和例如苯乙烯，以及有机锂金属触媒，和必要时加入的路易斯碱，一起、断续或连续加入其中，进行聚合。
聚合温度通常处于-120～+150℃，优选处于-80～+120℃范围内；聚合时间通常为5分钟～24小时，优选10分钟～10小时。
在上述温度范围内的一定温度下进行反应时，所说的聚合反应也可以升温或在绝热下进行。而且所说的聚合反应既可以采用间歇式，也可以采用连续式。
其中，溶剂中单体的浓度通常处于5～50重量％范围内，优选处于10～35重量％范围内。
此外，制造活性聚合物时，为了使有机锂金属触媒和活性聚合物不失活，必须小心注意避免卤素化合物、氧、水或二氧化碳等具有失活作用的化合物混入聚合体系中。
本发明中所用共聚物的玻璃转变点必须在-50℃以上，优选处于-40℃以上。玻璃转变点低于-50℃时抗湿滑性劣化。1,3-丁二烯和苯乙烯共聚得到的聚合物中结合的苯乙烯含量优选处于15～50重量％范围内。
本发明中使用的在主链中具有锡与丁二烯价键的共聚物可以按照以下方法制造。
存在于聚合物主链中的锡与丁二烯价键是使用有机锂化合物按上述方式将1,3-丁二烯和苯乙烯聚合后，加入少量1,3-丁二烯，进而加入卤化锡使之进行偶合反应得到的。
此外，本发明中使用的经硅烷化合物改性的聚合物，可以按照下面例示的方法制造。
本发明中使用的经硅烷化合物改性的聚合物，是使下述特定的硅烷化合物与上述活性聚合物的活性端基反应得到的，具有Si-OR价键(其中，R表示1～20个碳原子的烷基、芳基或卤代芳基。)的改性橡胶状聚合物。
与上述活性聚合物反应的硅烷化合物，是一个分子中至少具有一个烷氧基的硅烷化合物，可以用下述通式(2)表示XpSi(OR)TR’4-P-T(2)(式中，X表示氯原子、溴原子或碘原子等卤素原子；R和R’分别表示1～20个碳原子的烷基、芳基或卤代芳基；T表示1～4之间的整数；P表示0～2之间的整数；P和T之和为2～4)。
在上述硅烷化合物中OR基团是非水解性基团，也就是说OR基团优选4～20个碳原子的非水解性烷氧基、芳氧基或环烷氧基，特别优选由α位碳原子上结合有三个碳原子的烃基和β位碳原子上结合有一个以上碳原子烃基的烃基、苯基或甲苯酰基表示的芳族烃基作为R的OR基团。其中在R’中，所说的烷基可以举出例如甲基、乙基、正丙基、叔丁基；所说的芳基可以举出例如苯基、甲苯酰基、萘基等；所说的卤代烷基可以举出例如氯代甲基、溴代甲基、碘代甲基、氯代乙基等。
在上述通式(2)中，P=0且T=2的实例是二烷基二烷氧基硅烷，P=0且T=3的实例是一烷基三烷氧基硅烷，P=0且T=4的实例是四烷氧基硅烷，P=1且T=1的实例是一卤代二烷基一烷氧基硅烷，P=1且T=2的实例是一卤代一烷基二烷氧基硅烷，P=1且T=3的实例是一卤代三烷氧基硅烷，P=2且T=1的实例是二卤代单烷基单烷氧基硅烷，P=2且T=2的实例是二卤代二烷氧基硅烷，这些化合物都是与活性聚合物的活性端基具有反应活性的化合物。
尤其是P=0且T=3的单烷基三芳氧基硅烷和P=0且T=4的四芳氧基硅烷，将活性聚合物偶联后能够改善加工性，而且从能够将与二氧化硅等亲和性高的官能团赋予聚合物的观点来看应当优选。
此外，能够在本发明使用的其它二烯类橡胶，可以举出例如聚丁二烯橡胶、天然橡胶、合成的顺式-1,4-聚异戊二烯橡胶、丁基橡胶、卤代丁基橡胶等。
本发明中使用的二氧化硅使用沉降法合成的二氧化硅。具体讲，可以举出例如日本二氧化硅工业(株)制的ニツプシ-ルAQ、德国デゲサ公司制造的ULTRASIL VN3、BV 3370 GR、口-ヌ·プ-ラン公司制造的RP1165 MP、Zeosil 165 GR、Zeosil 175 MP、PPG公司制造的Hisil233、Hisil 210和Hisil 255等(均为商品名)，关于它们并没有特别限制。这种二氧化硅的使用量，相对于100重量份二烯类橡胶应当为10-80重量份，优选15～60重量份。二氧化硅的量不足10重量份时抗湿滑性劣化，反之超过80重量份时低滚动阻力性能恶化。
