实例3
[0040] 在500ml三口瓶中，加入100毫升四氢呋喃和80克3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸 二酐（BTDA)加入磁子，接上回流冷凝管通入冷却水，在电磁搅拌器作用下充分搅拌缓慢升 温至100°C，待3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)完全溶解、溶液呈澄清状态时停止 加热。降温至40°C左右，以恒压滴液漏斗向浊液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5 毫升每分钟，使3, 3'，4, 4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)开始进行酯化反应。待酯化反应 进行完全，溶液重新澄清透明后，电磁搅拌器停止搅拌，将上述溶液静置降至室温，制得接 近无色的透明二酸二酯溶液。再加入49克3, V -二氨基二苯醚（3, 4' -ODA)和0. 2克 异喹啉催化剂，反应30分钟后得到聚酯铵盐前驱体溶液。将溶液倒入旋转蒸发仪中，70°C 水浴加热，3-4小时后，将产物用球磨机磨成聚酰胺酸粉末。
[0041] 将羟基硅油和催化剂，在150°C聚合5小时，得到所需粘度的羟基硅油。
[0042] 依次将粘度为IOOOcP左右的羟基硅油35克、含烯烃基硅油7克、催化剂3克、氟 碳表面活性剂1克混合后组成溶液，搅拌均匀后在加入8. 75克聚酰胺酸粉末和14克含氢 硅油再次搅拌，待搅拌均匀后转入预先加热至170°C的电热鼓风干燥箱中发泡，发泡结束后 高温固化，再对样品进行后处理，即可得到聚酰亚胺/有机硅复合泡沫材料。测试泡沫相关 性能及形状如下：
[0043] 密度：242千克/立方米 [0044] 极限氧指数：26.3%
[0045] 燃烧过程中无烟气、产生黑色物质。
[0046] 实施实例4
[0047] 在500ml三口瓶中，加入100毫升四氢呋喃和80克3, 3'，4, V -二苯甲酮四酸 二酐（BTDA)加入磁子，接上回流冷凝管通入冷却水，在电磁搅拌器作用下充分搅拌缓慢升 温至100°C，待3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)完全溶解、溶液呈澄清状态时停止 加热。降温至40°C左右，以恒压滴液漏斗向浊液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5 毫升每分钟，使3, 3'，4, 4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)开始进行酯化反应。待酯化反应 进行完全，溶液重新澄清透明后，电磁搅拌器停止搅拌，将上述溶液静置降至室温，制得接 近无色的透明二酸二酯溶液。再加入49克4, V -二氨基二苯醚（4, 4' -ODA)和0. 2克 异喹啉催化剂，反应30分钟后得到聚酯铵盐前驱体溶液。将溶液倒入旋转蒸发仪中，70°C 水浴加热，3-4小时后，将产物用球磨机磨成聚酰胺酸粉末。
[0048] 将羟基硅油和催化剂，在150°C聚合5小时，得到所需粘度的羟基硅油。
[0049] 依次将羟基硅油40克、含烯烃基硅油10克、催化剂3克、氟碳表面活性剂1克混 合成溶液，搅拌均匀后再加入10克聚酰胺酸粉末和15克含氢硅油再次搅拌，待搅拌均匀后 转入预先加热至170°C的电热鼓风干燥箱中发泡，发泡结束后高温固化，再对样品进行后处 理，即可得到聚酰亚胺/有机硅复合泡沫材料。测试泡沫相关性能及形状如下：
[0050] 密度：210. 42千克/立方米
[0051] 极限氧指数：27.5%
[0052] 燃烧过程中无烟气、产生黑色物质。
[0053] 实施实例5
