多官能酸酐、热硬化性树脂组合物与其预浸料及硬化物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种多官能酸酐、包含所述多官能酸酐的热硬化性树脂组合物、及其 硬化物。本发明的硬化物具有透明性、耐热性、强韧性、耐着色性优异的特性。
【背景技术】
[0002] 酸酐具有高热稳定性或透明性、良好的电气特性或耐药品性等，并且具有缩合物 的形成或反应性佳等作为交联剂、缩合剂等的优异的性能，广泛用作高分子制造原材料。另 外已知，酸酐也可以用作环氧树脂的硬化剂。
[0003] 含有环氧树脂的硬化性树脂组合物在宽广的领域中用作耐热性优异的树脂。近年 来，所述组合物在光电子学（opto-electronics)相关领域中的利用受到关注。特别是随着 近年来的高度信息化，为了顺利地传递、处理庞大的信息，与以前的利用电气配线的信号传 递不同，正在开发利用光信号的技术，在光波导、蓝色发光二极管（Light-Emitting Diode, LED)、及光半导体等光学零件的领域中，期望开发提供透明性、强韧性及耐热性优异的硬化 物的树脂组合物。
[0004] 含有环氧树脂的硬化性树脂组合物中的酸酐，广为人知的是芳香族酸酐及脂环式 酸酐。芳香族酸酐的使用例子例如可以列举：专利文献1的酸三酐。但是，所述化合物由于 源自芳香族的着色、及容易吸收短波长的光，因此透明性及耐着色性不充分。另外，脂环式 酸酐的使用例子例如可以列举：专利文献2的甲基环己烯二羧酸酐、专利文献3的具有三环 的四羧酸二酐、专利文献4的具有酯基的四羧酸二酐。所述的硬化物可以提供高的透明性， 但与芳香族酸酐相比，骨架柔软，而且由于为二官能，因此同样耐热性不充分。另外，专利文 献5的异三聚氰酸酯化合物为三官能，由于源自异三聚氰酸酯的着色而硬化物的透明性不 充分。
[0005] [现有技术文献]
[0006] [专利文献]
[0007] [专利文献1]日本专利特开平3-059031号公报 [0008][专利文献2]日本专利特开昭55-36406号公报 [0009][专利文献3]日本专利特开2005-320383号公报
[0010] [专利文献4]日本专利特开2007-284414号公报
[0011] [专利文献5]日本专利特开2012-025670号公报
【发明内容】
[0012] [发明所要解决的课题]
[0013] 本发明的课题是获得提供强韧性、耐热性、透明性、耐着色性优异的硬化物的多官 能酸酐、及包含所述多官能酸酐的热硬化性树脂组合物。
[0014] [解决课题的手段]
[0015] 本发明人等人发现，使一分子中具有至少3个羟基的多元醇、与核氢化偏苯三甲 酸酐酰卤及偏苯三甲酸酐酰卤的混合物或核氢化偏苯三甲酸酐酰卤反应而得的化合物，可 以一边维持更高的光学特性，一边提供具有强韧性或耐热性、耐着色性的硬化物，从而完成 了本发明。
[0016] 即，本发明涉及一种多官能酸酐，其是使下述通式（1)所示的一分子中含有至少3 个羟基的多元醇（A)、与核氢化偏苯三甲酸酐酰卤及偏苯三甲酸酐酰卤的混合物或核氢化 偏苯三甲酸酐酰卤反应而得，
[0017]
【主权项】
1. 一种多官能酸酐，其是使下述式（1)所示的一分子中含有至少3个羟基的多元醇 (A)、与偏苯三甲酸酐酰卤及核氢化偏苯三甲酸酐酰卤的混合物或核氢化偏苯三甲酸酐酰 卤反应而得，
式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立，R1、R3、R4、R5、R6表示氢原子、羟基、碳数1?11的 烃基、或碳数1?4的羟基烷基，R2表示羟基、或碳数1?4的羟基烷基；1表示0?11的 整数、m与n分别表示1?11的整数。
2. 根据权利要求1所述的多官能酸酐，其是使所述多元醇（A)与选自由环氧烷、环状 醚、及环状酯所组成的族群的1种以上反应，并使反应所得的多元醇（B)与偏苯三甲酸酐酰 卤及核氢化偏苯三甲酸酐酰卤的混合物或核氢化偏苯三甲酸酐酰卤反应而得。