此外，本发明中可以与二氧化硅填料共用的碳黑的混合量，相对于100重量份二烯类橡胶而言为20～80重量份，优选20～60重量份。碳黑的混合量低于20重量份时，橡胶的强度低，耐磨损性也变差；而超过80重量份时低滚动阻力性能恶化。所说的这种碳黑应当使用氮气吸附比表面积(N2SA)为70～150m2/g而且邻苯二甲酸二丁酯吸油量(DBP)为120～200ml/100g的碳黑。DBP及N2SA应当分别按照ASTM D2414-93和ASTMD4820求出。
相对于100重量份二烯类橡胶使用的二氧化硅与碳黑的合量应当处于30重量份以上和120重量份以下，优选在40重量份以上和100重量份以下。而且碳黑混合量和二氧化硅混合量之比优选处于1∶0.5～1∶15范围内。所说的合量低于30重量份时，耐磨损性劣化；而超过120重量份时低滚动阻力性能恶化。而且碳黑混合量过少时破坏强度低，反之过多时抗湿滑性差。
本发明中使用的硅烷偶合剂是由下记通式(1)表示的硅烷偶合剂∷(CnH2n+1O)3Si-(CH2)m-Sy-(CH2)m-Si(CnH2n+1O)3(1)(式中，n是1～3的整数，m是1～9的整数，y具有1以上的正数分布)其中三硫硅烷含量占全部多硫硅烷总量的20％以上，优选30％以上，且y大于5的高多硫硅烷含量小于50％，优选小于40％。通过使用这种硅烷偶合剂，在150℃以上高温捏合时可以获得防止聚合物胶凝的抑制效果，门尼粘度大幅度上升，能够防止生产率降低。
这种硅烷偶合剂的混合量应当占二氧化硅重量的1～20重量％，优选占3～15重量％。硅烷偶合剂的混合量低于1重量％时，偶合效果小，反之超过20重量％时引起聚合物胶凝，所以不好。
为了有效地利用本发明橡胶组合物的特性，捏合温度优选处于150℃以上和180℃以下。捏合温度低于150℃时硅烷偶合剂反应不充分，挤出时发生起泡；而高于180℃时容易引起聚合物显著胶凝，而且门尼粘度也上升，加工性不好，不优选。
在本发明的橡胶组合物中，即使在150℃以上温度下捏合也不产生胶凝而且能够改善耐磨损性的机理，根据推理和研究说明如下。
一般在轮胎业界中使用的硅烷偶合剂(商品名Si69，德国デゲサ公司制造)曾经历150℃烘箱中2小时加热处理，冷却后进行高速液相色谱分析时得知，与原始产品中的含量相比分子中含有-S6-以上长链硫成分减少，游离硫和含有-S4-以下短链硫的成分增加。也就是说，通过高温处理使分子中含有的-S6-以上的长链硫成分分解。这种分解进行时，因产生游离基，或者因分解物具有硫给予体功能，使聚合物在高温下捏合时产生胶凝。因此，如果事先减少硅烷偶合剂中所含的具有长链硫分子的成分，在150℃以上高温下捏合时就能够抑制聚合物的胶凝作用。在这种推理下经过深入研究发现，分子中具有各种长度硫链的成分中，短链硫成分的比例高于预定值，这在实际上能够抑制聚合物胶凝，而且高温下捏合时因二氧化硅表面的硅烷醇基与硅烷偶合剂之间反应非常充分，还可以改善二氧化硅在橡胶中的分散性和耐磨损性。
除了这些物质之外，本发明的橡胶组合物中还可以混合通常使用的防老化剂、氧化锌、硬脂酸、软化剂等辅料。
实施例以下通过实施例进一步具体说明本发明。
按照下表3和4中所示的配料制备了各种橡胶组合物。其中，在这种配料时使用的各种硅烷偶合剂由下式(C2H5O)3Si-(CH2)3-Sy-(CH2)3-Si(C2H5O)3表示，式中的-Sy-具有下记表1所示的分布关系。表1中所示各种链状硫成分(-Sy-)的分布比例，是由以下具体给出的高速液相色谱(HPLC)分析法得出的峰面积(％)算出来的。
HPLC分析条件PHLC东ソ株式会社制造，HLC-8020UV探测器东ソ株式会社制造，UV-8010(254nm)记录仪东ソ株式会社制造，Super System Controller SC-8010柱东ソ株式会社制造，TSK凝胶，ODS-80TMCTR(内径4.6mm，长度10cm)测定温度25℃样品浓度6mg/10ml乙腈溶液样品注入量20μl洗脱条件流量1ml/分钟使用乙腈水=1∶1的混合溶液洗脱2分钟，然后利用梯度淋洗法洗脱18分钟，洗脱至乙腈为100％。