[0054] 在500ml三口瓶中，加入100毫升四氢呋喃和80克3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸 二酐（BTDA)加入磁子，接上回流冷凝管通入冷却水，在电磁搅拌器作用下充分搅拌缓慢升 温至100°C，待3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)完全溶解、溶液呈澄清状态时停止 加热。降温至40°C左右，以恒压滴液漏斗向浊液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5 毫升每分钟，使3, 3'，4, 4'-二苯甲酮四酸二酐（BTDA)开始进行酯化反应。待酯化反应 进行完全，溶液重新澄清透明后，电磁搅拌器停止搅拌，将上述溶液静置降至室温，制得接 近无色的透明二酸二酯溶液。再加入69克3, V -二氨基二苯醚（3, 4' -ODA)和0. 2克 异喹啉催化剂，反应30分钟后得到聚酯铵盐前驱体溶液。将溶液倒入旋转蒸发仪中，70°C 水浴加热，3-4小时后，将产物用球磨机磨成聚酰胺酸粉末。
[0055] 将羟基硅油和催化剂，在150°C聚合5小时，得到所需粘度的羟基硅油。
[0056] 依次将羟基硅油40克、乙烯基硅油10克、催化剂3克、氟碳表面活性剂1克混合， 搅拌均匀后再10克聚酰胺酸粉末和加入15克含氢硅油再次搅拌，待搅拌均匀后转入预先 加热至170°C的电热鼓风干燥箱中发泡，发泡结束后高温固化，再对样品进行后处理，即可 得到聚酰亚胺/有机硅复合泡沫材料。测试泡沫相关性能及形状如下：
[0057] 密度：194. 44千克/立方米
[0058] 极限氧指数：28%
[0059] 燃烧过程中产生较小的烟气、产生黑色物质。
[0060] 实施实例6
[0061] 在500ml三口瓶中，加入100克N-甲基吡咯烷酮和75克均苯四酸二酐（PMDA) 加入磁子，接上回流冷凝管通入冷却水，在电磁搅拌器作用下充分搅拌缓慢升温至l〇〇°C， 待均苯四酸二酐（PMDA)完全溶解、溶液呈澄清状态时停止加热，降温至40°C左右，以恒压 滴液漏斗向浊液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5毫升每分钟，使均苯四酸二酐 (PMDA)开始进行酯化反应。待酯化反应进行完全，溶液重新澄清透明后，电磁搅拌器停止搅 拌，将上述溶液静置降至室温，制得接近无色的透明二酸二酯溶液。再加入69克4,4'-二 氨基二苯醚（4, 4' -ODA)和0. 2克异喹啉催化剂，反应30分钟后得到聚酯铵盐前驱体溶 液。将溶液倒入旋转蒸发仪中，70°C水浴加热，3-4小时后，将产物用球磨机磨成聚酰胺酸粉 末。
[0062] 将羟基硅油和催化剂，在150°C聚合5小时，得到所需粘度的羟基硅油。
[0063] 依次将羟基硅油70克、乙烯基硅油14克、催化剂5. 25克、氟碳表面活性剂2克混 合，搅拌均匀再后加入17. 5克聚酰胺酸粉末和28克含氢硅油再次搅拌，待搅拌均匀后转入 预先加热至170°C的电热鼓风干燥箱中发泡，发泡结束后高温固化，再对样品进行后处理， 即可得到聚酰亚胺/有机硅复合泡沫材料。测试泡沫相关性能及形状如下：
[0064] 密度：180. 44千克/立方米
[0065] 极限氧指数：26.5%
[0066] 燃烧过程中产生烟气和黑色物质。
[0067] 实施实例7
[0068] 在500ml三口瓶中，加入100克N-甲基吡咯烷酮和75克均苯四酸二酐（PMDA) 加入磁子，接上回流冷凝管通入冷却水，在电磁搅拌器作用下充分搅拌缓慢升温至l〇〇°C， 待均苯四酸二酐（PMDA)完全溶解、溶液呈澄清状态时停止加热，降温至40°C左右，以恒压 滴液漏斗向浊液中逐滴滴入10克甲醇，滴加速度控制在1-5毫升每分钟，使均苯四酸二酐 (PMDA)开始进行酯化反应。待酯化反应进行完全，溶液重新澄清透明后，电磁搅拌器停止 搅拌，将上述溶液静置降至室温，制得接近无色的透明二酸二酯溶液。再加入36克邻苯二 胺（ODPA)和0. 2克异喹啉催化剂，反应30分钟后得到聚酯铵盐前驱体溶液。将溶液倒入 旋转蒸发仪中，70°C水浴加热，3-4小时后，将产物用球磨机磨成聚酰胺酸粉末。