3. 根据权利要求1所述的多官能酸酐，其是使所述通式（1)的R1、!?2、!?3、!?4、!? 5、!?6为碳 数1?4的羟基烷基的多元醇（A)、与偏苯三甲酸酐酰卤及核氢化偏苯三甲酸酐酰卤的混合 物或核氢化偏苯三甲酸酐酰卤反应而得。
4. 根据权利要求3所述的多官能酸酐，其是使所述多元醇（A)与选自由环氧烷、环状 醚、及环状酯所组成的族群的1种以上反应，并使反应所得的多元醇（B)与偏苯三甲酸酐酰 卤及核氢化偏苯三甲酸酐酰卤的混合物或核氢化偏苯三甲酸酐酰卤反应而得。
5. 根据权利要求1所述的多官能酸酐，其中所述多元醇（A)为三甲醇或二季戊四醇。
6. 根据权利要求2所述的多官能酸酐，其中所述多元醇（B)为二季戊四醇环氧乙烷 加成物、二季戊四醇环氧丙烷加成物、二季戊四醇四氢呋喃加成物、二季戊四醇己内酯加成 物。
7. 根据权利要求2所述的多官能酸酐，其中所述多元醇（B)为季戊四醇4摩尔环氧乙 烷加成物、二季戊四醇6摩尔环氧乙烷加成物、二季戊四醇4摩尔己内酯加成物。
8. -种热硬化性树脂组合物，其包含一分子中具有至少1个环氧基的化合物、及根据 权利要求1或2所述的多官能酸酐。
9. 根据权利要求8所述的热硬化性树脂组合物，其中所述一分子中具有至少1个环 氧基的化合物为选自脂肪族型环氧树脂、芳香族型环氧树脂及共聚物型环氧树脂的1种以 上。
10. 根据权利要求9所述的热硬化性树脂组合物，其中所述一分子中具有至少1个环氧 基的化合物为脂肪族型环氧树脂及芳香族型环氧树脂。
11. 根据权利要求9所述的热硬化性树脂组合物，其中所述脂肪族型环氧树脂为具有 脂肪族环状结构的环氧树脂。
12. 根据权利要求9所述的热硬化性树脂组合物，其中所述芳香族型环氧树脂为选自 (4(4(1，1-双（对羟基苯基）-乙基）-a，a-二甲基苄基）苯酚）型环氧树脂及双酚A型 环氧树脂的1种以上。
13. 根据权利要求8所述的热硬化性树脂组合物，其中所述一分子中具有至少1个环氧 基的化合物为共聚物型环氧树脂。
14. 根据权利要求8所述的热硬化性树脂组合物，其进一步包含不与所述多元醇（A)、 所述偏苯三甲酸酐酰卤及所述核氢化偏苯三甲酸酐酰卤相溶的粒子（C-1)或纤维（C-2)。
15. 根据权利要求14所述的热硬化性树脂组合物，其中所述粒子（C-1)为无机粒子。
16. 根据权利要求14所述的热硬化性树脂组合物，其中所述纤维（C-2)为玻璃纤维。
17. 根据权利要求16所述的热硬化性树脂组合物，其中所述纤维（C-2)是将玻璃纤维 进行纺丝，接着进行织制而成的玻璃布。
18. -种预浸料，其是将根据权利要求8所述的热硬化性树脂组合物在半硬化状态下 赋予形状而成。
19. 一种硬化物，其是使根据权利要求8所述的热硬化性树脂组合物硬化而成。
【专利摘要】本发明提供一种多官能酸酐、热硬化性树脂组合物与其预浸料及硬化物。本发明获得一种提供透明性、耐热性、强韧性、耐着色性优异的硬化物的树脂组合物，特别是获得一种具有适合于光学零件的特性的树脂组合物。本发明是一种使一分子中含有至少3个羟基的多元醇(A)、与偏苯三甲酸酐酰卤及核氢化偏苯三甲酸酐酰卤的混合物或核氢化偏苯三甲酸酐酰卤反应而得的多官能酸酐；且是一种使多元醇(A)与选自由环氧烷、环状醚、及环状酯所组成的族群的1种以上反应，并使反应所得的多元醇(B)与偏苯三甲酸酐酰卤及核氢化偏苯三甲酸酐酰卤反应而得的多官能酸酐；及是一种包含所述多官能酸酐与一分子中具有至少1个环氧基的化合物的热硬化性树脂组合物。
【IPC分类】C08G63-137, C08G63-668, C08G59-62, C08L63-00, C08G63-127
【公开号】CN104558544
【申请号】CN201410543445
【发明人】古江诚, 栗桥透, 清柳典子
【申请人】日本化药株式会社
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年10月15日