表1
表1中的样品A～F，准备如下。
样品A德国デゲサ公司制Si69样品B和C按照特开平7-228588号公报记载的方法，以下列摩尔比使用无水硫化钠和硫磺合成的。
样品B:1∶2样品C:1∶1.5样品D将具有表1所示多硫化物分布的样品B506克(1摩尔)置于1升烧瓶中，在2小时内边搅拌边用滴液漏斗滴加三乙基磷酸酯78.7克(0.3摩尔)。滴加期间内，内温从25℃升到50℃。并在50℃下搅拌3小时，利用气相色谱检查三乙基磷酸酯峰是否消失，以此方法确认反应的进行。利用液相色谱测定这种方法得到组合物中多硫化物分布，结果如表1所示，证明高多硫化物部分已经选择性地反应。
样品E将具有表1所示多硫化物分布的平均四硫硅烷(样品A)(德国デゲサ公司制Si69)538克(1摩尔)置于1升烧瓶中，在2小时内边搅拌烧瓶内容物边用滴液漏斗向烧瓶内滴加三乙基磷酸酯166.2克(1摩尔)。此期间内，为了将内温保持在50℃以下用水冷却烧瓶。接着，在40～50℃下加热搅拌3小时后，以同样方法得到了样品E。
样品F是按照特开平8-259739号公报中记载的方法合成的。
而且，作为橡胶成分使用的溶液聚合SBR具有下表2所示的结构和物理性质。表中，溶液聚合SBRⅠ～Ⅳ以及溶液聚合SBRⅤ～Ⅶ分别是按照特公昭62-10530号公报和特开平3-252433号公报中记载的方法合成的。
表2
使用得到的偶合剂和共聚物，按照表3和4中的配比制备了各种橡胶组合物。
使用这些橡胶组合物试制了尺寸为185/60R14的轿车用充气轮胎，并作了各种轮胎试验。
按照下述评价方法评价了所得到橡胶组合物的门尼粘度。而且，利用下述评价方法就试制轮胎评价了抗湿滑性、低滚动阻力和耐磨损性。
(1)门尼粘度按照JIS K6301，预热1分钟，测定4分钟，在130℃下测定，以对照例1的指数为100。指数数值越小，门尼粘度越低，加工性越优良。
(2)抗湿滑性在水深3mm的潮湿混凝土路面上于80公里/小时的速度下紧急制动，测定自车轮锁定至停止之间的距离，按下式评价试验轮胎的抗湿滑性。数值越大越好。
{(对照例1轮胎的停止距离)/(试验轮胎的停止距离)}×100(3)低滚动阻力在内压2.0千克，荷重440千克和6JJ轮圈的条件下使上述轮胎与外径1.7米的滚筒接触，使滚筒旋转，当速度上升到120公里/小时之后，使滚筒减速至80公里/小时，用此时的惯性力矩算出的数值按照下式进行评价。该数值以对照例1的指数为100，低滚动阻力性能数值越大越好。
指数值=[(对照例1轮胎的惯性力矩)/(试验轮胎的惯性力矩)]×100(4)耐磨损性将各试验轮胎四个安装在排气量2000cc的轿车上，行走约30,000公里后测定残沟深度，按照下式求出{(试验轮胎的行走距离(km))/(初期沟深一行走后残沟深(mm))}/{(对照例1轮胎的行走距离(km))/(初期沟深一对照例1轮胎行走后沟深(mm))}该数值越大，耐磨损性越好。
所得到的结果合记在下面表3和4之中。
表3
注母料温度是指捏合后当时实测的母料温度。
表4
*1乳液聚合SBR(日本合成橡胶株式会社制)*2:Nipsil AQ(日本二氧化硅工业株式会社制)*3旭碳株式会社制，N234(N2SA:126m2/g,DBP:125ml/100g),N582 N2SA:80m2/g,DBP:180ml/100g)母料温度是指捏合后当时实测的母料温度。
表4中，对照例5的门尼粘度过高，实际上不能制作轮胎。
产业上利用的可能性本发明的橡胶组合物使用具有特定硫分布的硅烷偶合剂，所以在150℃以上高温捏合时，可以抑制硅烷偶合剂引起的聚合物胶凝作用，在不降低操作性的条件下能够有效地使碳黑与经溶液聚合锡改性或硅烷改性的聚合物进行反应，所以能够广泛用于抗湿滑性、低滚动阻力和耐磨损性等均优良的各种充气轮胎中。