[0069] 将羟基硅油和催化剂，在150°C聚合5小时，得到所需粘度的羟基硅油。
[0070] 依次将羟基硅油80克、含烯烃基硅油18克、催化剂6克、氟碳表面活性剂2克混 合，搅拌均匀后再加入20克聚酰胺酸粉末和36克含氢硅油再次搅拌，待搅拌均匀后转入预 先加热至170°C的电热鼓风干燥箱中发泡，发泡结束后高温固化，再对样品进行后处理，即 可得到聚酰亚胺/有机硅复合泡沫材料。测试泡沫相关性能及形状如下：
[0071] 密度：189. 44千克/立方米
[0072] 极限氧指数：27.3%
[0073] 燃烧过程中产生烟气和黑色物质。
【主权项】
1. 一种聚酰亚胺与有机硅复合泡沫材料的制备方法，其特征是： 1) 按照质量分数为：羟基硅油250-400份加入催化剂5-10份的配比，将羟基硅油和催 化剂混合，在150°C聚合5小时，得到聚合羟基硅油； 2) 室温条件下向所述聚合羟基硅油中，依次加入含烯烃基硅油50-100份、催化剂 15-40份、泡沫稳定剂10-20份和表面活性剂15-30份配制成组合溶液，再填加聚酰胺酸粉 末80-180份和含氢娃油100-150份，充分搅拌，同时以超声分散器辅助分散聚酰亚胺粉末 得到混合溶液； 3) 混合溶液倒入模具中，发泡，发泡结束后经高温固化制得聚酰亚胺与有机硅复合泡 沫材料。
2. 根据权利要求1所述的聚酰亚胺与有机硅复合泡沫材料的制备方法，其特征是：所 述的发泡在17〇_195°C的电热鼓风干燥中进行，发泡时间为5-30分钟。
3. 根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺与有机硅复合泡沫材料的制备方法，其特征是： 所述高温固化是在240-300°C处理后，在室温条件下避光放置2-3天。
4. 根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺与有机硅复合泡沫材料的制备方法，其特征是： 所述聚酰胺酸粉末为：BTDA/MDA、BTDA/ODA、BTDA/ODPA、PMDA/MDA、PMDA/ODA、PMDA/ODPA、 BPDA/MDA、BPDA/ODA 或 BPDA/ODPA。
5. 根据权利要求3所述的聚酰亚胺与有机硅复合泡沫材料的制备方法，其特征是：所 述聚酰胺酸粉末为：BTDA/MDA、BTDA/ODA、BTDA/ODPA、PMDA/MDA、PMDA/ODA、PMDA/ODPA、 BPDA/MDA、BPDA/ODA 或 BPDA/ODPA。
【专利摘要】本发明提供的是一种聚酰亚胺与有机硅复合泡沫材料的制备方法。1)羟基硅油250-400份加入催化剂5-10份混合，在150℃聚合5小时，得到聚合羟基硅油；2)室温条件下向所述聚合羟基硅油中，依次加入含烯烃基硅油50-100份、催化剂15-40份、泡沫稳定剂10-20份和表面活性剂15-30份配制成组合溶液，再填加聚酰胺酸粉末80-180份和含氢硅油100-150份，充分搅拌，同时以超声分散器辅助分散聚酰亚胺粉末得到混合溶液；3)混合溶液倒入模具中，发泡，发泡结束后经高温固化制得聚酰亚胺与有机硅复合泡沫材料。由于采用在组合溶液中加入聚酰胺酸粉末的方法，使有机硅泡沫的阻燃性得到提高。制备过程简便易行，所用原材料价格低廉，有利于工业化生产和广泛应用。
【IPC分类】C08L83-05, C08G77-16, C08L83-07, C08G77-442, C08L77-10, C08G77-06
【公开号】CN104559201
【申请号】CN201510016607
【发明人】韩世辉, 王洪良, 孙高辉, 刘连河, 王文鹏
【申请人】哈尔滨工程大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月13日