权利要求
1.一种橡胶组合物，其特征在于由以下成分组成100重量份共混橡胶，所说的共混橡胶由以有机锂化合物作为引发剂，使1,3-丁二烯与芳族乙烯基单体共聚得到的、玻璃转变点为-50℃以上的共聚物20重量份以上和其他二烯类橡胶80重量份以下组成；10～80重量份二氧化硅填料；20～80重量份碳黑；以及相对于所说的二氧化硅量占1～20重量％的硅烷偶合剂；所说的硅烷偶合剂是由下记通式(1)表示的硅烷偶合剂∷(CnH2n+1O)3Si-(CH2)m-Sy-(CH2)m-Si(CnH2n+1O)3(1)式中，n是1-3的整数，m是1～9的整数，y具有1以上的正数分布，其中三硫硅烷的含量占全部多硫硅烷总量的20％以上，且y大于5的高多硫硅烷含量小于50％。
2.权利要求1所述的橡胶组合物，其中所说的共聚物主链中具有锡与丁二烯之间的结合键。
3.权利要求1所述的橡胶组合物，其中所说的二氧化硅填料混合量相对于100重量份共混橡胶来说为15～60重量份。
4.权利要求1所述的橡胶组合物，其中所说的碳黑混合量相对于100重量份共混橡胶来说为20～60重量份。
5.权利要求1所述的橡胶组合物，其中所说的共聚物是使其聚合活性的端基与烷氧基硅烷类化合物反应得到的经硅烷化合物改性的聚合物。
6.权利要求5所述的橡胶组合物，其中所说的烷氧基硅烷类化合物是一个分子中至少具有一个烷氧基的硅烷化合物，而且是由下述通式(2)表示的化合物。XpSi(OR)TR’4-P-T(2)式中，X表示氯原子、溴原子或碘原子等卤素原子；R和R’分别表示1～20个碳原子的烷基、芳基或卤代芳基；T表示1～4之间的整数；P表示0～2之间的整数；P和T之和为2～4。
7.权利要求6所述的橡胶组合物，其中所说的烷氧基硅烷化合物是从一烷基三芳氧基硅烷和四芳氧基硅烷中选出的一种化合物。
8.权利要求1所述的橡胶组合物，其中所说的硅烷偶合剂的混合量占二氧化硅量的3～15重量％。
9.权利要求1所述的橡胶组合物，其中在上述通式(1)表示的多硫硅烷偶合剂分子中所含的三硫硅烷量，占全部多硫硅烷的30％以上，而且y高于5的高多硫硅烷含量占全部多硫硅烷的40％以下。
10.权利要求1所述的橡胶组合物，其中所说碳黑的氮气吸附比表面积(N2SA)为70～150m2/g，而且其邻苯二甲酸二丁酯吸油量(DBP)为120～200ml/100g。
11.权利要求1所述的橡胶组合物，其中所说的碳黑混合量与二氧化硅混合量的合量，相对于100重量份共混橡胶为30～120重量份，而且碳黑混合量与二氧化硅混合量之间的重量比为1∶0.5～1∶15。
12.使用权利要求1的橡胶组合物作为胎面的充气轮胎。
13.使用权利要求2的橡胶组合物作为胎面的充气轮胎。
14.使用权利要求5的橡胶组合物作为胎面的充气轮胎。
15.使用权利要求6的橡胶组合物作为胎面的充气轮胎。
16.使用权利要求10的橡胶组合物作为胎面的充气轮胎。
17.使用权利要求11的橡胶组合物作为胎面的充气轮胎。
全文摘要
本发明提供了一种橡胶组合物和使用该组合物的充气轮胎。所说的组合物是由以下成分组成:100重量份由以有机锂化合物作为引发剂,使1,3－丁二烯与芳族乙烯基单体共聚得到的、玻璃转变点为－50℃以上的共聚物20重量份以上和其他二烯类橡胶80重量份以下组成的共混橡胶;10～80重量份二氧化硅填料;20～80重量份碳黑;以及相对于二氧化硅量占1～20重量%特定硅烷偶合剂,具有特定硫分布和多硫化物结构的双(烷氧基甲硅烷基烷基)多硫化物。这种充气轮胎的抗湿滑性、低滚动阻力能和耐磨损性均优良。
文档编号C08K5/548GK1211268SQ97192268
公开日1999年3月17日 申请日期1997年9月19日 优先权日1996年12月16日
发明者荒木俊二, 柳泽和宏 申请人:株式会社普利司通